INFORME N°3

ANÁLISIS DEL GRUPO II DE CATIONES

PROFESOR: ING. VIZARRETA ESCUDERO TOMAS

CURSO: ANÁLISIS QUÍMICO
SECCIÓN: R2
ALUMNOS: HUAPAYA LOPEZ JUAN PABLO 20141247G
RETAMOZO ASTUPIÑÁN KEVIN 20141108G
FECHA DE REALIZACIÓN: 20 DE ABRIL DE 2016

2016
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FACULTAD DE INGENERÍA GEOLÓGICA, MINERA Y METALÚRGICA

ÍNDICE

Contenido
ÍNDICE ......................................................................................................................................... 1
INTRODUCCIÓN ........................................................................................................................ 2
OBJETIVOS ................................................................................................................................ 3
FUNDAMENTO TEÓRICO ....................................................................................................... 4
PARTE PROCEDIMENTAL ..................................................................................................... 5
CUESTIONARIO ...................................................................................................................... 12
OBSERVACIONES Y CONCLUSIONES ............................................................................. 17
RECOMENDACIONES ........................................................................................................... 18
BIBLIOGRAFÍA ........................................................................................................................ 18

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INTRODUCCIÓN

Así como el primer grupo de cationes se caracterizó por la insolubilidad de sus cloruros,
el II grupo tiene como reactivo precipitante el H2S en un medio moderadamente ácido
(Ph = 3). En este grupo vuelve a aparecer el Pb++, debido a que en el primer grupo
precipita solamente una cantidad menos a un miligramo por mililitro de solución y en el
caso del ión mercurioso del primer grupo se oxida a mercúrico y no precipita como
cloruro sino que los hace hasta el segundo como sulfuro.

Para verificar la precipitación del grupo II es necesario tener en cuenta algunos factores
como son:
a) La acidez ( concentración de iones hidrógeno)
b) La ionización de H2S
c) Las constantes del producto de solubilidad de los sulfuros del II y III grupos.
d) El efecto del ión común en el equilibrio del H2S y
e) La formación de sales básicas.

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OBJETIVOS

 El objeto de esta práctica es observar e identificar las reacciones

características de algunos de los cationes pertenecientes al grupo II, para
su posterior separación e identificación. Los cationes de este grupo tienen
la particularidad de que forman sulfuros insolubles en ácidos diluidos.

 Separación e identificación de cationes del segundo grupo, basándonos

en las diferentes solubilidades de los cationes frente a distintas
condiciones y reactivos.

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FUNDAMENTO TEÓRICO

Los cationes del segundo grupo se dividen tradicionalmente en dos subgrupos: el

subgrupo II A (del cobre) y el subgrupo II B (del arsénico).

La base de esta división es la solubilidad de los precipitados de sulfuros en polisulfuros

de amonio. Mientras que los sulfuros del subgrupo del cobre son insolubles en este
reactivo, los sulfuros del subgrupo del arsénico se disuelven por la formación de
Tiosales.

El subgrupo del cobre está conformado por: Mercurio (II), Plomo (II), Bismuto (III), Cobre
(II), y Cadmio(II).
Aunque la mayor parte de los iones plomo (II) son precipitados con ácido clorhídrico
diluido junto con los otros iones del grupo I, este precipitado es bastante incompleto
debido a la solubilidad relativamente alta del cloruro de plomo(II).
Por lo tanto, en el curso del análisis todavía habrá presente iones plomo cuando se trate
de precipitar el segundo grupo de cationes.

Los cloruros, nitratos y sulfatos de los cationes del subgrupo del cobre son bastante
solubles en agua. Los sulfuros, hidróxidos y carbonatos son insolubles. Algunos de los
cationes del de este subgrupo tienden a formar complejos.

El subgrupo del arsénico consiste en los iones de Arsénico (III), Antimonio (III),
Estaño (II) y Estaño (IV).
Estos iones tienen carácter anfótero: sus óxidos forman sales con ambos, ácidos y
bases. Entonces el óxido de arsénico (III) se puede disolver en ácido clorhídrico (6M)
formando cationes de arsénico (III)

La disolución de sulfuros en polisulfuro de amonio puede ser considerada como la

formación de Tiosales a partir de Tioácidos Anhidros. Entonces la disolución de sulfuro
de arsénico (III) en sulfuro de amonio conduce a la formación de iones de amonio y
tioarsenito.

