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Tarea # 4: Problemas de Bioenergética.

1. 1. Calcule G´° de las siguientes reacciones metabólicamente importantes,


catalizadas por enzimas a 25ºC y pH de 7.0 a partir de las constantes de equilibrio
dadas.

a) ΔG´°=-RT ln k
ΔG´°=- (8.314x10-3 Kj/ mol K )(298 K)(6.8)
ΔG´°=-16.847 kJ / mol

b) ΔG´°=-RT ln k
ΔG´°=- (8.314x10-3 Kj/ mol K )(298 K)(0.0475)
ΔG´°=-0.176 kJ / mol

c) ΔG´°=-RT ln k
ΔG´°=- (8.314x10-3 Kj/ mol K )(298 K)(284)
ΔG´°=-0629.303 kJ / mol

2. La fosforilación de la glucosa a glucosa-6-fosfato es el paso inicial en el catabolismo de


la glucosa. La fosforilación directa de la glucosa por el Pi se describe mediante la
ecuación:

Glucosa + Pi  glucosa-6-fosfato + H2O G´° = 13.8 kJ/mol


a. Calcule la constante de equilibrio de esa reacción a 37ºC. En el hepatocito de rata
las concentraciones fisiológicas de glucosa y Pi se mantienen aproximadamente a
4.8 mM. ¿Cuál es la concentración en el equilibrio de la G-6-P obtenida por la
fosforilación directa de la glucosa por el Pi?

-13.8 kJ/mol=- (8.314x10-3 kJ/ mol K )(309 K) K

K= -13.8 kJ/mol / (8.314x10-3 kJ/ mol K ) (309 K)

K= 5.3716

b. Una forma de aumentar la concentración de G-6-P, al menos en teoría, es impulsar


la reacción de equilibrio a la derecha mediante el aumento de las concentraciones
intracelulares de glucosa y Pi. Suponiendo una concentración fija de Pi de 4.8 mM,
¿qué valor habría de alcanzar la concentración intracelular de glucosa para tener
una concentración en el equilibrio de G-6-P de 250 M (conc. fisiológica normal)?

[𝐺 − 6 − 𝑃] [2.5]
𝐾= 5.3716 = [𝐺𝑙𝑢𝑐𝑜𝑠𝑎] = 0.097
[𝐺𝑙𝑐][𝑃𝑖] [𝑥][4.8]

c. La fosforilación de la glucosa en la célula está acoplada a la hidrólisis del ATP:

1) Glucosa + Pi  glucosa-6-fosfato + H2O G´° = 13.8 kJ/mol


2) ATP + H2O  ADP + Pi G´° = -30.5 kJ/mol
3) Suma : Glucosa + ATP  glucosa-6-fosfato + ADP K’ a 37ºC = _____

Cuando se lleva a cabo la fosforilación de la glucosa dependiente de ATP, que


concentración de glucosa es necesaria para conseguir una concentración
intracelular 250 M de G-6-P cuando las concentraciones de ATP y ADP son
3.38 mM y 1.32 mM respectivamente?

ΔG= -30.5 kJ+ 13.8 kJ= 16.7 kJ/mol

-16.7 kJ/mol=- (8.314x10-3 kJ/ mol K) (309 K) K

K= -16.7 kJ/mol / (8.314x10-3 kJ/ mol K) (309 K)

K= 6.5005

[𝐺 − 6 − 𝑃][𝐴𝐷𝑃] [2.5][1.32]
𝐾= [𝐺𝑙𝑐] = [𝐺𝑙𝑐] = 0.1501 𝑚𝑀
[𝐴𝑇𝑃][𝐺𝑙𝑐] [3.38][6.005]

3. La síntesis de la forma activada del acetato (Acetil-CoA) se realiza en un proceso


dependiente de ATP:
Acetato + CoA + ATP  Acetil-CoA + AMP + PPi

a. La G´° para la hidrólis de Acetil-CoA a acetato y CoA es -32.2 kJ/mol y para la


hidrólisis de ATP a AMP y PPi es -30.5 kJ/mol. Calcule G´° para la síntesis de la
Acetil-CoA dependiente de ATP.

ΔG= -30.5 kJ+ 32.2 kJ= 1.7 kJ/mol

4. La transferencia de electrones en la cadena respiratoria mitocondrial se puede


representar mediante la ecuación de reacción neta

NADH + H+ + ½ O2  H2O + NAD+

a. Calcule el valor de E´° de la reacción neta de la transferencia electrónica


mitocondrial. Utilice los valores de G´° de la tabla 13.7 (pag 546 Lehninger)

ΔE´°= -0.197 V –(-0.32 )= 0.123 V

b. Calcule G´° de esta reacción.

ΔG´°= -2 (96.5 kJ/V mol)(0.123 V)


ΔG´°= -23.7 kJ/mol

5. Para explorar las consecuencias de acoplar la hidrólisis de ATP bajo condiciones


fisiológicas a una reacción bioquímica desfavorable termodinámicamente, considere la
transformación hipotética X  Y para la cual DG° = 20 kJ/mol

a. ¿Cual es la relación [Y] / [X] aequilibrio?

b. Suponga que X y Y participan en una secuencia de reacciones durante las


cuales ATP se hidrolisa a ADP y Pi. La reacción global es

Calcule [Y] / [X] para esta reacción al equilibrio. Considere que las concentraciones de
ATP, ADP y Pi son 1M

c. Nosotros sabemos que las concentraciones de [ATP], [ADP] y [Pi] no son 1M


en condiciones fisiológicas. Calcule la relación [Y] / [X] para la reacción
acoplada a ATP cuando las concentraciones de [ATP], [ADP] y [Pi] son las
encontradas en miocitos de rata. Vea cuadro 14.5 o 13.5 en la edición anterior.

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