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1. Calcular el volumen que ocupa a 20°C y 0,5 atmósferas de presión 0,05 moles de gas.
Solución:
T 20C 273,15 293,15 K
P 0,5 atm
n 0, 05 mol
P.V n.R.T
n.R.T
V
P
0, 05 mol.0, 082 atm.L.mol1 .K 1 .293,15 K
V
0,5 atm
V 2, 40 L
Solución:
mCH 4 320 mg 320 x103 g 0,32 g
mAr 175 mg 175 x103 g 0,175 g
mNe 225 mg 225 x103 g 0, 225 g
PNe 66,5 mmHg
T 300 K
mCH 4
nCH 4
M CH 4
0,32 g
nCH 4
12, 011 g.mol 1 4.1, 008 g .mol 1
nCH 4 0, 02 mol
mAr mNe
nAr nNe
M Ar M Ne nT nCH 4 nAr nNe
0,175 g 0, 225 g
nAr nNe nT 0, 02 mol 0, 00 mol 0, 01 mol
39,948 g.mol 1 20,179 g .mol 1
nT 0, 04 mol
nAr 0, 00 mol nNe 0, 01 mol
X Ar .PT PAr
PAr X Ar .PT
b)
PAr 0,12.211,59 mmHg
PAr 26,13 mmHg
Solución:
m 0, 050 g
V 4, 6 L
T1 50C 273,15 323,15 K
T2 60C 273,15 333,15 K
P.V n.R.T
m
P1.V .R.T
M
m
.R.T
P1 M
a) V
m.R.T
P1
M .V
0, 050 g .0, 082 atm.L.mol 1.K 1.323,15 K
P1
(12, 011 g .mol 1 2.15,9994 g .mol 1 )4, 6 L
P1 6,54 x103 atm
P1 P2
T1 T2
P1
P2 .T2
T1
P1.T2
b) P2
T1
6.54 x103 atm.333,15 K
P2
323,15 K
P2 6, 75 x10 3 atm
Al efectuar el experimento a 60°C obtenemos una presión mayor me al hacer el
experimento a una temperatura de 50°C esto sucede porque según la le y Gay –
Lussac para un proceso isocórico la presión es directamente proporcional a la
temperatura; en los dos experimentos el número de moles es el mismo por tratarse
de un sistema cerrado.
4. Un gas a 250K y 15 atm de presión tiene un volumen molar un 12% menor que el
calculado por medio de la ecuación de estado de los gases ideales.
Solución:
T 250 K
P 15 atm
P.Vm R.T
Vmreal Vmideal 0,12.Vmideal
P.Vmideal R.T
Vmreal 0,88.Vmideal
R.T
b) Vmideal Vmreal 0,88.Vmideal
P
0, 082 atm.L.mol 1.K 1.250 K Vmreal 0,88.1,37 L.mol 1
Vmideal
15 atm Vmreal 1, 20 L.mol 1
Vmideal 1,37 L.mol 1
P.Vm
Z
R.T
P.Vmreal
Z
a) R.T
15 atm.1, 20 L.mol 1
Z
0, 082 atm.L.mol 1.K 1.250 K
Z 0,88
En estas condiciones de temperatura y presión el factor de compresión es menor
que uno indicando que el volumen real es menor que el calculado por la ecuación
de estado de los gases ideales; en estas condiciones las fuerzas repulsivas dominan
porque son las encargadas de alejar a las moléculas y que se condensen en un
punto.
5. A 300 K y 20 atm de presión, el factor de comprensión de un gas es 0,86. Calcular: (a)
El volumen de 8,2 milimoles del gas a esta temperatura y presión y (b) Un valor
aproximado para b, el segundo coeficiente del virial, a 300K.
Solución:
T 300 K
P 20 atm
Z 0,86
n 8, 2 mmol 8, 2 x103 mol 0, 0082 mol
P.V
Z
n.R.T
Z .n.R.T
V
P
0,86.0, 0082 mol.0, 082 atm.L.mol 1.K 1.300 K
a) V
20 atm
V 8, 67 x103 L
V 8, 67 mL
b
Z 1 .P
R.T
( Z 1) R.T
b
b) P
(0,86 1)0, 082 atm.L.mol 1.K 1.300 K
b
20 atm
b 0,17 L.mol 1
6. El volumen y presión críticos de un gas son 160 cm3.mol-1y 40 atm, respectivamente.
Estimar el valor de la temperatura crítica, suponiendo que el gas se rige por la ecuación
de Van der Waals. Considerar las moléculas de gas como esferas y calcular el radio en
una molécula gaseosa.
