Tema 1. Caracterización de Crudos Del Petroleo

El crudo y su caracterización
Abril 2017
Cepsa | El crudo y su caracterización| Abril 2017 1

• El crudo: extracción y destilación
• Composición del crudo
• Tipos de crudos
• Análisis del crudo
• Clasificación de crudos
• Destilación del crudo
• Assay de crudos. Destilación
• Assay de crudos. Análisis de fracciones

• Tipos de crudos

¿Qué es el petróleo?
La palabra petróleo deriva de los vocablos petro (piedra) y óleum (aceite); es decir, “aceite
de piedra”. Conocido también como “crudo” o “petróleo crudo”, es una mezcla compleja de
hidrocarburos y con pequeñas cantidades de nitrógeno, oxígeno, azufre y otros elementos.
Se ha formado por la transformación de restos animales (zooplancton) y plantas (algas)
atrapados en sedimentos que han estado enterrados a grandes profundidades durante
millones de años.

Extracción de crudo
Recuperación primaria
10-20%
Recuperación secundaria
Extra: 20-40%
Total: 30-50%
Cepsa | El crudo y su caracterización| Abril 2017

Destilación de crudo
CEPSA cadena de valor 5:46 min

• Tipos de crudos

COMPOSICIÓN DE UN CRUDO
% peso
Carbono 84-87
Hidrógeno 11-14
Azufre 0.04 - 6
Oxígeno 0.1 – 0.5
Nitrógeno 0.1 – 1.5
Metales 0.005-0.015
(50-150 g/t)
Agua y Sedimentos 0.1 – 0.6% vol.

Sales minerales 20 – 200 g/t
CRUDO: HIDROCARBUROS + HETEROCOMPUESTOS
8
Principales familias de Hidrocarburos

Compuestos no hidrocarburos
Son compuestos que contienen otros átomos además de C y H.

• Compuestos de azufre
• Sulfuros
• Disulfuros
• Mercaptanos
• Tiofenos
• Compuestos oxigenados
• Fenoles
• Furanos
• Acidos carboxílicos
• Esteres
• Compuestos nitrogenados
• Amidas
• Aminas
• Carbazoles
• Piridinas
• Compuestos organometálicos

• Compuestos de azufre
• Sulfuros
• Disulfuros
• Mercaptanos
• Tiofenos


• Compuestos oxigenados
• Fenoles
• Furanos
• Acidos carboxílicos
• Esteres


• Compuestos nitrogenados
• Amidas
• Aminas
• Carbazoles
• Piridinas

Principales familias de Hidrocarburos
14
Clase de Hidrocarburo y Temperatura de Ebullición
Temperatura de Ebullición (ºC)
Aromáticos
Ar policíclicos
Composición % vol.
omá
tic
os
mo
no
cíc
lic
os
Naftenos
monocíclicos
Naftenos
policíclicos
Isoparafinas
n-parafinas

• Tipos de crudos

Tipos de Crudo
 Por composición química

• Nafténicos
• Parafínicos
 Por Productos derivados
• Energéticos
• Asfálticos
• Lubricantes
 Por contenido en Azufre y Acidez
• Dulces (Sweet) %S<0,5
• Intermedios %S 0,5 a 1%
• Acidos (Sour) %S>1; TAN>0,7
 Por densidad
• Ligeros API>35º
• Medios API 30º a 35º
• Pesados API<30º
• APIº= 141,5/dr -131,5 dr=densidad (15/15) ºC

Porque analizar los crudos?
Es necesario conocer
Los crudos varían Es esencial estimar
la viabilidad
considerablemente
unos de otros en
propiedades de
cargas a las refinerías
económica del ANALISIS DEL CRUDO
refinado de un crudo
rendimientos y para optimizar su
previo a su
+ CRUDE ASSAY
propiedades marcha
procesado
 Diseño de las refinerías optimizado para el tratamiento de una determinada cesta de crudos.
 El método de extracción, el procesamiento antes del transporte y después del transporte (aditivación) pueden afectar al funcionamiento de una
refinería (Torres de destilación, desalter, unidades de proceso que utilicen catalizadores... )
18
• Tipos de crudos

Caracterización del crudo (ANÁLISIS SOBRE LA MUESTRA DE CRUDO)
Análisis Clásicos De interés para la destilación
Density 15ºC Kg/m^3 ASTM D 4052 Agua sedimentos

ASTM D4007
API - Cálculo (BSW)
Pour Point ºC ASTM D97 Cenizas mg/100g ASTM D 482
Sulphur Mass % ASTM D 4294 Asfaltenos % m/m IP 143
Viscosity mm^2 / s ASTM D445 Agua mg/Kg ASTM D4006
Viscosity 40ºC mm^2 / s ASTM D445
V / Ni mg/Kg IP 470
TAN mg KOH /g ASTM D664
Contaminantes
MeOH mg/Kg ASTM D 7059 Otros de interés
Cloro Orgánico mg/Kg ASTM D4929 MCRT % ASTM D4530

Metals mg/kg ICP Nitrogen mg/Kg ASTM D5291

Análisis
Agua y sedimentos
• El agua y solidos insoluble en hidrocarburos son arrastrados por el crudo
• Sedimentos: arenas, restos de roca, lodos de perforación, metales procedentes de erosión de
oleoductos, etc.
• Problemas: taponamiento, decantación en almacenamiento, etc.
Water and sediment in Crude Oils by the Centrifugue Method (Lab procedure) ASTM D 4007
Volúmenes iguales de Crudo y Tolueno saturado con agua y al que se ha añadido un 25% (V/V) de anti-
emulsionante se colocan en un tubo de centrifuga graduado (100 ml) ,acabado en forma cónica , se centrifuga a
60ºC durante 10 minutos con una fuerza centrífuga relativa de 600 y se lee (si se observa ) la capa inferior,
sedimento y la inmediatamente superior agua. Se informa en % V/V