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PARTE PROCEDIMENTAL

Materiales
 8 tubos de ensayo  Polisulfuro de Amonio
 embudo (NH4)2Sx
 pinza metálica  Hidróxido de Amonio
 papel de filtro NH4OH
 papel tornasol  Ácido Clorhídrico HCl
 agua destilada  Cianuro de Potasio
 solución (contiene cationes del grupo II) KCN
 bagueta  Ácido Nítrico

 Sulfuro de Sodio Na2S HNO3

 Ácido Sulfúrico
H2SO4

PROCEDIMIENTO:

1. Recoger 4 ml de la solución muestra que contiene los cationes del grupo II.

(se añadió el papel tornasol)

2. Corregir la acidez de la solución muestra, para esto agregamos 4gotas NH4OH

15 N hasta neutralizar la solución, luego se añade 4 gotas de HCl 6 N, ayudemos
con el papel de tornasol (color rojo).

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3. Luego se añade gota a gota Na2S y se observa la formación de un precipitado

de color marrón oscuro, filtramos y desechamos la solución.

4. El precipitado de color marrón oscuro esta formado por los sulfuros de los
cationes del sub-grupo IIA (HgS, PbS, Bi2S3, CuS, CdS) y los del sub-grupo IIB
(As2S3, Sb2S3, Sb2S5, SnS, SnS2)

5. Luego a este precipitado obtenido lo vamos a pasar a un vaso con ayuda de

(NH4)2Sx (polisulfuro de amonio), añadimos 6 ml de este; (esta operación se
procede en una zona de extracción de gases o en un lugar ventilado) a esta
solución se vierte en un tubo, y se somete a baño de maría por unos segundos,
filtramos vamos a obtener un precipitado (de color negro con bordes de color
amarillo) y una solución (de color naranja claro).

PRECIPITADO: (sulfuros)

HgS, PbS, Bi2S3, CuS, CdS, Sº

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SOLUCIÓN: (tiosales)

(NH4)3As2S4 - (NH4)3Sb2S4 - (NH4)2SnS3

6. PRECIPITADO:

El precipitado se traspasa a un aso con ayuda de unos 8 ml de HNO3 6 N, se

calienta ligeramente y luego se filtra. El residuo esta compuesto de HgS y Sº (de color
negro oscuro).

La solución filtrada puede contener: Pb(NO3)2, Bi(NO3)3, Cu(NO3)2, Cd(NO3)2, luego

esta solución es pasada a un vaso, agregar unas 12 gotas de H2SO4 9 N y calentar la
solución hasta observar el desprendimiento de abundantes humos blancos (de igual
manera esta operación debe realizarse en una zona de extracción).

Se diluye la solución presente y se filtra en el papel filtro se observa unos

pequeños residuos de color blanco que corresponden a PbSO4.

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La solución filtrada contiene Bi(SO4)3, CuSO4, CdSO4, luego la solución se

alcaliniza con NH4OH 15 N y observar la formación de un precipitado, al filtrar

observamos que este tiene un color blanco que corresponde al Bi(OH)3.

La solución filtrada debe presentar una tonalidad azul por la presencia del
catión Cu, que se encuentra como Cu(NH3)4SO4, añadimos unos gotas de KCN para
decolorar la solución presente.

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Luego al final será tratada la solución con unas gotas de Na2S hasta la formación de
un precipitado de color amarillo que corresponde a CdS.

1. SOLUCIÓN:

La solución contiene tiosales que es diluida ligeramente luego es acidificada

con gotas de HCl 6N (nos ayudamos con el papel de tornasol), calentamos
ligeramente, filtramos y desechamos la solución pasante (de color anaranjado crema)

El precipitado obtenido puede contener: AsS5, Sb2S5, Sb2S3, SnS2 y S0.

Traspasar el precipitado con ayuda de unos ml. de 𝑯𝑪𝒍 𝟏𝟐𝑵 a un vaso, calentar
ligeramente, filtrar.

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El precipitado contiene 𝑨𝒔𝟐 𝑺𝟓 .