Solución:
VC 160 cm3 .mol 1 160 x103 L.mol 0,16 L.mol
PC 40 atm
R.T
V b
P
VC 3.b R.TC
VC b
VC PC
b
3 (VC b) PC
a) TC
0,16 L.mol 1 R
b
3 (0,16 L.mol 1 0, 05 L.mol 1 )40 atm
TC
b 0, 05 L.mol 1 0, 082 atm.L.mol 1.K 1
TC 52, 03 K
4
b . .N a .r 3
3
3.b
r 3
4. .N a
3.0, 05.x103 m3 .mol 1
b) r 3
4.3,1416.6, 0221x1023 mol 1
r 276,52 x1012 m
r 276,52 pm
7. ¿Qué peso de oxigeno existirá en un recipiente cilíndrico de 1 metro de altura y 30 cm
de diámetro que está a 20 °C y a 20 atmósferas de presión?
Solución:
h 1m
d 30 cm 30 x102 m 0,3 m
T 20C 273,15 293,15 K
101325 Pa
P 20 atm 20 atm. 2026500 Pa
1 atm
P.V n.R.T
d2 m
P. . .h .R.T
4 M
d2
P. . .h.M
m 4
R.T
P. .d 2 .h.M
m
4.R.T
2026500 Pa .3,1416.0,3 m 2 .1 m.(2.15,9994 g.mol 1 )
m
4.8,3145 Pa.m3 .mol 1.K 1 293,15 K
m 1880,56 g
8. Calcular la presión que ejerce 1 mol de CO2 que ocupa 0,18 dm3 a 500K mediante el
concurso de las ecuaciones del gas ideal, aquella que incluye el coeficiente de
compresibilidad y la ecuación de Van der Waals.
Solución:
P 1 mol
V 0,18 dm3 0,18 L
T 500 K
a 3,59 atm.L2 .mol 2
b 0, 0427 L.mol 1
P.V n.R.T
n.R.T
P
V
1 mol.0, 082 atm.L.mol 1.K 1.500 K
P
0,18 L
P 227, 78 atm
n.R.T
P
n 2 .a
(V n.b)
V2
1 mol.0, 082 atm.L.mol 1.K 1.500 K
P
1 mol 2 .3,59 atm.L2 .mol 2
(0,18 L 1 mol.0, 0427 L.mol 1 )
0,18 L2
P 298, 62 atm
9. Una campana de buzo tiene 3 m3 de espacio para aire cuando se encuentra sobre la
cubierta de un barco.
¿Cual es el volumen del espacio para el aire se ha hecho descender hasta una
profundidad de 50 m?
Considerar que la densidad media del agua es 1,025 g cm-3 y suponer que la temperatura
es la misma tanto a 50 m como en la superficie.
Solución:
V1 3 m3
P1 1 atm 101325 Pa
h 50 m
H O 1, 025 g.cm 3 1, 025 x103 Kg.cm 3 1025 Kg.cm 3
2
P1.V1 P2 .V2
P1.V1
V2
P2
P1.V1
V2
P1 H 2O .g.h
101325 Pa.3 m3
V2
101325 Pa 1025Kg.cm 3 .9,8066 m.s 2 .50 m
V2 0,50 m3
10. Calcular el volumen molar del cloro a 350 K y 2,30 atm usando (a) La ecuación de gases
ideales y (b) La ecuación de Van der Waals. Utilizar la respuesta del apartado (a) para
calcular una primera aproximación al término de corrección para la atracción y luego
utilizar aproximaciones sucesivas para encontrar una respuesta numérica para el
apartado (b).
Solución:
T 350 K
P 2,30 atm
P.Vm R.T
R.T
Vm
P
0, 082 atm.L.mol 1.K 1.350 K
Vm
2,30 atm
Vm 12, 49 L.mol 1
11. La síntesis del amoníaco es un proceso tecnológico importante. Si se tiene un recipiente
de 22,4 dm3 que contiene 2 moles de hidrógeno y 1 mol de nitrógeno a 273,15 K. a)
¿Cuáles son la fracción molar y la presión parcial de cada componente? b) ¿Cuál es la
presión total? c) ¿Cuáles serían las presiones parcial y total si todo el hidrógeno se
convirtiera en amoníaco al reaccionar con la cantidad apropiada de nitrógeno?