Análisis
Cenizas
• Sólidos no combustibles presentes en crudo: herrumbre, minerales
• Muy relacionado con contenido en sedimentos
Cenizas: Ash from petroleum Products (ASTM D 498)
La muestra, (máximo 100g), se coloca en una cápsula de porcelana,

previamente secada a 725ºC y mantenida en un desecador hasta que alcance
la temperatura del laboratorio, se enciende, bajo campana de gases, con una
llama (soplete) y se quema hasta que sólo queden cenizas y carbonilla, la
cápsula (enfriada a temperatura ambiente en un desecador) se coloca en una
mufla (a temperatura ambiente) y se inicia una rampa de calentamiento hasta
alcanzar los 725ºC,se mantiene a esta temperatura al menos 30 minutos y se
inicia una rampa de enfriamiento, se coloca la cápsula en un desecador y una
vez a temperatura ambiente se pesa .Se repite el procedimiento hasta que se
alcance un peso constante, Las cenizas se calculan por diferencia entre este
peso y el inicial (cápsula vacía) .
22

Análisis
Metanol
• Contaminante procedente de aditivos
empleados en perforación de pozos para
evitar la formación de hidratos
• Causa problemas en las plantas de
tratamiento aguas de las refinerías
Detemination of MeOH in Crude Oils by “Heartcut”

multidimensional Gas Chomatography; (ASTM D7059):
El procedimiento se basa en cromatografía de gases, Se añade a la muestra
un estándar interno (i-propanol )y se inyecta en un cromatógrafo provisto de
dos columnas y un sistema capaz de redirigir los flujos (Flow Switching
System). La muestra pasa primero por una columna apolar de
dimetilpolisiloxano que efectúa un separación preliminar de los dos alcoholes
eliminando una gran cantidad de hidrocarburos, El MeOH y el i- PrOH se
transfieren a la segunda columna, PLOT para oxigenados (Lowox), mientras
los alcoholes se eluyen en la columna PLOT, se usa un gas auxiliar para
eliminar los hidrocarburos pesados de la pre- columna bien continuando la
elución normal o realizando un “backflush”. El cromatograma con los alcoholes
se cuantifica por el método habitual. 23

Análisis
Cloro orgánico
• Contaminante procedente de aditivos empleados limpieza de pozos
• Causa de corrosión en refinerías
• Es veneno para algunos procesos de refino
Determination of Organic Chloride in Crude Oil. ASTM D4929

(Method b, Combustion – Microcoulometry)
Se descabeza el crudo recogiendo el corte ibp -204ºC, se utiliza el equipo y procedimiento

descrito en la norma ASTM D86 destilación atmosférica. El producto obtenido se lava con
sosa cáustica, las veces necesarias para eliminar el SH2, a continuación se lava con agua
para eliminar cloruros.
Se inyecta la fase orgánica en una corriente con un 80% de O2 y un 20% de gas inerte
(Ar, He o N2), se pasa por un tubo de cuarzo a 1000ºC , el cloro orgánico convertido en
cloruro se transporta a la celda de valoración donde se valora con iones Ag+ generados
electroquímicamente:
Cloruro + Ión plata da cloruro de plata que precipita.
Los iones Ag+ consumidos se reemplazan culombimétricamente en el ánodo generador:
Plata 0 (metal) se convierte en Ag+ generando un electrón.
La corriente requerida para restablecer la concentración de iones plata es una medida del
cloro valorado. 24

Metales
Metal Procedencia Efectos
Ni,V Natural (Porfirinas) Veneno de catalizador
As Natural Veneno de catalizador
Hg Natural Veneno de catalizador
Se Natural Problemas medioambientales Porfirina de vanadio

Ti Sólidos en Bitumen Pesado Veneno de catalizador
Ca,Mg;Na Natural Veneno de catalizador
P Gelante / antiácido Veneno de catalizador,Fouling
Fe Corrosión (Oxidos,Sulfuros) Veneno de catalizador,Fouling
Si Antiespumante Veneno de catalizador

• Tipos de crudos

BENCHMARK CRUDE OILS (CRUDOS DE REFERENCIA)
Se trata de crudos frente a los cuales se compara el resto de crudos

y en base a esta comparación se determina una prima o un descuento que fija el precio.
Hay tres crudos de referencia:

West Texas. Referencia para crudos de Estados Unidos.
Brent: Referencia para crudos europeos y aprox. un 60% de otros crudos
UAE Dubai: Referencia para crudos del golfo pérsico y asiáticos
Arabian Light: Hasta 1981 (2º crisis del petróleo) fue la referencia mundial.
PAIS USA Mar del Norte Emiratos Arabia

WEST TEXAS ARABIAN
CRUDO BRENT UAE Dubai
Intermediate LIGHT
API 40,8 - 38,3 - 31,05 - 33,4
S 0,34 % m/m 0,4 % m/m 2 % m/m 1,77
POUR POINT -29 ºC -42 ºC -23 ºC -54
TAN 0,1 mg KOH/g 0,1 mg KOH/g - mg KOH/g 0
Residuo ATM 37,2 % m/m 42,1 % m/m 45 % m/m 49,9
V +Ni 1,6 /1,6 mg/Kg 6,0 / 1,01 mg/Kg 42 / 14 mg/Kg 13,5 /3,3