La solución puede contener 𝑆𝑏𝐶𝑙3 y 𝑆𝑛𝐶𝑙4 , se diluye la solución hasta que la

concentración de 𝐻𝐶𝑙 contenido se aproxime a 2.4𝑁

Calentar la solución luego añadir gotas de 𝑁𝑎2 𝑆 hasta observar la formación de un

precipitado. Filtre en caliente.

El precipitado contiene: 𝑺𝒃𝟐 𝑺𝟓

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La solución final debe ser diluida nuevamente hasta la concentración de 𝑯𝑪𝒍 se aproxime a
𝟏. 𝟐𝑵.

Añadir gotas de 𝑵𝒂𝟐 𝑺(𝒂𝒄), observe la formación de un precipitado que corresponde a

𝑺𝒏𝑺𝟐

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CUESTIONARIO

1.
a) ¿Cómo se consigue la precipitación total o completa del 2er grupo de
cationes? Y ¿Cómo nos damos cuenta de haber logrado eso?

Añadiendo el Na2S hasta observar el precipitado de color marrón y para llegar a la

precipitación total debemos asegurarnos de que no se encuentre mas cationes en la
solución, filtrando el precipitado y a la solución pasante volver a agregar Na2S si no se
genera turbidez o precipitado quiere decir que llegamos a la precipitación total.

b) ¿Qué precaución importante se debe tener siempre presente? Y ¿Por qué?

Usar solo la bagueta para darle dirección a la solución a la hora de filtrar pues si lo
usamos para tratar de disminuir el tiempo de filtración puede que se nos rompa el papel
filtro haciendo pasar precipitado con la solución pasante.
Es importante hacer la precipitación total porque de lo contrario podrían ocurrir
reacciones o precipitados no deseados.

2.
a) ¿Para qué se utilizó la solución coloidal de polisulfuro de amonio, (NH4)Sx?
El polisulfuro de amonio contiene átomos inestables de azufre, cada uno de los cuales
es capaz de recibir dos electrones, lo que quiere decir que este (NH4)2Sx es un agente
oxidante por virtud de sus inestables átomos de azufre.
La función que desempeña esta solución es que al agregarla como un reactivo,
podamos tener una fuerte concentración de iones sulfuro, capaz de extraer los sulfuros
del sub-grupo del arsénico, separándolos de los sulfuros del sub-grupo del cobre,
debido a que estos últimos no forman iones complejos o negativos mediante

b) ¿Cómo se prepara dicha solución?

El polisulfuro de amonio es generado a partir del NH3OH mediante una corriente de
hidrógeno sulfurado. (este hidrógeno sulfurado) es producido mediante sulfuro de fierro
más ácido sulfúrico 9N el cual genera la corriente de H2S.
Otra forma es agregar a un litro de solución de Sulfuro de amonio 1M, 32 gr de Azufre;
se calienta suavemente hasta que el último se disuelve completamente y se forme una
solución amarilla.
Disolviendo azufre en los sulfuros alcalinos se obtiene polisulfuros, que contienen el
anión Sx2-, donde x puede tomar valores variables, generalmente comprendidos entre
dos y cinco. Los polisulfuros forman aniones de color mas acentuado que los sulfuros
(el sulfuro de amonio es incoloro, mientras que el polisulfuro de amonio, por ejemplo, es
amarillo fuerte), menos básicos y con cierto carácter oxidante por el azufre hábil que
contienen.

3.

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a) ¿Por qué se incluyó el catión plomo, Pb2+(ac), en el segundo grupo de

cationes?
Los iones plomos debido a una solubilidad relativamente de cloruro de plomo
en agua, quedan parcialmente en la solución junto con los cationes del grupo
II.

b) ¿Cómo se reconoció su presencia en la muestra recibida?

Se reconoce mediante un precipitado color blanco correspondiente al PbSO4,
este precipitado es soluble al calentarlo en soluciones de álcalis cáusticos
debido a la formación de plumbitos:
𝑃𝑏𝑆𝑂4 ↓ +4𝑂𝐻 − → 𝑃𝑏𝑂22− + 𝑆𝑂42− + 2𝐻2 𝑂

4.1
a) Haga un diagrama esquemático, indicando la separación de los
cationes.

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b) Escriba las ecuaciones balanceadas de las reacciones

efectuadas.