Solución:
VT 22, 4 dm3 22, 4 L
nH 2 2 mol
o
nN2 1 mol
o
T 273,15 K
N2 3H 2 2 NH3
moles
1mol 2 mol 0 mol
iniciales
moles que 2
mol 2 mol 0 mol
reaccionan 3
moles 1 4
mol 0 mol mol
finales 3 3
P.V n.R.T
PT .V n.R.T
n.R.T
b) PT
V
5
mol.0, 082 atm.L.mol 1.K 1.273,15 K
PT 3
22, 4 L
PT 1, 67 atm
nN 2 nNH 3
X N2 f
X NH3
nT nT
nN 2 nNH 3
X N2 f
X NH3
nN2 nNH 3 nN 2 nNH 3
f f
a)
1 4
mol mol
3 3
X N2 X NH3
1 4
1 4 mol mol
mol mol
3 3 3 3
X N2 0, 2 mol X NH3 0,8 mol
X A .PT PA X A .PT PA
PN2 X N2 .PT PNH3 X NH3 .PT
PN2 0, 2.1, 67 atm PNH3 0,8.1, 67 atm
PN2 0,33 atm PNH3 1,33 atm
12. Las constantes críticas del metano son Pc = 45,6 atm; Vm,c = 98,7 cm3.mol-1 y Tc = 190,6
K. Calcule los parámetros de Van der Waals y estimar el tamaño (volumen y radio) de
las moléculas del gas.
Solución:
101325 Pa
PC 45, 6 atm 45, 6 atm. 4620420 Pa
1 atm
VmC 98, 7 cm3 .mol 1 98, 7 x106 m3 .mol 1
TC 190, 6 K
a.b
VmC 3.b PC
Vmc 3
VmC
b P.Vmc 3
3 a
b
98, 7 x106 m3 .mol 1
b 4620420 Pa(98, 7 x106 m3 .mol 1 )3
3 a
32,9 x106 m3 .mol 1
6
b 32,9 x10 m3 .mol 1
a 0,14 Pa.m6 .mol 2
b Vmolécula .N a
4
b Vmolécula . .r 3
Vmolécula 3
Na
3.Vmolécula
32,9 x106 m3 .mol 1 r 3
Vmolécula 4.
6, 0221x1023 mol 1
3.546,32 nm3
Vmolécula 546,32 x1027 m3 r 3
4.3,1416
Vmolécula 546,32 nm3 r 23,54 nm
13. Un m3 de aire a 27ºC y 1 atm se comprime hasta un volumen de 5,00 litros a temperatura
constante. Calcular la presión final, empleando la ecuación de Van der Waals (a = 1,33
atm.L2.mol-2; b = 0,0366 L.mol-1).
Solución:
V1 1 m3 1000 L PV. n.R.T
T 27C 273,15 300,15 K P1.V1 n.R.T
P1 1 atm P1.V1
n
V2 5, 00 L R.T
a 1,33 atm.L2 .mol 2 n
1 atm.1000 L
b 0, 0366 L.mol 1 0, 082 atm.L.mol 1.K 1.300,15 K
n 40, 63 L
n.R.T n 2 .a
P
V n.b V 2
n.R.T n 2 .a
P2 2
V2 n.b V2
40, 63 mol.0, 082 atm.L.mol 1.K .300,15 K (40, 63 mol ) 21,33 atm.L2 .mol 2
P2
5, 00 L 40, 63 mol.0, 0366 L.mol 1 (5, 00 L) 2
P2 196,84 atm
Solución:
m1 8 g
V1 5 L
P1 790 mmHg
P2 760 mmHg
T2 273,15 K
P3 2.P1
T3 T1 10C
P.V n.R.T
P1.V1 n1.R.T1
m1
P1.V1 .R.T1
M
a) P .V .M
T1 1 1
m1.R
790 mmHg.5 L.31,9988 g .mol 1
T1
8 g.62,36 mmHg.L.mol 1.K 1
T1 253,34 K
P.V n.R.T
P2 .V2 n1.R.T2
m1
P2 .V2 .R.T2
M
b) m .R.T2
V2 1
M .P2
8g.62,36 mmHg.L.mol 1.K 1.273,15 K 1
V2
31,9988 g.mol 1.760 mmHg
V2 5, 60 L
T3 T1 10C
P3 2.P1 T3 T1 10 K
c) P3 2.790 mmHg T3 253,34 K 10 K
P3 1580 mmHg T3 10 K 253,34 K
T3 243,34 K
P.V n.R.T
P3 .V1 n2 .R.T3
m2 m2 m1 X
P3 .V1 .R.T3
M
X m2 m1
P .V .M
m2 3 1 X 16, 66 g 8 g
R.T
1580 mmHg.5 L.31,9988g X 8, 66 g
m2
62,36 mmmHg.L.mol 1.K 1 243,34 K
m2 16, 66 g
Entonces se debe introducir 8,66 g de O2.