Clasificación de crudos basados en la densidad API
Light API <31,1

 141.5 
Medium API entre 22,3 y 31,1 Densidad _ API     131.5
Heavy API entre <22,3
 Peso _ específico 
Extra Heavy API < 10
La densidad API del agua es 10 (Crudos con API> 10 flotan)

COMPARACION DE CRUDOS
PAIS Argelia USA USA Russia Arabia Méjico Canada Venezuela
CRUDO Hassi Louisiana West Texas RUSSIAN Arabian MAYA Lloydminster Tia Juana
Light Sweet Sour Export blend Medium Blend Pesado
API 45 36,1 34,1 31,8 28,5 22,2 20,7 12,1
S (% m/m) 0,12 0,45 1,64 1,53 2,85 3,3 3,15 2,7
Pour Point (% m/m) -51 -37 -46 -12 -23 -36 -32 -1,1
V+Ni (mg/Kg) 3 8,3 10,1 61,4 32 366 158 323
Residue ATM, 28 38,1 34,1 52,2 6,4 66 66,8 84
TAN (mgKOH/Kg) - 0,58 0,11 0,56 0,06 0,28 0,78 3,61

API
15.80
25.80
35.80
45.80
55.80
65.80
75.80
5.80
ES
A
M
AY
A
M
ER
Q
AMERICA
EY
U
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N IB
NY OE
M
Comparación de crudos
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C IO
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COSTA DE AFRICA
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GOLFO PERSICO
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EUROPA
LI
G
API=(141,5/densidad15ºC)-131,5
ER
SA SA O
H H
AR AR
AN A
API DE CRUDOS DE DIVERSOS ORIGENES
BL
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NORTE DE AFRICA
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AR ICA
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29
S (% peso)
0.5
1.5
2.5
3.5
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1
2
3
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AZUFRE DE CRUDOS DE DIVERSOS ORIGENES
AN A
BL
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TI
NORTE DE AFRICA
C
A
30
Curva de destilación
100
80
% Volúmen
60
40
20
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600
T(ºC)
C.MAYA C.TIERRA DEL FUEGO

Necesidad de Análisis 2
Existe un gran número de crudos muy diferentes entre sí:
En función del crudo se obtienen rendimientos y calidades muy distintas de los diferentes productos
Es preciso destilar, obtener fracciones con el corte de los diferentes productos y analizar cada una de ellas:
CRUDE ASSAY

• Tipos de crudos



RENDIMIENTOS REFINO CRUDOS TIPICOS
- Comparación con el mercado español
MERCADO CRUDO SAHARA CRUDO ARABIA LIGERO CRUDO SAFANIYAH CRUDO BOSCAN
ESPAÑOL * (Argelia) (Arabia Saudita) (Arabia Saudita) (Venezuela)
0
Gas 3.3%
GASOLINAS
10 11.6
20
30
PRODUCTOS
40 INTERMEDIOS
50 52.4
60
70
PRODUCTOS
80 PESADOS
32.7
90
100
DENSIDAD 0,806 0,855 0,893 0,995
º API 44 34 27 10,7
CONTENIDO
* Año 2002 36
AZUFRE % P 0,2 1,7 2,8 5,27
• Tipos de crudos

CURVA TBP DE UN CRUDO Y DE SUS PRODUCTOS
Temperatura
ºC
540ºC
Residuo
de vacío
380ºC Gasoil de vacío
250ºC TBP: TRUE BOILING POINT

Diesel
170ºC
Keroseno
Nafta Rendimiento Líquido %vol
38
CRUDE OIL ASSAY
 Al llevar a cabo el ASSAY de un crudo es necesario simular el comportamiento de:
• La torre de destilación atmosférica
Norma ASTM D-2892

“Standard Test Method for Distillation of Crude Petroleum (15-Theoretical Plate Column)”
• La torre de destilación a vacío
Norma ASTM D-5236

“Standard Test Method for Distillation of Heavy Hydrocarbon Mixtures (Vacuum Potstill Method)”

CRUDE OIL ASSAY - ASTM D-2892
 Indica el procedimiento a seguir para la destilación de un crudo hasta una

“temperatura atmosférica equivalente (TAET)” DE 400 ºC.
Tipo de columna
Velocidades de destilación
Presión de trabajo
Tmáx admitidas

• Destilación directa del crudo para obtener los cortes:
IBP – 15
15 – 95 IBP: Initial Boiling Point
95 – 149 Punto inicial de ebullición
149 – 175
175 – 232
232 – 342
342 – 369
369 +
• Mezcla de las fracciones para obtener las corrientes de:
IBP – 15  Gases
15 – 95  Nafta Ligera
95 – 175  Nafta Pesada
15 – 149  Nafta “Full Range”
149 – 232  Queroseno
232 – 342  Gasoil
342 – 369  Gasoil pesado
369 +  Residuo atmosférico

• Indica el procedimiento a seguir para la destilación de mezclas pesadas de

hidrocarburos con un IBP superior a 350 ºC.
Tipo de columna
Velocidades de destilación
Tmáx admitidas
P de trabajo

 Destilación directa del crudo para obtener las siguientes fracciones:

369 – 509
509 – 560
560 +
 Mezcla de las fracciones para obtener muestras equivalentes a las corrientes de refinería:
369 – 509  Gasoil de vacío

509 – 560  Gasoil pesado de vacío
509 +  Residuo de vacío
560 +  Residuo de vacío

CRUDE OIL ASSAY -Análisis
• Análisis de las propiedades más representativas de cada una de las fracciones obtenidas, que es necesario
conocer para estimar su futuro comportamiento en refinería.
• Contenido en S y N  necesario para saber la severidad necesaria en los hidrotratamientos.
• Viscosidades de cada corriente en su rango de temperaturas de trabajo.
• Pour point y punto de nube de destilados intermedios; necesario para conocer sus temperaturas
límites de trabajo.
• Índice de cetano de los destilados intermedios; para conocer la calidad de los productos obtenidos.
• Residuo carbonoso y asfaltenos de los diferentes residuos (atmosférico y de vacío).

