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INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL

ESCUELA NACIONAL DE CIENCIAS BIOLÓGICAS

INGENIERÍA EN SISTEMAS AMBIENTALES

Fisicoquímica De Sistemas Ambiéntales

Titular

Jessica Jacqueline Ramírez Perea

Practica 1
Presión de vapor

Equipo 1

Campos Martínez Frida Samantha


Castillo Alemán Nelson
Garcia Carbajal Noemi Itzel

Fecha de realización 10 de Febrero de 2016

Fecha de entrega 17 de Febrero de 2016

“LA TÉCNICA AL SERVICIO DE LA PATRIA”


Práctica 1. Presión de vapor
Equipo 1

Objetivo
Determinar experimentalmente la presión de vapor de los líquidos puros a distintas
temperaturas de ebullición, modificando la presión del sistema para establecer la relación
existente entre la presión de vapor y la temperatura.

Introducción
La presión de vapor es una de las propiedades más importante y útil de los líquidos, de algunos
sólidos y de las disoluciones líquidas a las condiciones que predominan en nuestro entorno
ecológico. La propiedad en estudio es una variable importante en el diseño y operación de
procesos industriales Químicos, Físicos y Biológicos como consecuencia de la existencia de
interfase en las que participe un vapor.
Vaporización: El cambio de fase de líquido a vapor se llama vaporización y la temperatura
asociada con este cambio se llama punto de ebullición de la sustancia. Existen tres formas en
las que puede ocurrir dicho cambio:
1) Evaporación: se produce vaporización en la superficie de un líquido (es un proceso de
enfriamiento).
2) Ebullición: vaporización dentro del líquido.
3) Sublimación: el sólido vaporiza sin pasar por la fase líquida.

Para un líquido cualquiera la vaporización va acompañada de absorción de calor y la cantidad


de este, cuando se nos da una presión y una temperatura, con las cuales se puede calentar
cierto peso de líquido se conoce con el nombre del calor de vaporización y es la diferencia de
entalpía de vapor y líquido, esto es, Hv = Hr - Hl; donde Hv significa el calor de vaporización
de las variables mencionadas, estas son las entalpías de vapor y de líquidoi. Hv = Ev + P Vv

Presión de vapor de un líquido es la presión gaseosa que ejercen las moléculas vaporizadas
(vapor) en equilibrio con el líquido. La presión de vapor solo depende de la naturaleza del
líquido y de su temperatura. A mayor temperatura mayor presión de vapor y viceversa. La
presión de vapor de un líquido dado a temperatura constante será aproximadamente constante
en el vacío, en el aire o en presencia de cualquier otra mezcla de gases.

Cuando se miden las diferentes presiones y temperaturas de un líquido se usan varios


procedimientos para medir la presión de vapor de un líquido, llamados estáticos y dinámicos.
Para el primer caso se deja que el líquido establezca su presión de vapor sin que haya ninguna
alteración, mientras que en los dinámicos el líquido hierve, o se hace pasar una corriente inerte
de gas a través del mismo.

Factores de los que depende la presión de vapor:


 La naturaleza del líquido:

“La técnica al servicio de la patria”


Práctica 1. Presión de vapor
Equipo 1

La presión de vapor depende de la clase del líquido, además del líquido mismo que se
emplee; a veces este depende en gran manera de la naturaleza que hay en las interacciones
de las moléculas del líquido; un compuesto como el agua tiene una presión de vapor más baja
que el éter porque las moléculas de agua tienen fuerzas de atracción intermolecular mayores
que las moléculas del éter.
El valor de la presión de vapor saturado de un líquido, da una idea clara de su volatilidad, los
líquidos más volátiles (éter, gasolina, acetona etc.) tienen una presión de vapor saturado más
alta, por lo que este tipo de líquidos, confinados en un recipiente cerrado, mantendrán a la
misma temperatura, una presión mayor que otros menos volátiles.

