INGENIERÍA

PETROQUÍMICA

UNIVERSIDAD DE LAS FUERZAS ARMADAS ESPE – SEDE LATACUNGA

DEPARTAMENTO DE ENERGÍA Y MECÁNICA
CARRERA DE INGENIERÍA PETROQUÍMICA
INFORME DE OPERACIONES UNITARIAS I

Integrantes: Chiluisa Cando Jessica Patricia

Docente: Ing. Catherine Donoso

Curso: Petroquímica

Fecha: 29 de enero del 2018

Tema: Método de Haber-Bosch para la síntesis del NH3 a partir de nitrógeno

atmosférico e hidrógeno

INTRODUCCIÓN TEÓRICA
En química, el proceso de Haber o proceso de Haber Bosch es la reacción
de nitrógeno e hidrógeno gaseosos para producir amoníaco. La importancia de la
reacción radica en la dificultad de producir amoníaco a un nivel industrial.
La síntesis Haber-Bosch supone la utilización de altas temperaturas y alta presión para
combinar el hidrógeno y el nitrógeno (del aire) con miras a la producción de amoniaco
(NH3). Aunque la extracción de nitrógeno del aire no causa ningún problema de
rarefacción, el proceso anual de síntesis de 500 millones de toneladas de fertilizantes
artificiales consume el 1% de los suministros mundiales de energía y, adicionalmente,
las consecuencias sanitarias y medioambientales de la liberación de amoniaco y otros
nitratos, se han hecho evidentes desde finales del siglo XX.
En el siglo XXI, el uso del amoniaco en los procesos agroindustriales se encuentra
generalizado y los expertos calculan que el 40% de la población mundial depende de
productos agroindustriales fertilizados con abonos químicos y que este porcentaje
continúa en aumento .El proceso Haber-Bosch proporciona el 98% del nitrógeno
incorporado al suelo como fertilizantes en la agricultura mundial y se encuentra detrás
del rápido aumento de la población en el siglo XX, derivado de operaciones
agroindustriales de alto rendimiento.[ CITATION Est10 \l 3082 ].
OBJETIVOS:
Objetivo General:
Determinar las principales características de operación del Método de Haber-Bosch
para la síntesis del NH3 a partir de nitrógeno atmosférico e hidrógeno
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Objetivos Específicos:
 Determinar las condiciones de operación como presión, temperatura del
método de Haber-Bosch.
 Establecer las reacciones y reactivos presentes en el desarrollo del método.
 Determinar la eficiencia, rendimiento, y cantidad de energía requerida en el
proceso.
MARCO TEÓRICO
Originalmente el proceso fue patentado por Fritz Haber. En el 1910 Carl Bosch, que en
ese periodo trabajaba para BASF, distribuyo comercialmente de manera exitosa el
proceso y se aseguró las patentes posteriores. El proceso Haber-Bosch fue utilizado por
primera vez a nivel industrial en Alemania, durante la primera guerra mundial: el nitrato
de sodio era necesario para construir municiones bélicas; el amoniaco producido se
hacía oxidar para la producción de ácido nítrico y más tarde el ácido producido era
utilizado para fabricar diferentes nitrocompuestos explosivos usados en las municiones.
Alrededor del 78,1% del aire que nos rodea es nitrógeno molecular, N 2.
El elemento como molécula diatómica gaseosa es muy estable y relativamente inerte
debido al enlace triple que mantiene los dos átomos fuertemente unidos. No fue sino
hasta los primeros años del siglo XX cuando este proceso fue desarrollado para obtener
nitrógeno del aire y producir amoníaco, que al oxidarse forma nitritos y nitratos. Estos
son esenciales en el ácido nítrico ( HNO 3 ) y fertilizantes (ejemplo: nitrato de
NH 4 NO 4
amonio3 )).
¿
Como la reacción natural es muy lenta, se acelera con un catalizador de hierro (Fe3+) y
óxidos de aluminio (Al2O3) y potasio (K2O) permitiendo que el equilibrio se alcance con
mayor rapidez. Los factores que aumentan el rendimiento, al desplazar el equilibrio de
la reacción hacia los productos (Principio de Le Châtelier), son las condiciones de alta
presión (150-300 atmósferas) y altas temperaturas (400-500 °C),1 resultando en un
rendimiento del 10-20%.