CRUDE OIL ASSAY –CEPSA RESEARCH CENTER
1º) Destilación. Se lleva a cabo en:
• Destilación atmosférica: TBP (ASTM D-2892)

• Destilación a vacío: Pot-Still (ASTM D-5236)
2º) Análisis: tarea realizada por:
• Laboratorio de análisis elemental

• Laboratorio de ensayos de petróleo
• Laboratorio de lubricantes
• Laboratorio de cromatografía

CRUDE OIL ASSAY –CEPSA RESEARCH CENTER - DESTILACIÓN
Destilación ASTM D-2892

ASTM D 2892

TBP (true boiling point): Destilación 15/5 ASTM D2892
• Volumen de producto: 1 a 30l (5 o 10l)

• Volumen de calderín: 2 a 60l
• Nº de platos teóricos: 15 (14 a 18)
• Relación de reflujo: 5 / 1
• Diámetro columna: 25-70 mm
• Velocidad de destilación: 12-6 ml/min
• Presión: desde atmosférica a 2 mmHg
• Máxima temperatura en líquido: 310ºC (evitar el craqueo)

Etapas:
Etapa Presión AET final Límite etapa

Desbutanización Atmosférica 15ºC AET 15ºC
Destilación atmosférica Atmosférica 210ºC AET 210ºC / Tª liquido 310ºC
Destilación vacío 1 100 mm Hg Tª liquido 310ºC
Destilación vacío 2 2 mm Hg 400ºC Tª liquido 310ºC


Etapas:
• Desbutanización:
• AET 15ºC
• Presión atmosférica
• Metano, etano, propano y butanos
• Temperatura en cabeza -20ºC
• Condensación en trampas de butanos sumergidas en nieve carbónica/acetona (-78ºC)
• Ciclos de estabilización y condensación hasta AET 15ºC estable 15 minutos

• Destilación atmosférica:
• AET 210ºC
• Presión atmosférica
• Reflujo 5/25
• Fracciones de naftas y queroseno
• Temperatura en cabeza -20ºC a -5ºC
• Tª liquido máxima 310ºC

• Destilación 100 mm Hg:

• Presión 100 mm Hg
• Reflujo 5/25
• Temperatura en cabeza: 5ºC
• Tª liquido 310ºC
• Fracciones de gasoil

• Destilación 2 mm Hg:
• Presión 2 mm Hg
• Reflujo 5/25
• Temperatura en cabeza: 5 - 20ºC
• Tª liquido 310ºC
• Fracciones hasta 369ºC

DESTILACION TBP (D-2892)
Tª PESO(g) % PESO %PESO NORM.
CORTE BUTANOS 49,2 g 0,76 0,77 FRACCIONES ASSAY
1 C5-60,9 60,9 160,1 g 2,48 2,50
2 60,9-85 85 167,4 g 2,59 2,61 CORTE %PESO NORM.
3 85-95 95 95,1 g 1,47 1,48 BUTANOS 0,77
4 95-128 128 288,2 g 4,47 4,49 C5-95 6,59
5 128-149 149 204,8 g 3,17 3,19 C5-149 14,28
6 149-163 163 139,1 g 2,15 2,17 149-232 12,88
7 163-175 175 127,7 g 1,98 1,99 95-175 11,85
8 175-206 206 311,2 g 4,82 4,85 232-342 17,46
9 206-232 232 247,8 g 3,84 3,86 342-369 4,40
10 232-264 264 322,9 g 5,00 5,04 342+ 54,61
11 264-297 297 330,6 g 5,12 5,15 369+ 50,21
12 297-316 316 218,6 g 3,39 3,41
13 316-342 342 247,9 g 3,84 3,87 BALANCE DESTILACION TBP
14 342-369 369 282,3 g 4,37 4,40
15 369- 99,35 %
16 -
17 -
18 -
19 -
20 -
21 -
22 -
FONDO 369+ 369+ 3.220,0 g 49,88 50,21
TOTAL 6.412,8 g 99,35 100,00

 Preparación de las mezclas teniendo en cuenta el porcentaje obtenido de cada corte.
DESTILACION TBP (D-2892)
PREPARACION FRACCIONES ANALISIS

CORTES
C5-95 95-175 C5-149 149-232 232-342 342-369 342+ 369+ TOTAL PESO FRAC.
C5-95 296 g 127 g 423 g 423 g

95-149 148 g 148 g 296 g 493 g
149-175 80 g 80 g 160 g 267 g
175-232 168 g 168 g 559 g
232-342 1.120 g 1.120 g 1.120 g
342-369 268 g 14,116 282 g 282 g
369+ 161 3.059 g 3.220 g 3.220 g
FONDO
TOTAL 295,8 g 227,9 g 274,7 g 247,7 g 1.120,0 g 268,2 g 175,1 g 3.059,0 g 5.668,5 g

Destilación ASTM D-5236

• Destilación Pot Still ASTM D5236
• Matraz de destilación: 3 a 24l (2 y 5l)

• Cargas : 1,5 a 12l
• Vacío : 0,5 mmHg
• Velocidad máxima de calentamiento: 300ºC /hora
• Temperatura de pared máxima: 400ºC

DESTILACION POTSTILL (D-5236)

PREPARACION FRACCIONES ANALISIS
CORTES RESIDUOS
369-509 509-550 509+ 550+ TOTAL PESO FRAC.