 La temperatura:
La presión de vapor de un líquido, es constante a una temperatura dada, pero aumenta si lo
hace la temperatura hasta el punto crítico del líquido. Cuando se aumenta la temperatura es
aumentada o mayor la porción de moléculas, estas toman la energía necesaria para hacer el
cambio de líquido a vapor, y en consecuencia se precisa mayor presión para establecer un
equilibrio entre el vapor y el líquido. Esta variación de la presión de vapor con la temperatura
se expresa matemáticamente con la ecuación de Clausius-Clapeyron.

Ecuación de Clausius Clapeyron: Relación cuantitativa entre la presión de vapor de un líquido


(mmHg) y la temperatura (ºK)

 H Vapor
LnPVapor  C
RT
Pvap = Presión de vapor de la sustancia (mmHg)
Hvap = entalpía de vaporización de la sustancia (J/molºK)
R= constante del gas ideal = 8.314J/molºK o 1.9872cal/molºK
T = temperatura de equilibrio (ºK)
C = constante de integración: valor de P cuando1/T =0.

Entalpía: Energía liberada o absorbida en una reacción; el cambio de entalpía se representa


como H
Entalpía de vaporización: energía necesaria para convertir un líquido a vapor o el calor
necesario para pasar de líquido a vapor.
Punto de ebullición de un líquido (Te) es la temperatura en la que su presión de vapor es igual
a la presión atmosférica. El valor de la temperatura para la cual la presión de vapor saturado
de un líquido cualquiera, alcanza la presión a que está sometido; se puede deducir fácilmente
que el punto de ebullición de un líquido dependerá de la presión a que esté sometido y será
más bajo para bajas presiones y más alto para el caso contrario

“La técnica al servicio de la patria”


Práctica 1. Presión de vapor
Equipo 1

Diagrama de flujo a bloques

Colocar de 10 a 15 mL Colocar cuerpos de Hacer vacío hasta


de la sustancia (agua y ebullición y tapar con una diferencia de 450
etanol) en el tubo tapón de caucho el a 480mmHg
calefactor cual tiene un
termómetro decimal

Anotar presión de T=cte Calentar con llama Dejar en reposo por 5


cuando empiece la mínima minutos para detectar
evaporación fugas

Abrir la válvula hasta Repetir procedimiento


Registra temperatura hasta alcanzar cero de
una variación de
5mmHg presión manométrica

Diagrama físico

Figura 1. Dispositivo para determinar Presión de vapor.

Datos experimentales y resultados


 Se calculó la presión de vapor de ambas sustancias teniendo en cuenta que
Pv (presión del sistema)= Pman+ Patm
Donde la presión atmosférica es 585mmHg

“La técnica al servicio de la patria”


Práctica 1. Presión de vapor
Equipo 1

Tabla 1. Agua

T (C°) T ( K) 1/K Δh (mm) P. sistema (mmHg) Ln P. sistema

p 329.15 0.003038 -493 92 4.52178


58 331.15 0.003020 -457 128 4.85203
61 334.15 0.002993 -437 148 4.99721
63 336.15 0.002975 -425 160 5.07517
65 338.15 0.002957 -400 185 5.22035
67 340.15 0.002940 -383 202 5.30826
69 342.15 0.002923 -375 210 5.34710
70 343.15 0.002914 -357 228 5.42934
72 345.15 0.002897 -342 243 5.49306
73 346.15 0.002889 -324 261 5.56452
75 348.15 0.002872 -311 274 5.61312
77 350.15 0.002856 -284 301 5.70711
78 351.15 0.002848 -265 320 5.76832
80 353.15 0.002832 -243 342 5.83481
81 354.15 0.002824 -220 365 5.89989
82 355.15 0.002816 -208 377 5.93224
84 357.15 0.002800 -180 405 6.00388
86 359.15 0.002784 -150 435 6.07534