Subgrupo del Cobre

HgCl2(ac) + Na2S(ac)  HgS(S) + 2NaCl(ac)

PbCl2(ac) + Na2S(ac)  PbS(S) + 2NaCl(ac)

2BiCl3(ac) + 3Na2S(ac)  Bi2S3(S) + 6NaCl(ac)

CuCl2(ac) + Na2S(ac)  CuS(S) + 2NaCl(ac)

CdCl2(ac) + Na2S(ac)  CdS(S) + 2NaCl(ac)

3PbS(S) + 8HNO3(ac)  3Pb(NO3)2(ac) + 3S(S) + 2NO(g) + 4H2O(l)

Bi2S3(S) + 8HNO3(ac)  2Bi(NO3)3(ac) + 3S(S) + 2NO(g) + 4H2O(l)

3CuS(S) + 8HNO3(ac)  3Cu(NO3)2(ac) + 3S(S) + 2NO(g) + 4H2O(l)

3CdS(S) + 8HNO3(ac)  3Cd(NO3)2(ac) + 3S(S) + 2NO(g) + 4H2O(l)

Pb(NO3)2(ac) + H2SO4(ac)  PbSO4(S) + 2HNO3(ac)

2Bi(NO3)3(ac) + 3H2SO4(ac)  Bi2(SO4)3(ac) + 6HNO3(ac)

Cu(NO3)2(ac) + H2SO4(ac)  CuSO4(ac) + 2HNO3(ac)

Cd(NO3)2(ac) + H2SO4(ac)  CdSO4(ac) + 2HNO3(ac)

Bi2(SO4)3(ac) + 6NH4OH(ac)  2Bi(OH)3(S) + 3(NH4)2SO4(ac)

CuSO4(ac) + 4NH4OH(ac)  Cu(NH3)4SO4(ac) + 4H2O(l)

CdSO4(ac) + 4NH4OH(ac)  Cd(NH3)4SO4(ac) + 4H2O(l)

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Cu(NH3)4SO4(ac) + KCN(ac)  K3Cu(CN)4 + (NH3)2SO4(ac) + CN

Cd(NH3)4SO4(ac) + KCN(ac)  K2Cd(CN)4 + (NH3)2SO4(ac)

K2Cd(CN)4 + Na2S  CdS + K2Na2(CN)4

Subgrupo del Arsénico

2AsCl3(ac) + 3Na2S(ac)  As2S3(ac) + 6NaCl(ac)

2SbCl5(ac) + 5Na2S(ac)  Sb2S5(ac) + 10NaCl(ac)

SnCl2(ac) + Na2S(ac)  SnS(ac) + 2NaCl(ac)

SnCl4(ac) + 2Na2S(ac)  SnS2(ac) + 4NaCl(ac)

As2S3(ac) + (NH4)2Sx(ac)  2(NH4)3AsS4(ac)

Sb2S5(ac) + (NH4)2Sx(ac)  2(NH4)3SbS4(ac)

SnS(ac) + (NH4)2Sx(ac)  (NH4)2SnS3(ac)

SnS2(ac) + (NH4)2Sx(ac)  (NH4)2SnS3(ac)

6N

2(NH4)3AsS4(ac) + 6HCl(ac)  3H2S(ac) + As2S5(S) + 6NH4Cl(ac)

2(NH4)3SbS4(ac)) + 6HCl(ac)  3H2S(ac) + Sb2S5(S) + 6NH4Cl(ac)

(NH4)2SnS3(ac) + 2HCl(ac)  H2S(ac) + SnS2(S) + 2NH4Cl(ac)

12N

Sb2S3(S) + 6HCl(ac)  2SbCl3(ac) + 3H2S

SnS2(S) + 4HCl(ac)  SnCl4(ac) + 2H2S

4.2 Calcule el Kps (Cte. Del producto de solubilidad) del As2S3, sulfuro de
arsenioso, si su solubilidad es de 2,0x10-5/100 ml de solución.
M(As2S3)=106.99
SM=2,0x10-4 L
-Primero se hallara la solubilidad “S” (mol/l) ya que se tiene la Solubilidad molar “SM”
(g/l)
𝑆𝑀 2,0 𝑥 10−4
=
𝑀 106.99
𝑆 = 1.86 𝑥 10−6
As2S3  2As+3 + 3 S+2
2S + 3S
(2S)2(3S)3=Kps