369-509 1,223.2 g
509-550 68.9 g 344.6 g
550+ 144.2 g 721.0 g
FONDO TOTAL 213.1 g

• Tipos de crudos

CRUDE OIL ASSAY –CEPSA RESEARCH CENTER - Análisis

CRUDO FOROOZAN mayo-07
PROCEDENCIA:
DESTILADOS
CORTE (ºC) CRUDO <C5 C5-95 95-175 C5-149 149-232 232-342 342-369 369-509 509-550 342+ 369+ 509+ 550+
RENDIMIENTO EN CRUD0 (%PESO) 100,00 0,77 6,59 11,85 14,28 12,88 17,46 4,40 20,88 5,93 54,61 50,21 29,33 23,40
RENDIMIENTO EN CRUD0 (%VOL) 100,00 1,22 8,63 13,79 17,70 14,33 18,10 4,34 19,77 5,40 48,95 44,63
DENSIDAD 15ºC(kg/litro) 0,8788 0,5510 0,6711 0,7552 0,709 0,7898 0,848 0,8916 0,928 0,9652 0,9805 0,9886
GRADOS API 29,52
AZUFRE(%PESO) 2,16 0,0639 0,133 0,0822 0,1976 1,16 2,39 2,72 3,49 3,81 3,90 4,40 6,20
VISCOSIDAD A 40ºC (cSt) 10,350 1,068 3,309 9,674
100ºC 1,28 2,49 7,846 31,25 64,82 111,3 140,3
150ºC 3,003 7,741 14,37 20,81 30,86
CLOUD POINT(ºC) -17 10
POUR POINT(ºC) -24 -18 9
NITROGENO TOTAL(ppm peso) 1291 <1 64 517 1188 1230 2373 2793 2468 3651
RESIDUO CARBONOSO(% PESO) 6,36 11,93 13,03 23,36 27,29
ASFALTENOS(%PESO) 3,0 6,0 7,2 11,4 13,8
VANADIO(ppm peso) 47 90 93 133 206
NIQUEL(ppm peso) 20 33 44 54 68
PUNTO DE ANILINA(ºC) 62,2 52,6 57,2 58,2 68,6 72,2 80,8 84,4
INDICE DE CETANO 44,9 53,5 54,9
I-PARAFINAS (%PESO) 41,21 32,39 36,89
NAFTENOS(%PESO) 12,87 23,65 19,72
AROMATICOS(%PESO) 2,30 17,36 8,84
N-PARAFINAS(%PESO) 43,69 25,83 34,53

TAN (mg/KOH g) 1,35 0,1
AGUA (%VOL) <0.10

Caracterización fracciones mezcla de cortes
Gases LPG:
• Densidad
• Análisis por cromatografía de gases
Nafta ligera C5 - 95ºC

• Densidad
• Azufre
• P.Ip.N.A (Parafinas, Isoparafinas, Naftenos, Aromáticos)
• Punto de Anilina

Nafta pesada 95 - 175 ºC

Densidad , S, N,
P.Ip.N.A (Parafinas, Isoparafinas,Naftenos,Aromáticos)
Punto de Anilina
Nafta “full range ” 15 – 149ºC

Densidad, S, N
P.Ip.N.A (Parafinas, Isoparafinas,Naftenos,Aromáticos)
Punto de Anilina,

Fracción 149 – 232 ºC “Keroseno”
Densidad , S, N, Viscosidad 100 y 40ºC

Punto de Anilina, Indice de Cetano, TAN
Fracción 232 - 342 ºC “Gasoil”
Densidad, S, N, Viscosidad 100 y 40ºC

Punto de nube , Fluidez crítica (Cloud y Pour point)
Punto de Anilina, Indice de Cetano,

Fracción 342 – 369 ºC “GO pesado”
Densidad , S, N, Viscosidad 100 y 40ºC

Punto de nube , Fluidez crítica (Cloud y Pour point)
Punto de Anilina, Indice de Cetano, TAN
Fracción 369 - 509ºC “GO de vacío”

Fracción 509 – 560ºC “GO pesado de vacío”
Densidad, S, N, Viscosidad 100 ºC

Punto de Anilina, Indice de Cetano,

Fracción 342 + “Residuo atmosférico”

Fracción 369 + “Residuo atmosférico”
Densidad, S, N, Viscosidad 100 y 150ºC

MCRT, Asfaltenos , V y Ni,
Fracción 509 + “Residuo de vacío”
S, N, Viscosidad 100 y 150ºC

MCRT, Asfaltenos , V y Ni

Análisis
Densidad: EN ISO 12185 ASTM D 4052

Método del tubo en U oscilante:
La muestra se coloca en una celda en forma de U de volumen constante a temperatura constante, se mide
la frecuencia de oscilación de la celda y a partir de la misma utilizando una ecuación calculada midiendo la
frecuencia de dos compuestos de densidad conocida se determina la densidad de la muestra.