Tabla 2. Etanol

T (C°) T ( K) 1/K Δh (mm) P. sistema (mmHg) Ln P. sistema

37 310.15 0.003224 -478 107 4.67282


40 313.15 0.003193 -462 123 4.81218
43 316.15 0.003163 -442 143 4.9628
45 318.15 0.003143 -425 160 5.07517
47 320.15 0.003124 -405 180 5.19295
49 322.15 0.003104 -383 202 5.30826
51 324.15 0.003085 -365 220 5.39362
53 326.15 0.003066 -348 237 5.46806
54 327.15 0.003057 -325 260 5.56068
55 328.15 0.003047 -310 275 5.61677
57 330.15 0.003029 -287 298 5.69709
58 331.15 0.003020 -279 306 5.72358
60 333.15 0.003002 -243 342 5.83481
61 334.15 0.002993 -219 366 5.90263
63 336.15 0.002975 -190 395 5.97888
65 338.15 0.002957 -155 430 6.06378
67 340.15 0.002940 -120 465 6.14203
68 341.15 0.002931 -95 490 6.19440

“La técnica al servicio de la patria”


Práctica 1. Presión de vapor
Equipo 1

Presión de vapor vs Temperatura


700
600
Presión de vapor

500
400 Agua
300 Etanol
200 Expon. (Agua)
100 Expon. (Etanol)
0
300 310 320 330 340 350 360 370
Temperatura (K)

Gráfico 1. Presión de vapor vs Temperatura

Ln Pv vs 1/T
7

y = -5247.8x + 21.582
6
R² = 0.9991

5 y = -5465.6x + 21.32
R² = 0.9871
4 Agua
Ln Pv

3 Etanol
Linear (Agua)
2
Linear (Etanol)

0
0.0027 0.0028 0.0029 0.003 0.0031 0.0032 0.0033
1/T

Gráfico 2. Ln Pv vs 1/T

Ecuación que relaciona la presión de vapor del agua con la temperatura


y = mx +b
Donde:
−∆𝐻𝑣 1
ln Pv= ( )(𝑇)+ c
𝑅 -5465.6 es la pendiemte (m).
y= -5465.6x + 21.32 21.32 es la coordenada de origen.
R2=0.9871 (coeficiente de determinación)
R=0.9935 (coeficiente de correlación)

“La técnica al servicio de la patria”


Práctica 1. Presión de vapor
Equipo 1

−∆𝐻𝑣 𝐽
Se sabe que 𝑚 = ; Donde R= 8.314𝑚𝑜𝑙
𝑅

Por lo tanto: ∆𝐻𝑉= −𝑚𝑅

∆𝐻 𝐽
𝐽 𝐽
𝑉= −(−5465.6 𝑚𝑜𝑙
𝐽 )(8.314 𝑚𝑜𝑙 )=45436 𝑚𝑜𝑙
𝐾 𝑚𝑜𝑙
𝐽
Teóricamente la ∆𝐻𝑉 del agua es 40650 , por lo tanto el porcentaje de error es:
𝑚𝑜𝑙
𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙 − 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑟𝑒𝑎𝑙 45436 − 40650
% 𝑑𝑒 𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = 𝑥 100 = 𝑥 100 = 11%
𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑟𝑒𝑎𝑙 40650

 Ecuación que relaciona la presión de vapor del etanol con la temperatura


Donde:
y = mx +b
-5247.8 es la pendiemte (m).
−∆𝐻𝑣 1
ln Pv= ( )(𝑇)+ c 21.582 es la coordenada de origen.
𝑅
R2= 0.9991 (coeficiente de determinación)
y = -5247.8x + 21.582 R=0.9995 (coeficiente de correlación)

−∆𝐻𝑣 𝐽
Se sabe que 𝑚 = ; Donde R= 8.314𝑚𝑜𝑙
𝑅

Por lo tanto: ∆𝐻𝑉= −𝑚𝑅

∆𝐻 𝐽
𝑚𝑜𝑙 𝐽 𝐽
𝑉= −(−5247.8 𝐽 )(8.314 )=43630.20
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝐾 𝑚𝑜𝑙
𝐽
Teóricamente la ∆𝐻𝑉 del etanol es 38600 , el porcentaje de error es:
𝑚𝑜𝑙
𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙 − 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑟𝑒𝑎𝑙 43630.2 − 38600
% 𝑑𝑒 𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = 𝑥 100 = 𝑥 100 = 12.3%
𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑟𝑒𝑎𝑙 40650