Figura N.-1
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Fuente: http://cienciascic.blogspot.com/2011/02/proceso-de-haber-bosch-sintesis-
del.html
Reacciones
La reacción Nitrógeno e hidrogeno reaccionan en proporción 1:3, a una temperatura de
350-550 ° C y a 140 – 320 atm de presión utilizando Fe3O4 como catalizador. La
reacción consiste en un equilibrio químico en fase gaseosa descrito en la siguiente
ecuación:
1 3 KJ
N 2(g )+ O2 (g) ↔ NH 3 (g) ∆ H of =−46.2
2 2 mol

Es una reacción exotérmica por lo que un excesivo aumento de temperatura no favorece

la formación de amoníaco. 25 ºC K = 6,8.105 atm. 450 ºC K = 7,8.10-2 atm. Sin
embargo, la velocidad a la que se forma NH 3 a temperatura ambiente es casi nula. Es
una reacción muy lenta, puesto que tiene una elevada energía de activación,
consecuencia de la estabilidad del N 2 .

La síntesis del NH3 tiene una gran importancia industrial. Sabiendo que la entalpía de
formación del amoniaco es de -46,2 kJ.mol-1

Se parte del gas natural constituido por una mezcla de hidrocarburos siendo el 90%
metano (CH4) para obtener el H2 necesario para la síntesis de NH3

Figura N.-2
Fuente: http://danielazambrano1313.blogspot.com/2014/08/proceso-cientifico-
de-obtencion-del.html
Reactivos
Desulfuración

Antes del reformado tenemos que eliminar el S que contiene el gas natural, dado que la
empresa distribuidora le añade compuestos orgánicos de S para olorizarlo.
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R-SH + H2 RH + H2S hidrogenación

H2S + ZnO H2O + ZnS adsorción

Reformado

Una vez adecuado el gas natural se le somete a un reformado catalítico con vapor de
agua (craqueo- rupturas de las moléculas de CH4). El gas natural se mezcla con vapor
en la proporción (1: 3,3)-(gas: vapor) y se conduce al proceso de reformado, el cual se
lleva a cabo en dos etapas

Reformador primario

El gas junto con el vapor se hace pasar por el interior de los tubos del equipo donde
tiene lugar las reacciones siguientes

CH4 + H2O CO + 3H2 ΔH = 206 kj/mol

CH4 + 2H2O CO2 + 4H2 ΔH = 166 kj/mol

Reacciones fuertemente endotérmica

Estas reacciones se llevan a cabo a 800ºC y están catalizadas por óxido de niquel (NiO),
así se favorece la formación de H2.

Reformador secundario

El gas de salida del reformador anterior se mezcla con una corriente de aire en este 2º
equipo, de esta manera aportamos el N2 necesario para el gas de síntesis
estequiométrico N2 + 3H2. Además, tiene lugar la combustión del metano alcanzándose
temperaturas superiores a 1000ºC.

CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O ΔH<< 0

En resumen, después de estas etapas la composición del gas resultante es aprox.

N2 (12,7%), H2 (31,5%), CO (6,5%), CO2 (8,5%), CH4 (0,2%), H2O (40,5%), Ar
(0,1%). → conversión 99% de hidrocarburo.

Purificación
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El proceso de obtención de NH3 requiere un gas de síntesis de gran pureza, por ello se
debe eliminar los gases CO y CO2.

Etapa de conversión.

Tras enfriar la mezcla se conduce a un convertidor donde el CO se transforma en

CO2 por reacción con vapor de agua,

CO + H2O ↔ CO2 + H2 ΔH = -41 kj/mol

Esta reacción requiere de un catalizador que no se desactive con el CO. La reacción se

lleva a cabo en dos pasos,

a) A aprox. 400ºC con Fe3O4.Cr2O3 como catalizador → 75% de la conversión.

b) A aprox. 225ºC con un catalizador más activo y más resistente al envenenamiento:

Cu-ZnO → prácticamente la conversión completa.

Etapa de eliminación del CO2.

Seguidamente el CO2 se elimina en una torre con varios lechos mediante absorción con
K2CO3 a contracorriente, formándose KHCO3 según

K2CO3 + CO2 + H2O 2KHCO3

Este se hace pasar por dos torres a baja presión para resorber el CO2, el bicarbonato
pasa a carbón liberando CO2. (Subproducto- para fabricación de bebidas refrescantes).

Etapa de metanización.

Las trazas de CO (0,2%) y CO2 (0,09%), que son peligrosas para el catalizador del
reactor de síntesis, se convierten en CH4:

CO + 3H2 CH4 + H2O

CO2 + H2 CH4 + 2H2O

Proceso sobre lecho catalítico de Ni (300ºC).

Reactor Utilizado En La Producción De Amoniaco

El reactor de síntesis se trata como una unidad independiente con el objeto de

comprender su comportamiento y la obtención de las variables clave que conducen a su
funcionamiento estable, óptimo sostenido.
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Cualquier descripción matemática de un reactor químico se fundamenta en las

ecuaciones de equilibrio que expresan las leyes generales de conservación de masa y
Energía.