15. Se propone la siguiente ecuación de estado para un gas P=R.T/Vm - B/Vm2 + C/Vm3.
Demuestre que esta ecuación se ajusta al comportamiento crítico. Exprese Pc; Vm,c y Tc
en función de B y C y encuentre una expresión para el factor de compresión crítico Zc.
Solución:
R.TC
3.VC
PC
Vm 2 .R.T Vm .B C Vm 3 .P VC .PC
TC 3.
Vm3 .P Vm 2 .R.T Vm .B C 0 R
3.C B 3
(Vm VC )3 0 TC 3. .
B 27.C
Vm3 3.VC .Vm 2 3.VC .Vm VC 3 0
1 B2
R.T 2 B C TC .
Vm3 .Vm .Vm 0 3 1
P P P B2
TC
3
B
3.VC 2 C
PC VC 3
PC
B
PC C
3.VC 2 VC .VC 2
PC
B
PC C B
3.C
2
VC .
3. PC 3.PC
B
3.C
B3 VC
PC B
27.C
16. Las densidades del éter metílico en estado de líquido y vapor en función de la
temperatura son:
t°C 30 50 70 80 100 110 120
ρ1 0,6455 0,6116 0,5735 0,5503 0,4950 0,4506 0,4040
ρ2 0,0142 0,0241 0,0385 0,0486 0,0810 0,1000 0,1465
Solución:
T,K T,K
30+273,15 303,15
50+273,15 323,15
70+273,15 343,15
80+273,15 353,15
100+273,15 373,15
110+273,15 383,15
120+273,15 393,15
1, 4588 1
T
1 1, 4588 0, 0026.T 0, 0026
2 0, 4132 0, 0014.T 0, 4132
T 2
0, 0014
m
V
1, 4588 C C 0, 4132 m
C
0, 0026 0, 0014 VC
0, 0014.1, 4588 0, 0026.0.4132 m
C VC
0, 0014 0, 0026 C
C 0, 2241 g.cm 3
46, 0688 g .mol 1
VC
0, 2241 g.cm 3
VC 205,5602 cm3 .mol 1
17. Para el Helio se tienen los siguientes datos:
B(cm3/mol) -2,62 0,80 2,46 4,00
T,K 20,6 24,7 28,8 33,0
Calcular la temperatura de Boyle del Helio (constantes de van der Waals a = 0,3412
atm.dm6/mol2. b = 0,02370 dm3/mol.)
Solución:
B 12, 78 0,52.T
0, 00 12, 78 0,52.TB
12, 78
TB
0,52
TB 24,55 K
18. La masa molar media del aire a 0°C es de 28g/mol. Calcular la presión atmosférica a
5000 metros de altura sobre el nivel del mar.
Solución:
19. Estimar los valores de Tc, Pc y Vc para un gas que se caracteriza por las constantes a =
0,943 atm.dm3/mol y b = 0,0283 dm3/mol.
Solución:
a 0,943 atm.dm6 .mol 2 0,943 atm.L2 .mol 2
b 0,0283 dm3 .mol 1 0,0283 L.mol 1
8.a
TC
VC 3.b 27.R.b
8.0,943 atm.L2 .mol 2
VC 3.0, 0283 L.mol 1 TC
27.0, 082 atm.L.mol 1.K 1.0, 0283 L.mol 1
VC 0, 0849 L.mol 1
TC 120, 4031 K
a.b
PC
VC 3
0,943 atm.L2 .mol 2 .0, 0283 L.mol 1
PC
(0.0849 L.mol 1 )3
PC 43, 6089 atm
20. Una muestra de zinc se hizo reaccionar por completo con un exceso de ácido clorhídrico.
El gas hidrógeno que se generó se recibió sobre agua a 25,0C. El volumen de gas fue de
7,80 L y su presión de 0,98 atm. Calcúlese la cantidad de zinc metálico que se consumió.
La presión de vapor a 25C es de 23,8 mmHg.