Discusión
De acuerdo en las gráfica obtenida de Temperatura vs Presión de vapor podemos observar
que el etanol alcanza una misma presión de vapor que el agua a temperaturas más bajas, es
decir que para una misma temperatura dada el etanol tendrá un presión de vapor más alta que
el agua con lo que podemos afirmar que el etanol es una sustancia más volátil que el agua,
teóricamente esta afirmación es cierta ya que al nivel del mar el punto de ebullición del agua
es de 100°C, mientras que el del etanol es de 78°C, según esta gráfica se puede observar que
a relación entre la temperatura y la presión de vapor de las sustancias, no es una línea recta,
en otras palabras, si se duplica la temperatura, no necesariamente se duplicará la presión,

“La técnica al servicio de la patria”


Práctica 1. Presión de vapor
Equipo 1

pero si se cumplirá siempre, que para cada valor de temperatura, habrá un valor fijo de
presión de vapor, también podemos observar que a hay un ascenso lento de la presión de
vapor a bajas temperaturas, y luego uno muy rápido, esto se debe a que al suministrarle cada
vez más energía, habrá cada vez más moléculas que alcanzarán suficiente velocidad para
pasar al estado gaseoso será mucho mayor, y por tanto mayor también la presión.

De acuerdo a la gráfica obtenida de Ln Pv vs 1/T podemos observar que el etanol presentó


un coeficiente de determinación de 0.9991 y de 0.9871 para el agua, por lo que podemos
deducir que efectivamente nuestros datos siguen una tendencia lineal ya que el 99.9% y el
98.71% respectivamente de la variabilidad total de los datos es explicada por sus respectivas
ecuaciones empíricas, por lo cual se ajustan a la ecuación teórica de Clausius-Clapeyron,
también podemos observar que la pendiente de la recta del agua es más grande que la del
etanol, por lo tanto el ∆𝐻𝑉 del agua es mayor, esta tendencia se asemeja a la descrita por la
literatura ya que al ser el agua menos volátil, necesitara más energía para pasar a estado
gaseoso, de igual manera podemos observar que a 1/T =0 (ordenada de origen) para ambas
sustancias el ln de la Pv del agua es menor que la del etanol con lo que de igual manera
podemos asumir que a una misma temperatura la presión de vapor del etanol será mayor que
la del agua.
A pesar de que se obtuvo la tendencia correcta que marca la literatura, los porcentajes de error
en el cálculo de la ∆𝐻𝑉 para ambas sustancias fue muy alto, 11% para el del agua y 12.3%
para el etanol, lo cual pudo deberse a un mal manejo del equipo y a que en el caso del etanol
este no fuera 100% puro.

Conclusión
Se determinó experimentalmente la presión de vapor del etanol y el agua a distintas
temperaturas y se observó gráficamente que efectivamente para las sustancias utilizadas la
presión de vapor es directamente proporcional a la temperatura ajustándose de esta manera
al modelo de Clausius-Clapeyron cumpliendo así el objetivo de ésta práctica.
También se observó que de acuerdo a las gráficas el etanol alcanza presiones de vapor más
altas a temperaturas más bajas y que para que el agua alcance esa misma presión se requiere
suministrar más energía, con lo que podemos concluir que efectivamente el etanol es y una
sustancia más volátil que el agua.

1. ¿Qué entiende por presión de vapor?


Entendemos por presión de vapor a la presión que ejerce el vapor de un líquido a la parte
condensada de este mismo.

2. ¿Qué es la temperatura de ebullición?

“La técnica al servicio de la patria”


Práctica 1. Presión de vapor
Equipo 1

La temperatura de ebullición es aquella a la cual la presión de vapor del líquido es igual


a la presión externa. En este punto, el vapor no solamente proviene de la superficie sino que
también se forma en el interior del líquido produciendo burbujas y turbulencia que es
característica de la ebullición. La temperatura de ebullición permanece constante hasta que
todo el líquido se haya evaporado

3. ¿Cuál es el efecto de solutos no volátiles en la presión de vapor?


