Reactor de oxicloración

La reacción principal que gobierna la fase de oxicloración es la siguiente:

𝐶2 𝐻4 + 2𝐻𝐶𝑙 + 1⁄2 𝑂2 → 𝐶2 𝐻4 𝐶𝑙2 + 𝐻2 𝑂

La cinética para esta reacción de oxicloración es de la forma:

(-rOX) = kOX · cEt = (-rOX )p

La constante cinética kOX sigue una expresión exponencial del tipo:

𝐸
𝑘𝑜𝑥 = 1.58 × 104 (− )
𝑅𝑇

La temperatura a la que se lleva a cabo el proceso de oxicloración en el reactor es

de 225 ºC (498 K) y la energía de activación E posee un valor de 40100 kJ/mol.

Por tanto, empleando estos valores en la ecuación anterior se obtiene que kOX= 0,986
(s-1).

En este caso, se emplea un reactor catalítico de lecho fluido para llevar a cabo esta
reacción, por lo que el modelo de reactor que se emplea para diseñarlo es el de
mezcla perfecta (MP) para las partículas sólidas de catalizador de cloruro cúprico.
Para el fluido gaseoso, que está constituido por la mezcla de etileno, ácido clorhídrico
y oxígeno que se alimenta al reactor, se va a adoptar igualmente el modelo de mezcla
perfecta con objeto de simplificar los cálculos (ya que en realidad el modelo de
partícula para el gas en lecho fluidizado es más complejo y no responde exactamente
ni al caso de FP ni al de MP).

Por este motivo, la ecuación de diseño de dicho reactor de oxicloración, según el

modelo de mezcla perfecta, es del tipo:

∆𝐹𝐻𝐶𝑙
= −(−𝑟𝑜𝑥 )𝑅
∆𝑉

Nótese que se utilizan nuevamente los subíndices “p” y “R” para diferenciar la
velocidad de reacción referida a la partícula o al reactor.
Teniendo en cuenta la estequiometria de la reacción y expresándola referida al
reactivo limitante (HCl):

1 1 1 1
𝐶 𝐻 + 𝐻𝐶𝑙 + 𝑂 → 𝐶 𝐻 𝐶𝑙 + 𝐻 𝑂
2 2 4 4 2 2 2 4 2 2 2

FEt0 FHCl0 FO20 − −

1 1 1 1
− 2 xHClFHCl0 -xHClFHCl0 − 4 xHClFHCl0 + 2 xHClFHCl0 + 2 xHClFHCl0

1 1 1 1
FEt0 − xHClFHCl0 FHCl0 (1-xHClFHCl0 ) FO20 − xHClFHCl0 xHClFHCl0 xHClFHCl0
2 4 2 2

El flujo total Ft queda:

1 1 1
Ft = FEt0 − 2 xHClFHCl0 +FEt0 (1-xHClFHCl0 ) + FO20 − 4 xHClFHCl0 + 2 xHClFHCl0
1
+2xHClFHCl0

3
Ft = FEt0 + FO20 + FHCl0 (1- 4 xHCl)

∆FHCl= FHCl - FHCl0 = FHCl0 - xHClFHCl0 - FHCl0 = - xHClFHCl0 ; sustituyendo esto en la

ecuación de diseño:

−xHCl FHCl0
= −(−rox )R
V
V xHCl xHCl
= =
FHCl0 (−rox )R k ox ∙ cEt ∙ (1 − ε)

El siguiente paso es expresar la concentración de etileno en función de

parámetros conocidos:

𝐹𝐸𝑡 𝐹𝐸𝑡0 − 1⁄2∙𝑥𝐻𝐶𝑙 𝐹𝐻𝐶𝑙0

𝑐𝐸𝑡 = 𝑄 = 𝑄𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙
, sustituyendo en la ecuación anterior
𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙

𝑉 xHCl
=
FHCl0 𝐹𝐸𝑡0 −1⁄ ∙xHCl FHCl
2 0
𝑘𝑜𝑥 ∙ ∙ (1 − ε)
𝑄𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙

Los valores de FHCl0 y FEt0 son respectivamente:

𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙 1 𝑎ñ𝑜 1ℎ 𝑚𝑜𝑙

𝐹𝐻𝐶𝑙0 = 1,06 ∙ 106 ∙ ∙ = 42,18
𝑎ñ𝑜 7000 ℎ 3600 𝑠 𝑠
 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐸𝑡 𝑚𝑜𝑙
𝐹𝐸𝑡0 = 584.650 = 23,2
𝑎ñ𝑜 𝑠

𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑂2 𝑚𝑜𝑙
𝐹𝑂20 = 265.750 = 10,55
𝑎ñ𝑜 𝑠

Hallamos previamente Qtotal en función de la conversión:

3
𝐹𝑡 ∙ 𝑅 ∙ 𝑇 [𝐹𝐸𝑡0 + 𝐹𝑂20 + 𝐹𝐻𝐶𝑙 ∙ (1 − 4 𝑥𝐻𝐶𝑙 )] ∙ 𝑅 ∙ 𝑇
𝑄𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = =
𝑝 𝑝

Sustituyendo estos valores, queda:

3
𝐹𝐻𝐶𝑙0 ∙ [𝐹𝐸𝑡0 + 𝐹𝑂20 + 𝐹𝐻𝐶𝑙 ∙ (1 − 4 𝑥𝐻𝐶𝑙 )] ∙ 𝑅 ∙ 𝑇 ∙ 𝑥𝐻𝐶𝑙
𝑉=
𝑘𝑜𝑥 ∙ 𝑝 ∙ (𝐹𝐸𝑡0 − 1⁄ ) ∙ (1 − 𝜀)
2∙𝑥𝐻𝐶𝑙 𝐹𝐻𝐶𝑙0

Se dispone de los siguientes datos:

- La temperatura del reactor, que se mantiene constante en 225°C(498K),

como se explicó en el balance de energía.
- La presión en el reactor es de 5 atm aproximadamente.
- La conversión del ácido clorhídrico, que es del 99%.
- La porosidad del lecho fijo del reactor, que tiene un valor de 0,4.

Finalmente, se determina el volumen del reactor:

V= 11 m3