Análisis
Gravedad API: Da una idea del tipo y procesabilidad de un crudo, menor
grado ,crudo mas pesado ,mayor grado mas ligero El valor API del Agua es 10.
Gravedad específica:
Relación de la densidad de un hidrocarburo a 15ºC a la del agua a 4ºC.
Gravedad específica estándar:

Relación de la densidad de un hidrocarburo a 15ºC a la del agua a 15ºC. Se utiliza en el cálculo de la gravedad API
Gravedad API:
A = 141,5 - 131,5
S
A= Gravedad en grados API
S= Gravedad específica estándar
K UOP
K UOP: Clasifica los crudos según su naturaleza parafínica,
naftenica, intermedia o aromática
Siendo :T la temperatura de ebullición en grados Kelvin K UOP = (1.8 T)^(1/3)

y S la Densidad específica estándar (15/15) S
Para aplicar la fórmula a crudo o cortes del petróleo se han definido puntos de ebullición al
volumen medio:
Para un crudo utilizando la destilación TBP:
T = (1/3)( T20 +T50 +T 80 )
Para un corte utilizando la ASTM D86: T = (1/4)( T20 + 2T50 +T 80 )

K UOP
El valor de K UOP permite caracterizar la naturaleza del crudo. En el caso de compuestos hidrocarbonados puros oscila entre
10 y 13:
13 Para parafinas
12 para hidrocarburos en los que el peso de sus cadenas es igual al peso de sus anillos nafténicos.
11 Para compuestos nafténicos puros
10 Para compuestos aromáticos puros
Para crudos o cortes, utilizando temperaturas de ebullición a volumen medio el valor UOP nos define la naturaleza química
del crudo (corte) de la misma manera que lo hace para hidrocarburos puros.

Análisis
Viscosidad: Fluidez del producto a baja temperatura. Mayor

viscosidad mas parafinas , menor viscosidad más aromáticos
Viscosidad (cinemática) EN ISO 3104 ASTM D 445
Medida del tiempo que tarda un volumen determinado de la muestra en

fluir por gravedad a través de un capilar de constante “k”, determinada
calibrando el capilar a la temperatura especificada con patrones de
viscosidad conocida
Viscosidad cinemática = K*t (mm^2)/s

Análisis
Índice de cetano : relacionado con la capacidad o facilidad de
ignición de los destilados medios.
Está correlacionado con el número de cetano obtenido en motor
Índice de cetano EN ISO 4264 ASTM D
Cálculo del índice de cetano de los destilados medios por la ecuación de las cuatro variables
Fórmula que calcula el índice de cetano en función de las temperaturas obtenidas al destilar el producto a presión
atmosférica, según EN ISO 3405 / ASTM D 86, correspondientes al 10% destilado, 50 % destilado 90% destilado y la
densidad a 15ºC. (T10, T 50, T 90 y D)
IC =45, 2 +0, 0892 T 10N + (0,131 +0,901B) +(0.0523-0,042B) T90N+...

... +0, 00049 (T2 10N – T2 90N) + 107B +107 B2
T10N = T10 – 215 T 50N = T50 – 260 T90N = T90 - 310 D = Densidad a 15ºC en Kg /m3 DN = D -850
B = [exp (-0,0035 DN)] – 1

Análisis Punto de enturbiamiento: marca temperatura a partir de la
cual puede producirse al enfriar la precipitación de ceras en
tuberías, cambiadores, etc.
Cloud Point (Punto de enturbiamiento) EN 3015, ASTM D 2500
Se enfría una muestra colocándola en baños a distintas temperaturas (1 a 2ºC,-18 a -15,-35 a -32, -52 a -49 y - 69 a -66) y
se examina a cada grado de descenso : La temperatura a que se empieza a notar una nube en el fondo del tubo de ensayo,
inicio de la cristalización de las n-parafinas, se registra como punto de enturbiamiento.

Análisis
Punto de vertido, fluidez crítica: mínima temperatura para que el
producto fluya.
Mayor valor al aumentar el contenido de parafinas.
Pour Point (Fluidez Crítica) ASTM D 97
Se enfría una muestra colocándola en baños a distintas temperaturas (-1 a 2ºC, -18 a -15,-35 a -32, -52 a -49 y - 69 a -66) y
se examinan sus características de flujo a cada tres grados de descenso. La temperatura mas baja a la que se observa
movimiento de la muestra se registra como fluidez crítica.

Análisis
Acidez de queroseno: se debe a la presencia de mercaptanos y otros
productos ácidos.
Provoca problemas de corrosión en las refinerías.
Acidity in Aviation Turbine fuels. (ASTM D 3242) (TAN)
Se analiza en la fracción queroseno. Valora el producto disuelto en tolueno / isopropanol/ agua con potasa disuelta en
isopropanol , al viraje del indicador p-naftol benzoína (verde a marrón verdoso)
Estimación de la acidez del producto en mg KOH/g.

Análisis
Acidez de crudo y destilados pesados : se debe a la presencia de
ácidos nafténicos.
Provoca problemas de corrosión en las refinerías.
Acid number of petroleum products (ASTM D664). Indice de acidez (TAN)
Utilizada para la fracción gasóleo y fracciones mas pesadas . Valora potenciométricamente el producto disuelto en
tolueno / isopropanol / agua con potasa disuelta en isopropanol, considerando como punto final el volumen añadido al
máximo de la segunda derivada de la curva de valoración o a un potencial predefinido (>200mV) midiendo el de un
tampón acuoso (pH 11). Estimación de la acidez del producto en mg KOH/g.

