3.

CATÁLISIS HETEROGÉNEA C
 El catalizador es insoluble en los sistemas químicos en los cuales provoca A
la transformación . T
 Existen dos fases y una superficie de contacto. La reacción se lleva a cabo Á
en esta superficie de contacto y el fluido es una reserva de moléculas por
transformar o que ya reaccionaron. L
O2 I
CO CO2 S
Adsorción
Precursor
I
Desorción S

Reacción
Difusión Superficial
superficial
1. Transferencia de los reactivos de la fase fluida hasta la superficie del
C
catalizador. A
2. Adsorción de uno de los reactivos y/o absorción de fotones por el T
catalizador.
Á
3. Activación del catalizador y reacción en la fase adsorbida.
L
4. Desorción de los productos.
I
S
I
S
 Las reacciones catalíticas heterogéneas C
incluyen reacciones en la superficie junto
con adsorción (o deserción) de A
reaccionantes y productos. Esto hace que la
ecuación de velocidad de estas reacciones T
dependa considerablemente
mecanismo de reacción.
del
Á
L
I
S
I
S
En catálisis heterogénea el fenómeno catalítico está relacionado con las
propiedades químicas de la superficie del sólido que se ha elegido como
catalizador, siendo estas propiedades superficiales un reflejo de la química
del sólido.
 PROPIEDADES FÍSICAS DEL CATALIZADOR:
 Volumen de Poro, Vporo C
Volumen macroporo. Volumen macroporo/masa, (dporo> 50 nm)
Volumen mesoporo: volumen mesoporo/masa, (dporo : 3 – 50 nm) A
Volumen microporo: volumen microporo/masa, (dporo< 3nm)
T
 Tamaño de poro y distribución de tamaños
Macroporos: tamaño promedio (diámetro) y distribución dporo> 50 nm Á
Mesoporos: tamaño promedio (diámetro) y distribución dporo: 3 – 50 nm
Microporo: tamaño promedio (diámetro) y distribución dporo < 3 nm L
 Área superficial (AS), Sinterna I
Meso y macroporo: AS poros con diámetro 3 – 5000 nm
Microporo: AS poros con diámetro < 3 nm S
I
S
INTERFASE SÓLIDA
Adsorción en la interfase sólido gas C
Adsorbente: el material usado para adsorber el gas
Adsorbato: la sustancia que se adsorbe
A
 ÁREA SUPERFICIAL
 TEMPERATURA
T
 PRESIÓN PARCIAL DEL GAS Á
Fisiadsorción: Está asociada con las fuerzas de van der Waals, es reversible,
denominándose desorción al proceso contrario.
L
Un gas físicamente adsorbido puede ser desorbido de un sólido aumentando la temperatura y
reduciendo la presión
I
S
I
S

Quimiadsorción: El adsorbato se
une al adsorbente por medio de
enlaces químicos primarios, es un
proceso irreversible
 DIFERENCIAS ENTRE FISISORCIÓN Y QUIMISORCIÓN:
C
 TIPO DE ENLACE: Van der Waals en fisisorción A
Covalente en quimisorción T
 ENERGÍA DE ACTIVACIÓN: cero en fisisorción Á
alta en quimisorción
L
 VELOCIDAD: alta en fisisorción
baja en quimisorción I
 ESTRUCTURA MOLECULAR: no cambia en fisisorción
S
cambia en quimisorción I
 ENTALPÍA: baja en fisisorción, S
alta en quimisorción

