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TÉCNICA BET

runauer, Emmet & Teller 1938Hay una relación inversa entre el tamaño de la
particular y la superficie especifica. Debido a la presencia de distorsiones, fisuras,
poros. Esta técnica es aplicada para la caracterización de sólidos, centrándose en el
principio de la adsorción física de gas inerte. Esta técnica puede utilizarse ya sea
estáticamente o dinámicamente. Tan bien permite determinar la distribución de la
porosidad. La técnica en si es un tratamiento generalizado de la isoterma
de adsorción física de Langmuir, se asume que un gas como el nitrógeno a baja
temperatura va a adsorberse sobre superficies solidas limpias y llenara toda la
superficie formando capas múltiples. El procedimiento consiste en:

 Desgasificar el sólido, pesado en un tubo de muestra y enfriado a 77 K

 El gas nitrógeno es introducido y adsorbido.

 Se utilizan relaciones progresivas de P/Po del nitrógeno.

Transductores de presión miden los cambios y permiten el cálculo de los volúmenes


del gas. En base a la ecuación podemos deducir la relación que existe entre el
área total del catalizador y el peso de la misma. La ecuación permite el cálculo del
mono capa sobre la superficie. La técnica BET permite:

 Determinar la distribución de tamaños de partícula en muestra sólidas.

 Determinar la superficie especifica de solidos

 Caracterización de materias primas cerámicas y materiales de construcción

FENÓMENO DE ADSORCIÓN
Las superficies solidas presentan importantes diferencias con respecto a su
estructura, así un sólido no es precisamente una estructura homogénea donde los
átomos ocupan posiciones definidas, la superficie de un sólido es irregular y está
llena de defectos producto de su cristalización o formación, dichos efectos tienen
una gran importancia en el estudio de procesos superficiales ya que los átomos
implicados en ellos tienen más reactividad al poseer más valencias libres.

La adsorción de las moléculas de un fluido en la superficie de un sólido está ligada a


la teoría de las colisiones. Cuando una molécula de gas golpea la superficie sólida
puede rebotar o quedarse fija en la superficie, cuando la molécula del gas se
mantiene fija en la superficie del sólido debido a fuerzas de Van der Waals se habla
de fisisorción y cuando dichas moléculas se mantiene fijas por enlaces covalentes se
habla de una quimisorción.

Adsorción física: caracterización de la textura porosa

La adsorción de gases es utilizada para la caracterización de los sólidos porosos


tales como: óxidos, zeolitas, carbone y polímeros ya que a medida que disminuye el
tamaño de poro aumenta el potencial de adsorción, cuando el poro es lo
suficientemente ancho las moléculas que han llegado a la superficie puede
adsorberse y formar una monocapa y a medida que aumenta la cantidad adsorbida el
número de capas también puede aumentar formando multicapas.

De acuerdo a su tamaño de poro los sólidos han sido clasificados como:


 Macroporos: tamaño de poro mayor a nm
 Mesoporos: si el tamaño de poro está comprendido entre 2 y 50 nm
 Microporos: toda partícula con tamaño de poro menor a 2 nm.

La cantidad de gas adsorbido por la muestra es proporcional a la masa de la muestra,


y depende de la temperatura T, la presión del vapor y de la naturaleza del sólido y
del gas. En virtud de ello es posible calcular el volumen adsorbido en función de la
presión relativa mediante una isoterma de adsorción.

De acuerdo a la clasificación IUPAC existen 6 clases de isotermas las cuales se


muestran en la figura

Figura 1. Esquema de adsorción física en a) superficie plana, b) mesoporos y c) microporos

Figura 2. Tipos de isotermas de adsorción


MODELO DE BET

Para la aplicación del modelo BET sus creadores fijaron una serie de suposiciones,
así:
 La adsorción toma lugar en toda el área superficial y la energía de adsorción de
todas las moléculas es idéntica en la primera capa
 Cada molécula en la primera capa es por sí misma un potencial sitio para la
adsorción de la siguiente capa
 No existe una limitante esteárica en el espesor de la multicapa
 Únicamente En la primera capa la energía de adsorción de las moléculas es más
alta que la energía de licuefacción.
 Las interacciones de las moléculas adsorbidas en la misma capa no tienen lugar
en la ecuación de adsorción
 Todas las moléculas en la monocapa cubren una misma área y el arreglo entre
estas se asumo como un paquete hexagonal cerrado.

El modelo de formulario BET linealizado satisface la ecuación (2):

1 1 𝐶−1 𝑃
𝑃 =𝑉 +𝑉 ∙ (1)
𝑉𝐴𝑑𝑠 ( 0−1) 𝑚𝐶 𝑚 𝐶 𝑃0
𝑃

Donde :

VAds es el volumen adsorbido a una presión relativa (P / Po);


Vm, el volumen correspondiente a una monocapa completa. Se deriva de la pendiente
de la línea;
C, es una constante que corresponde a la diferencia de entalpía de adsorción (EAds)
de la primera capa y la entalpía de licuefacción de las siguientes capas (El). Por lo
tanto su valor es indicativo de la intensidad de las interacciones entre el
adsorbente y el adsorbato y es una función de la temperatura de acuerdo con la
siguiente relación: [10]

𝐸𝐴𝑑𝑠 −𝐸𝑙
𝐶 = 𝑒𝑥𝑝 ( 𝑅𝑇
)

Aplicaciones
 Determinación de la distribución de tamaños de partícula en muestras sólidas
 Determinación de la superficie específica de sólidos
 Determinación del Potencial Zeta.
 Caracterización de materias primas cerámicas y materiales de construcción
 Curvas de potencial Z vs pH
 Determinación del punto isoeléctrico

Para desarrollar el modelo BET se postuló una situación de equilibrio en la que las

moléculas que llegan de la fase gaseosa y que se condensan en los sitios disponibles,

tienen una velocidad igual a la velocidad de las moléculas que se evaporan de los sitios

ocupados. En el momento en que se obtiene un equilibrio entre la velocidad de

condensación de moléculas de gas en una capa ya adsorbida y la velocidad de evaporación

de esta capa, y considerando un número infinito de capas (De Santiago, 2011), se obtiene

la representación de la isoterma