En el caso del proceso de síntesis de amoniaco se tienen reactores que presentan un

comportamiento de reactores de flujo pistón (PFR) con un lecho fijo de catalizador, la
simulación de estos se realiza dividiendo la longitud de cada reactor en intervalos de
pequeños, con lo que se obtienen los perfiles de composición del producto.

Figura N.-3
Fuente: https://www.google.com.ec/search?q=reactor+pfr.

Efecto de la temperatura
Puesto que la reacción es exotérmica, según el Principio de Le Chatelier, la formación
de amoniaco se verá favorecida por una disminución de la temperatura. Sin embargo, la
velocidad de una reacción química aumenta con la temperatura, en cualquiera de los dos
sentidos; es decir, el factor cinético se favorece a elevadas temperaturas. A medida que
la temperatura disminuye, la velocidad de la reacción se hace cada vez menor y, en
consecuencia, la obtención del amoníaco no tendría interés en la práctica, ya que se
tardaría mucho tiempo para conseguir una pequeña concentración de NH 3 .
[ CITATION EXC041 \l 3082 ]
Por tanto, si se aumenta la temperatura, se aumenta la velocidad de la reacción, pero
entonces dentro del reactor hay mucho N 2 y H 2 y poco NH 3 . Si se disminuye
la temperatura, la reacción es demasiado lenta. En la práctica, se trabaja a una
temperatura de 500-600ºC y se añade un catalizador (de platino, tungsteno u óxidos de
hierro), para aumentar así la velocidad de la reacción química.
En la práctica las plantas operan a una temperatura de 400-600 ℃
Efecto de la presión

Según el Principio de Le Châtelier, un aumento de la presión favorecerá el

desplazamiento de la reacción hacia la derecha, ya que a la izquierda hay 4 moles de gas
y a la derecha únicamente 2 (recordemos que el aumento de la presión favorece el
sentido de reacción en el que hay menos moles gaseosos). Por tanto, al aumentar la
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presión se favorece la formación de NH 3 , que es lo deseado. Ésa es la causa de que

en el proceso de Haber se empleen presiones tan elevadas.
En concreto se emplean presiones que van desde las 200 atmósferas a las 1000
atmósferas. La utilización de presiones superiores está limitada por el coste que
representa utilizar recipientes que resistan presiones tan elevadas.
Finalmente, la adición del catalizador de hierro finamente dividido, o también tungsteno
o platino, disminuye la energía de activación del proceso y, por tanto, acelera la
reacción, tanto la directa como la inversa.
En la práctica las plantas operan a una presión de 100-1000 atm

Tipo de alimentación

A pesar de todo, la formación de NH3 es baja con un rendimiento alrededor del 15%.
Los gases de salida del reactor pasan por un condensador donde se puede licuar el NH3
separándolo así de los reactivos, los cuales pueden ser nuevamente utilizados
La alimentación fresca que ingresa al sistema de conversión está compuesta de: 24,75%
de N2; 74,25 % de H2 y 1% de inertes. La concentración de inertes en el reciclaje de la
primera unidad es de 5%. La concentración de NH 3 a la entrada del primer convertidor
es de 3,5%, y a la salida del mismo de 9%. La concentración de inertes en la purga de la
tercera unidad es de 25%. El % de inertes en la purga de la segunda unidad es la
media geométrica entre los % de inertes en las purgas de la primera y de la tercera
unidad.
El 77% de la producción mundial de amoniaco emplea Gas natural como materia prima.
El 85% de la producción mundial de amoniaco emplea procesos de reformado con
N 2 24,75%
H 2 74,25% 3,5% 9%
Inertes 1% NH3 NH3
I II III

NH3 x 1 moles NH3 x 2 moles NH3 x 3 moles

Inerte s 5% Inerte s (5x25)1/2 Inerte s 25%

vapor.

Figura N.-4
Fuente: http://www.scienceinschool.org/es/2014/issue29/ethical_chemistry
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A 500-600ºC y unas 900 atm, la conversión de N2 y H2 en amoniaco llega

prácticamente a un 40%; pero sin catalizador se requerirían meses para conseguir el
estado de equilibrio. Al añadir el catalizador, se consigue el mismo equilibrio en una
fracción de segundo.
A las presiones empleadas, el amoniaco se separa como líquido de la mezcla gaseosa
por enfriamiento, mientras el nitrógeno y el hidrógeno, no condensables, que no han
reaccionado, vuelven nuevamente a los convertidores.