 CAPAS: multicapas en fisisorción,

monocapas en quimisorción

 ESPECIFICIDAD: baja en fisisorción

alta en quimisorción
Cuando se alcanza el equilibrio de adsorción, la relación existente entre la cantidad
de gas adsorbido físicamente por un sólido y la presión o la concentración de
C
equilibrio, a temperatura constante, conduce a una isoterma de adsorción A
Isotermas T
x/m : número de moles, gramos o
Á
mililitros de gas adsorbido, por
gramo de adsorbente.
L
I
S
I
S
 Isoterma de adsorción: función que nos da la variación del factor de
recubrimiento (u otra variable relacionada) con la presión a temperatura constante. C
A
Modelo de Langmuir. Hipótesis:
T
1. La superficie tiene un número fijo de centros activos.
2. Cada centro activo sólo puede adsorber una molécula del adsorbato (monocapas).
Á
3. Todos los centros activos tienen la misma entalpía de adsorción (homogeneidad).
4. Las moléculas de adsorbato no interaccionan lateralmente, por lo que todos los centros
L
activos presentan la misma probabilidad de adsorción.
I
Estas hipótesis sólo pueden darse de forma aproximada en fenómenos de adsorción
S
química débil. En el equilibrio de adsorción a una determinada presión, la igualdad I
entre las velocidades de adsorción y deserción lleva a la isoterma siguiente:
S
Q = KP/(1+KP)

donde K es la constante de equilibrio del proceso de adsorción, o constante de

Langmuir.
 C
A
T
Fracción de recubrimiento
Á
L
I
S
I
S
C
A
T
Á
L
I
S
I
S
 La isoterma de Langmuir es valida para superficies homogéneas: adsorción localizada, C
sin interacción entre las moléculas adsorbidas Si no se cumplen estas condiciones, debe
considerarse las isotermas de Temkin, Freundlinch, Fowler, etc.
A
T
Á
La ecuación de Langmuir es valida en alguno rangos, luego la superficie del sólido no
es uniforme L
¿Por qué no se cumple la isoterma de Langmuir? I
1) Superficie Heterogénea: S
La superficie esta expuesta a diferentes planos cristalográficos, formando diferentes
sitios de coordinación: I
Aristas, esquinas, defectos permitiendo diferentes energías de enlace.
S
2) Interacción entre los sitios:
(a) Repulsión entre las especies adsorbidas
(b) Donación o captura electrónica por la superficie, a través de una interacción
electrónica reticular

La adsorción ocurre primero sobre los sitios más energéticos y luego sobre los menos
energéticos.
 C
Isoterma de B.E.T. (Brunauer, Emmett, Teller). Es aplicable a procesos de
adsorción de multicapas, las cuales pueden aparecer de dos formas: A
1. la primera de quimisorción las demás de fisisorción T
2. todas las capas adsorbidas físicamente
Á
Con estas hipótesis se llega a la siguiente expresión: L
x/V(1-x) = 1/Vmc + (c-1)x/Vmc I
V es el volumen de gas adsorbido por gramo de adsorbente, S
Vm es el volumen de una monocapa completa por gramo de adsorbente,
c es un parámetro específico, I
x = P/Po, donde P es la presión y Po la presión de condensación del gas a la temperatura
de trabajo. S
-H (kJ/mol) C
A
T
Á
: cubrimiento
L
ISOTERMA DE MULTICAPAS: (B.E.T.) Fisisorción I
Determinación:
1) Área superficial, B.E.T.
El área superficial de un sólido se calcula si Vm
S
2) Volumen de poro
3) Tamaño y distribución de Poros
Es medido o estimado y si se puede modelar la
Isoterma de adsorción I
4) Estructura de Poro
S
El modelo de Brunauer, Emmet y Teller
a) Las suposiciones para la Isoterma de Langmuir
b) Las especies adsorbidas en la 1ra capa son los sitios de adsorción de la 2da capa
c) La velocidad de adsorción (rads) i-ésima capa es igual a la velocidad de desorción
(rdes) de la (i+1) ésima capa
d) Hads de la 2da capa y capas sucesivas es igual al H condensación del gas
 C
Isoterma de Freundlich. Es aplicable a superficies heterogéneas, por lo que es
válida en procesos de quimisorción fuerte. Su expresión es la siguiente: A
Q = K’Pn T
, donde K’ y n son parámetros característicos del sistema gas-sólido.
Á
L
Esta isoterma se aplica bien a procesos de quimisorción en fase líquida, con
la expresión: I
x = Kcn
S
, donde x es igual al número de gramos de soluto adsorbidos por gramo de
adsorbente, y c es la concentración de equilibrio de la disolución.
I
S
C
A
T
Á
L
I
S
I
S