Solución:
P.V n.R.T
( P PVap ).V n.R.T
( P PVap ).V
n
R.T
(0,98 atm 0, 03 atm).7,80 L
n
0, 082 atm.L.mol 1.K 1.298,15 K
n 0,3025 mol
Zn ZHCO ZnCO2 H 2
Datos:
Liquido
Ρ=1.25g/ml
Gaseoso
V=1L
P=1atm
T=0°C=273015°K
M=2(14)=28
R=0.082atmL/kmol
Solución:
PV=(m/M)RT
1(1)=(m/28)(0.082)(273.15)
m=1.25g de N2
ρ=m/V
1.25=1.25/V
V=1Ml
22. La viscosidad del Cl2 a 1 atm y 20°C es 147 micropoises. Calcule el diámetro
molecular.
Datos:
CL2=71g/mol=0.071kg/mol
η=147micropoises=147x10-6g/s.cm
P=1atm
T=20°C=293.15°k
Solución:
C=(8RT/πM)1/2
C=[8(8.314 k-1mol-1)(293.15k)/π(0.071 kg.mol-1)]
C=295.659 m/s
d=(m.C/(3(2)1/2πη))1/2
d=(1.18x10-22(295.659)(100)/(3(2)1/2π(147x10-6)))1/2
d=4.22A°
r=2.21A°
Datos:
d=3.2A°=3.2x10-10m
T=500°K
P=1mmHg=1.316x10-3atm
Solución:
Velocidad cuadratica media
C=(8RT/πM)1/2
C=[8(8.314Jk-1mol-1)(500k)/π(0.028kg.mol-1)]
C=614.867 m/s
Concentración
N/V=PNA/(RT)
N/V=1x6.023x1023/(760(0.082)(500))
N/V=1.93x1022mol/m3
Numero de colisiones
Z1=(2)1/2πd2C(N/V) colisiones s-1
Z1=(2)1/2(3.1416)(3.2x10-10)2(614.866)(1.93x1022)
Z1=5398866.826 colisones s-1
Z1=0.54x107 colisones s-1
24. Calcule el volumen de un mol de SO2 a 27°C y 20 atm de presión usando la ec. de Van
der Waals. (a= 6,7; b= 0,056).
Datos:
a=6.7atmL2mol-2
b=0.056Lmol-1
T=27°C=300.15°K
P=20atm
Solución:
(P+n2a/V2)(V-nb)=nRT
[20atm+(1mol)2(6.7atmL2mol-2)/V2][V-(1mol)(0.056Lmol-1)]
20V3-25.732V2+6.7V-0.3752=0
V1=0.957
V2=0.078
V3=0.252
25. Para el etanol se tiene las densidades del vapor y del líquido en equilibrio:
t°C 100 150 200 220 240
ρliq g 0,7157 0,6489 0,5568 0,4959 0,3825
cm-3
ρvap g 0,00351 0,0193 0,0508 0,0854 0,1716
cm-3
Si la temperatura crítica es 243°C. Determine el volumen molar crítico.
Solución:
0.4
0.35
0.3
densidad media
0.25
0.2
ρm=ρo-Αt
0.15
0.1
0.05
0
100 150 200 220 240
temperatura
ρm=ρo-αT
ρo=0.42
α=-5.894x10-4
26. La viscosidad del n-heptano, es a varias temperaturas:
t°C 0 25 40 70
cp 0,524 0,386 0,341 0,262
Establecer una ecuación empírica para la viscosidad en función de la temperatura.
Solución:
0.5
0.4
0.1
0
0 25 40 70
ηcp =A+BT
A=0.502
B=-3.67x10-3
-3
ηcp =0.502+3.67x10 T
27. La densidad del grafito es 2,25 g cm-3 y el espaciado entre dos capas de átomos es 3,35
A°. Calcular la distancia entre los átomos de carbono en la capa molecular. Asuma
distribución hexagonal.
Datos:
ρ=2.25g/cm3
d=3.35A °
Solución:
12g 6.023x1023
X 1 átomos
X=1.99x10-23g
30. La tensión superficial del agua es 7,28 x 10-2 Nm-1 a 20°C y 5,80 x 10-2 Nm-1 a
100°C. Las densidades son respectivamente 0,998 y 0,958 g cm-1. A ¿qué altura se
elevará el agua en los tubos de radio interno (a) 1 mm, (b) 0,1 mm a estas dos
temperaturas?