En caso de soluto no volátil está presente en una solución provoca el descenso de la presión
de vapor ya que el número de moléculas del disolvente en la superficie será menor y existirán
fuerzas intermoleculares entre soluto – disolvente que dificulten su fase a vapor., está dada
por la ecuación de la ley de Raoult:

Donde:
 PºA = Presión de vapor en equilibrio de un solvente puro.
 XA = Fracción molar del solvente es X.

4. En base a presión de vapor cómo explica la destilación simple, fraccionada,


destilación por arrastre con vapor y la destilación al vacío.
La destilación no es un proceso de equilibrio, debido a que continuamente se retira masa del
sistema, se fundamenta en estados de equilibrio líquido-vapor, a la temperatura de ebullición,
pues solo se retira la fase vapor cuando se ha alcanzado dicho equilibrio. Tales equilibrios se
suceden unos a otros debido a que cambia, continuamente, la composición del líquido original.

 Destilación Simple
Tipo más básico de destilación en el que el ciclo evaporación-condensación, solamente se
realiza una vez. En el caso de un líquido puro, la presión de vapor total del sistema P t es
igual al a presión de vapor de dicho líquido (P°). La ebullición se producirá cuando la presión
total se igual a la presión externa. Esto puede conseguirse aumentado la temperatura
(elevación de presión de vapor) o disminuyendo la presión externa.

 Fraccionada
En este tipo de destilación, los ciclos de evaporación y condensación se repiten varias
veces a lo largo de la columna de fraccionamiento. Permite separar sustancias con puntos
de ebullición muy próximos.
La destilación fraccionada se puede realizar a presión atmosférica o a presión reducida.

En el caso de una mezcla de líquido, la presión de vapor total del sistema (P t) es igual a la
suma de las presiones parciales de cada uno de los compuestos de la mezcla (Ley de
Dalton).

“La técnica al servicio de la patria”


Práctica 1. Presión de vapor
Equipo 1

La ebullición se producirá cuando la presión total y la externa se igualen, calentando el


sistema o disminuyendo la presión externa. En función de que se trate de mezclas de
líquidos miscibles o inmiscibles, la contribución de la presión parcial de cada componente
(Pi) al total de la mezcla será diferente.

 Destilación por arrastre de vapor


En la extracción por arrastre de vapor de agua se lleva a cabo la vaporización selectiva del
componente volátil de una mezcla formada por este y otros no volátiles; lo anterior se logra
por medio de la inyección de vapor de agua directamente en el interior de la mezcla,
denominándose este "vapor de arrastre" este se condensa en el matraz formando una fase
inmiscible que cederá su calor latente a la mezcla a destilar para lograr su evaporización.
En este caso se tendrá la presencia de dos fases insolubles a lo largo de la extracción
(orgánica y acuosa), por lo tanto, cada líquido se comportará como si el otro no estuviera
presente, es decir cada uno de ellos ejercerá su propia presión de vapor y corresponderá
a la de un líquido puro a una temperatura de referencia.

 Destilación al vacío
Consiste en generar un vacío parcial del sistema de destilación para destilar sustancias por
debajo de su punto de ebullición normal.

5. ¿Cuál es la relación de la presión de vapor y de la volatilidad de las sustancias?


La presión de vapor es una medida de la volatilidad de una sustancia, mientras más volátil
sea la sustancia mayor será su presión de vapor, es decir que son directamente
proporcionales.

Bibliografía

 Castellan,Gilbert. Fisicoquímica. 3°ed. México. Addison-Wesley Iberoamericana.


 Potencial Químico www.zaragoza.unam.mx/edpuel/biologia/.../potencial.htm.
Recuperado 14/02/2016

 Diagramas de fase www.cie.unam.mx/~ojs/pub/Liquid3/node13.html Recuperado


14/02/2016

 Presión de vapor fluidos.eia.edu.co/.../presiondevapor/presiondevapor.html


Recuperado 14/02/2016

 REID, Robert C y SHERWOOD, Thomas K. propiedades de los gases y líquidos.


Unión tipográfica editorial hispano-americana. México.1968

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Práctica 1. Presión de vapor
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