Energía de activación

Como ya sabemos el proceso de Haber-Bosch a temperatura ambiente es una reacción

muy lenta, ya que tiene una elevada energía de activación, consecuencia de la
estabilidad del nitrógeno.
La energía de enlace del hidrogeno (enlace simple) es 436 kJ/mol y la del nitrógeno
(enlace triple) es de 946 kJ/mol, es más del doble que la cantidad de energía que se
requiere para activar al hidrogeno.

Figura N.-5
Fuente: http://cienciarutinaria.blogspot.com/2016/02/cinetica-quimica_29.html

Otra de las alternativas de disminuir la energía de activación seria a través de la

creación de radioisótopos de nitrógeno; generalmente los radioisótopos son muy
inestables y tiene corta vida, estos para alcanzar nuevamente la estabilidad necesitan
enlazarse con otros elementos, este proceso genera el desprendimiento de grandes
cantidades de energía, pero sobre todo aumentaría el rendimiento, ya que existirían
mayor volumen de nitrógeno activado. La desventaja es que todos los productos
radioactivos son peligrosos para la salud.

Eficiencia del proceso

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En un solo paso por el reactor la reacción es muy incompleta con un rendimiento del 14-
15%. Por tanto, el gas de síntesis que no ha reaccionado se recircula al reactor pasando
antes por dos operaciones,
a) extracción del amoníaco mediante una condensación.
b) eliminación de inertes mediante una purga, la acumulación de inertes es mala para
el proceso. El gas de purga se conduce a la unidad de recuperación Ar para
comercializarse CH4 se utiliza como fuente de energía N2 y H2 se introducen de
nuevo en el bucle de síntesis.

Operación unitaria del proceso

Se produce una destilación destructiva (destilación seca), y se desprende nitrógeno en

forma de amoniaco. Éste sale mezclado con otras varias sustancias, y se disuelve en
agua o en ácido sulfúrico. Tratando con cal la disolución resultante, se obtiene amoniaco
puro, que se absorbe en ácido sulfúrico o clorhídrico para formar sulfato o cloruro
amónico. Otra operación unitaria presente en el proceso es la absorción de gases
contaminantes como el monóxido carbono que perjudican la eficacia del catalizador.

Aplicaciones

La mayor parte del amoniaco (80%) se destina a la fabricación de fertilizantes, como

 nitrato amónico: NH4NO3
 sales amónicas: (NH4)2SO4 , (NH4)3PO4
 urea: (NH2)2C=O

 Otros usos del amoníaco incluyen:

 Fabricación de HNO3. Explosivos y otros usos.

 Caprolactama, nylon
 Poliuretanos
 Gas criogénico por su elevado poder de vaporización.
 Productos de limpieza domésticos tales como limpiacristales

Ejemplo de producción

Complejo Industrial Campana (Buenos Aires)

En el Complejo Industrial de la localidad de Campana existen varias plantas químicas,
cuyo proceso de producción comienza en las Plantas de Amoníaco. Éstas producen una
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de las materias primas utilizada en el resto de los procesos, las cuales poseen una
capacidad de producción diaria de 370 ton. Parte de esa materia prima es utilizada para
la producción de Urea Perlada (Nitrógeno sólido al 46%), pudiendo elaborar
diariamente 580 ton. El resto se destina a la obtención de Uan (Nitrógeno líquido al
32%), cuya capacidad anual es de 500 mil ton.

Figura N.-6
Fuente: / /www.google.com.ec/searchq=Complejo+Industrial+Campana.

CONCLUSIONES.-

 En el desarrollo del proceso para fabricar amoniaco a partir de N 2 y H 2 ,

intervienen los factores que se podrían modificar para aumentar el rendimiento
de NH 3 .
 El principio de Le Châtelier afirma que el desplazamiento ocurrirá en el sentido
que reduzca al máximo o atenúe el efecto del cambio.

 En la producción industrial de amoniaco, el NH 3 se extrae continuamente

licuándolo de forma selectiva.
 La síntesis Haber-Bosch supone la utilización de altas temperaturas y alta
presión para combinar el hidrógeno y el nitrógeno (del aire).

Bibliografía
Estupiñan Silva, R. -A., & Quesada, B. (4 de 12 de 2010). El proceso Haber-Bosch e.
Obtenido de
http://biblioteca.clacso.edu.ar/Colombia/ilsa/20130711050649/3.pdf

JODRA, E. S. (24 de noviembre de 2004). Obtenido de

http://www.rac.es/ficheros/discursos/dr_20080825_148.pdf:
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Jurado Juárez, M. L. (18 de diceimbre de 2007). Obtenido de

http://tesis.ipn.mx:8080/xmlui/handle/123456789/17878:
http://tesis.ipn.mx:8080/xmlui/handle/123456789/17878