Análisis
MCRT: Tendencia a formar coque. El coque disminuye el rendimiento de
los catalizadores y puede generar temperaturas excesivamente elevadas
en algunas unidades de proceso, limitando la carga.
Determinación del residuo carbonoso-Micro método

EN-ISO 10370 ASTM D 4530
Una parte de la muestra se coloca en un vial de vidrio previamente tarado, se coloca en un horno a
temperatura ambiente, y se purga durante diez minutos con nitrógeno a 600ml/min. Se reduce el flujo de
gas a 150ml/min y se calienta el horno a 500ºC , con una rampa de 10 a 15ºC, se mantiene el horno a
500ºC 15 min y se deja enfriar aumentando el flujo de nitrógeno a 600ml/min. Se pesa el vial y se obtiene
el residuo carbonoso por diferencia de pesadas. Se da el resultado en %m/m

Análisis Punto de Anilina: Da una idea del contenido aromático de fracciones y de la
miscibilidad de un corte con compuestos polares (por ejemplo aditivos) Valor
bajo mayor contenido en aromáticos, valor alto mayor contenido en parafinas
Aniline Point and Mixed Aniline Point of Petroleum Products and Hydrocarbon Solvents .
ASTM D 611
Volúmenes predeterminados de anilina (10ml) y producto (10ml) o anilina,(10ml.) heptano (5 ml) y

producto (5 ml) se colocan en una tubo y se agita mecánicamente, la mezcla bifásica se calienta
(rampa de 1-2ºC min.) hasta que se forme una sola fase, se enfría ( rampa de 0,5 a 1,5ºC) .
La temperatura en que vuelven a aparecer las dos fases se registra como punto de anilina o punto de
anilina “mixed”.

Análisis
Asfaltenos: Inestabilidad y problemas de compatibilidad en cortes pesados.
Es la fracción con mayor carga en metales y no metales (S,N) del crudo.
Determination of asphaltenes (heptane insolubles ) in crude petroleun and

petroleum products
(IP 143 ASTM D6560)
La muestra se mezcla con heptano y se calienta a reflujo, precipitando los asfaltenos,

compuestos de aspecto cerúleo y la materia inorgánica que se recogen en un filtro. El
filtro se coloca en un extractor y se eliminan las ceras extrayendo con heptano, una vez
eliminadas, se extraen los asfaltenos con tolueno, la materia inorgánica queda en el
filtro, el extracto toluénico se recoge en un matraz tarado, se evapora a peso constante y
se determina el contenido de asfaltenos por diferencia. Se informa en % m/m.

Análisis
Azufre: Problemas de corrosión de equipo, envenenamiento de catalizadores,
problemas de corrosión y medio ambientales (emisiones de SO2 , combustión
de fueles) en productos finales
Azufre: Método por fluorescencia de energía dispersiva de Rayos X. EN ISO 8754 , ASTM D 4294
Una parte de la muestra se coloca en el haz emitido por un tubo de rayos X y se mide la intensidad de la
radiación característica del S emitida por la misma , el contenido en azufre se determina utilizando un gráfico
de calibrado obtenido midiendo la intensidad de la emisión característica de S de una serie de patrones de
contenido en S (% m/m) conocido, en las mismas condiciones en que se determinó la de la muestra.
Esta norma es aplicable para contenidos de S del 0,03% al 5% m/m , para valores inferiores puede aplicarse la
EN ISO 20846 (UV fluorescencia) o la EN ISO 20884 (WDXRF)

Análisis
Nitrogeno : Veneno de catalizadores ácidos. Los compuestos nitrogenados
orgánicos son los mas difíciles de hidrogenar.
Nitrógeno: Instrumental determination of Carbon, Hydrogen and

Nitrogen in Petroleum products and Lubricants ASTM D5291
Se quema la muestra en atmósfera de oxígeno (950ºC),
en estas condiciones se convierte totalmente en óxidos de nitrógeno, se
eliminan los óxidos de S tratándolos con óxido cálcico en una segunda zona
de combustión a 750ºC, una parte de los gases producidos se reducen sobre
cobre caliente a nitrógeno, que se mide en un detector de conductividad
térmica, el contenido en nitrógeno se determina utilizando un gráfico de
calibrado obtenido midiendo la señal del TCD de una serie de patrones de
contenido en N (% m/m) conocido, en las mismas condiciones en que se
determinó la de la muestra. No es aplicable a naftas ,gasolinas o
destilados medios.

Análisis
Nitrogeno : Veneno de catalizadores ácidos. Los compuestos nitrogenados
orgánicos son los mas difíciles de hidrogenar.
Nitrógeno: Trace Nitrogen in Liquid Petroleum Products by Syringe Inlet Oxidative Combustion
and Chemiluminescence Detection . ASTM D 4629.
Parte de la muestra se inyecta en una corriente de Helio , se vaporiza y se arrastra a una zona de combustión en
la que se mezcla con oxígeno. El oxido nitroso formado se lleva a la zona de detección donde se hace reaccionar
con ozono convirtiéndose en dióxido de nitrógeno en un estado excitado del que decae al estado fundamental
emitiendo un fotón que se detecta con un fotomultiplicador. La señal del fotomultiplicador es proporcional al
contenido de Nitrógeno. El contenido en nitrógeno se determina utilizando un gráfico de calibrado obtenido
midiendo la señal del fotomultiplicador generada por una serie de patrones de contenido en N (mg/Kg) conocido,
en las mismas condiciones en que se determinó la de la muestra. Es aplicable a naftas ,gasolinas o
destilados medios. (Problemas con cortes mas pesados)