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108S5= Kps
2,4 x 10-22 = Kps
5. Si 0,852 gr de una aleación de aluminio y cobre se disuelven en HNO3(ac), ácido
nítrico, el líquido se evapora a sequedad y la mezcla de nitratos se calcina, se
obtienen 1,566 gr de una mezcla de óxidos de aluminio y cobre: Al 2O3 y CuO
calcule el % la composición de la aleación.
M(Al (NO3)3) =213 M (Al2O3 ) = 102
M (Cu (NO3)2)=187.55 M (CuO) = 79.55
Al + Cu = 0,852
213
W (Al (NO3)3) = 27 X g
187.55
W (Cu (NO3)2) = 63.55 Y g

4 Al (NO3)3  2 Al2O3 + 12 NO2 + 6 O2

𝑥 𝑎
4n =M(Al (NO3)3) 2𝑛 = M (Al2O3 )

W (Al2O3 ) = a g

2Cu (NO3)2  2CuO + 4 NO2 + O2

𝑥 𝑏
2n =M(Cu(NO3)2) 2𝑛 = M (CuO )

W (CuO) = b
Por dato:
a + b = 1,566 g
Se deduce que:
213𝑋 .M (Al2O3 ) 187.55.𝑌.M (CuO )
27.2.M(Al (NO3)3)
+ 63.55M(Cu (NO3)2) = 1,566

1.89 𝑋 + 1.24 𝑌 = 1,566

X + Y = 0, 852
Resolviendo:
X=0,791 Y=0,061
Por lo tanto: % Al =92,84 y %Cu=7,16
6. ¿Cuántos gramos del Ag+ catión plata y cuantos ion-gr de Ag+ están contenidos
en 150 ml de disolución saturada de arseniato de plata, Ag3AsO4.Kps=1,0 x 10-15.
Ag3AsO4  3 Ag+ + (AsO4)3-

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3S + S
(3S)3. S= 1, 0 x 10-15
S= 7, 8 x 10-5
[Ag+]= 3S = 2, 34 x 10-4 ion-gramo/ L
En 150 ml :
[Ag+]=3,51 x 10-5 ion-gramo
Para calcular la masa de plata se dividirá entre su masa molar:
M(Ag+) = 108 g/mol
Ag+=3,25 x 10-7 gr

OBSERVACIONES Y CONCLUSIONES

 Todos los sulfuros de subgrupo del Arsénico se disuelven en sulfuro de amonio, con
excepción del SnS, que para disolverse necesita del polisulfuro de amonio.

 Los cationes de este grupo forman sulfuros insolubles en ácidos diluidos.

 Notamos que para obtener una correcta precipitación de los cationes del grupo II
debemos trabajar en medio acido corregido.

 Después de obtener la precipitación de los catines del grupo II debemos de filtrar

inmediatamente la solución, de lo contrario precipitarían los iones de Zn2+.

 Al no realizar correctamente la precipitación de los cationes del grupo II de la solución,

después no obtendríamos los precipitados correctos.

 Notamos que los sulfuros de antimonio se disuelven por calentamiento en HCl

concentrado; mientras que los sulfuros de arsénico precipitan (Ejm. As2S5).

 Notamos que después de agregar gotas de HCl a la solución que contiene NH4OH ocurre
una reacción exotérmica; esto debido a la neutralización.

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RECOMENDACIONES

 Realizar una correcta precipitación completa, para no tener complicaciones con la

identificación de otros cationes en el futuro o evitar q estos reacciones.

 Tener cuidado con la manipulación de los reactivos ya que algunos de estos pueden ser
muy concentrados y causar lesiones a los estudiantes.

 Realizar los experimentos en los lugares indicados (campana de extracción) para no

contaminar el laboratorio y a los estudiantes.

BIBLIOGRAFÍA

 Semimicroanálisis Químico Cualitativo. V. N. Alexeiev. Ed. Mir. URSS 1975.

 Química Analítica Cualitativa. Arthur I. Vogel. Editorial Karpelusz. Quinta Edición.

Buenos Aires 1974.

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