Análisis
Ni, V: Dañan el refractario de los hornos , el vanadio llega a fundir la
capa superficial. Son además venenos para algunos catalizadores.
Níquel y Vanadio. Determination of Nickel, Vanadium and Iron in

crude oils and Residual Fuels by Inductively Coupled Plasma (ICP)
Atomic Emission Spectroscopy.
Una parte de la muestra se disuelve en xileno , la disolución obtenida se

nebuliza en el ICP atravesando un plasma de Argón (10000ºC) , los átomos
presentes en el spray se excitan y decaen , las intensidades de la luz
emitida a las longitudes de onda características de los analitos se miden de
forma secuencial o simultánea, las intensidades se relacionan con la
concentración utilizando las calibraciones adecuadas

Trabajos realizados en el CRC
 Destilaciones ASSAY solicitadas por planificación.
 Ensayos Round Robin del grupo TOTAL.
 Ensayos Round Robin ASTM.
 Otras destilaciones.

Trabajos realizados en el CRC – Round Robin
Ensayo circular interlaboratorios para comprobar la fiabilidad de los resultados obtenidos.
Se divide el ensayo en destilación y análisis:
• Un solo laboratorio destila gran cantidad de muestra y todos los demás realizan los análisis de las mismas
muestras
• Cada laboratorio lleva a cabo una destilación y un único laboratorio analiza todas las muestras.

VIDEOS
CEPSA cadena de valor 5:46 min

https://www.youtube.com/watch?v=Zo1fpsDCIks
¿Cómo lo fabricamos?-La destilación del petróleo en una refinería CEPSA -Discovery Max. 12
minutos
https://www.youtube.com/watch?v=RvLfUpquQDw
Conoce el negocio de Exploración y Producción del petróleo de Cepsa 6 minutos

https://www.youtube.com/watch?v=vIjiFwGbl6U
i-Fischer Crude Oil Assay analysis via IPL 4 minutos
https://www.youtube.com/watch?v=gw7c7o3vHic&feature=youtu.be

GRACIAS

cepsa.com 87

Tema 1. Caracterización de Crudos Del Petroleo

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El crudo y su caracterización

Cepsa | El crudo y su caracterización| Abril 2017 1

Cepsa | El crudo y su caracterización| Abril 2017 2

Cepsa | El crudo y su caracterización| Abril 2017 3

Cepsa | El crudo y su caracterización| Abril 2017 4

Cepsa | El crudo y su caracterización| Abril 2017

CEPSA cadena de valor 5:46 min

Cepsa | El crudo y su caracterización| Abril 2017 7

Agua y Sedimentos 0.1 – 0.6% vol.

CRUDO: HIDROCARBUROS + HETEROCOMPUESTOS

Cepsa | El crudo y su caracterización| Abril 2017 9

Son compuestos que contienen otros átomos además de C y H.

Son compuestos que contienen otros átomos además de C y H.

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Son compuestos que contienen otros átomos además de C y H.

Cepsa | El crudo y su caracterización| Abril 2017 12

Son compuestos que contienen otros átomos además de C y H.

Cepsa | El crudo y su caracterización| Abril 2017 13

Cepsa | El crudo y su caracterización| Abril 2017 15

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 Por composición química

Cepsa | El crudo y su caracterización| Abril 2017 17

Cepsa | El crudo y su caracterización| Abril 2017 19

Análisis Clásicos De interés para la destilación

Density 15ºC Kg/m^3 ASTM D 4052 Agua sedimentos

Pour Point ºC ASTM D97 Cenizas mg/100g ASTM D 482

Sulphur Mass % ASTM D 4294 Asfaltenos % m/m IP 143

Viscosity mm^2 / s ASTM D445 Agua mg/Kg ASTM D4006

Viscosity 40ºC mm^2 / s ASTM D445

TAN mg KOH /g ASTM D664

MeOH mg/Kg ASTM D 7059 Otros de interés

Cloro Orgánico mg/Kg ASTM D4929 MCRT % ASTM D4530

Cepsa | El crudo y su caracterización| Abril 2017 20

Cepsa | El crudo y su caracterización| Abril 2017 21

Cenizas: Ash from petroleum Products (ASTM D 498)

La muestra, (máximo 100g), se coloca en una cápsula de porcelana,

Cepsa | El crudo y su caracterización| Abril 2017

Detemination of MeOH in Crude Oils by “Heartcut”

Cepsa | El crudo y su caracterización| Abril 2017

Determination of Organic Chloride in Crude Oil. ASTM D4929

Se descabeza el crudo recogiendo el corte ibp -204ºC, se utiliza el equipo y procedimiento

Cepsa | El crudo y su caracterización| Abril 2017

Metal Procedencia Efectos

Ni,V Natural (Porfirinas) Veneno de catalizador

As Natural Veneno de catalizador

Hg Natural Veneno de catalizador

Se Natural Problemas medioambientales Porfirina de vanadio

Ca,Mg;Na Natural Veneno de catalizador

P Gelante / antiácido Veneno de catalizador,Fouling

Fe Corrosión (Oxidos,Sulfuros) Veneno de catalizador,Fouling

Si Antiespumante Veneno de catalizador

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Cepsa | El crudo y su caracterización| Abril 2017 26

Se trata de crudos frente a los cuales se compara el resto de crudos

Hay tres crudos de referencia:

PAIS USA Mar del Norte Emiratos Arabia

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Light API <31,1

La densidad API del agua es 10 (Crudos con API> 10 flotan)

PAIS Argelia USA USA Russia Arabia Méjico Canada Venezuela

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Cepsa | El crudo y su caracterización| Abril 2017

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