Tecnología petroquímica

Este trabajo está destinado a estudiantes de ingenieras tecnológicas, con el fin de facilitar la introducción de Tecnología
Petroquímica

Contenido

1. Introducción

1.1. Objetivo de la tecnología petroquímica

La definición de los objetivos de la Tecnología Petroquímica implica unas dificultades,. La afirmación de
Nametkin “la Petroquímica es la transformación de los hidrocarburos provenientes del petróleo y sus
derivados con valor alto” hasta la “Petroquímica es un término corriente para definir la parte de la industria
química que trata la materias primas de origen petrolero” (Jean-Luis Bergeron), es decir existe un intervalo de
tiempo relativamente grande (aproximativamente 50 años), se ha constatado esta imprecisión.
Se cree que la realización actual de la industria de tratamiento de los hidrocarburos es el punto de partida en
definir el objetivo de la tecnología Petroquímica: la Tecnología Petroquímica sigue la obtención de
determinados hidrocarburos puros de los gases naturales y de unas fracciones petroleras y el tratamiento de
la química para la fabricación de productos intermedios o finales. Con esta acepción, la tecnología
petroquímica aparece como la viga intermediara entre la tecnología de tratamiento del petróleo y la
tecnología química orgánica. La interdependencia de las tres tecnologías está presente en la figura l

Fig1.Interdependencia de las tecnologías petroquímicas con otras tecnologías químicas

Existe también unos procesos de tratamiento de los hidrocarburos que pueden ser considerados apareciendo
unos u otros dentro de las tecnologías mencionadas, pero una semejante clasificación representa, una
exigencia metodológica, didáctica
1.2. Características de la industria petroquímica
La industria petroquímica es una industria relativamente joven, cuyo desarrollo se ha efectuado
remarcadamente en el decenio final del siglo XX. Habiendo destacadas industria en estos días, así como una
perspectiva muy favorable de desarrollo. Sus características son:
 a) Uso de materias primas orgánicas de hidrocarburos menores (30-40), permite la obtención de una gama
larga de productos (más de 5000), con aplicaciones en numerosos dominios
b) Tiene un ritmo de desarrollo superior al resto de la industria, satisfaciendo las necesidades de los material
a un precio bajo. Adoptando criterios de desarrollo de la industria petroquímica, el crecimiento
preconcebido en la industria de los polímeros, el principal beneficiado de los productos petroquímicos,
en base de los datos de los años 2000- 2015 la industria petroquímica a triplicado.
c) Un pronóstico del mas optimo indica una duplicación del volumen de productos petroquímicas cada 5
años
d) El uso cada vez más alto de los productos orgánicos del volumen total de productos orgánicos
La interdependencia dentro de la industria de tratamiento del petróleo y la industria petroquímica se va
acentuar. Cerca de 5 % de la producción mundial de hidrocarburos que utiliza como materia prima la
petroquímica, este porciento va a llegar a 8-10 en los años 2020 2040. Esta interdependencia implica
grandes estructuras en las refinerías, en el sentido de que la refinería clásica debe convertirse en una
refinería petroquímica. La refinería petroquímica representa una situación hipotética en la cual la cantidad
total del petróleo entra en la trasformación de hidrocarburos destinados a la fabricación de productos
petroquímicos (cerca del 70% del petróleo) el resto (cerca del 30%) es consumido directamente en
combustible para las necesidades propias de energía.
En la tabla 3 se presenta la distribución de los productos para los dos casos
Tabla 3 Distribución de los productos dentro de una refinería clásica y en una refinería petroquímica (%,g)
Refinería clásica %,g Refinería petroquímica %,g
Gases de refinería 6 Eteno 26
Hidrocarburosc2-c4 10 Propeno 14
Gasolina y bencina 43 Butadieno 4
Carburente reactor 17 Benceno 8,6
Diesel y aceites 20 Tolueno 4,3
Breas 4 Xileno 3,1
buteno 5
Butino 2,4
Gases húmedos 2,6
Combustibles 30

Así desde el punto de vista tecnológico las refinerías petroquímicas puede ser una realidad, en la práctica
no se efectúa aun. Existen ahora refinerías que incluyen producción de carburantes, combustibles y
lubricantes con una producción de hidrocarburos puros. En estas refinerías, parte del petróleo se
transforma en hidrocarburos puros destinados a la petroquímica, representando el 10-15%.
e) La necesidad de trabajadores de alta calificación, por lo que el valor de los productos obtenidos
sobrepasan de 20-40 veces el valor de la materia prima. Si el valor relativo de las materias primas ( gases
naturales, etano, bencina) es 1, el valor de los hidrocarburos puros (olefinas, aromáticos) es de 2, el valor
de los monómeros (urea, estireno, formaldehido) es de 6, el valor de las resinas y polímeros es de 16 y de
los objetos terminados de consumo( pickup, juegos, telas, en el cual los productos son engranados) es de
100
f) Es muy susceptible en lo que respecta a la baja de los costos de fabricación debido a la introducción de la
instalaciones de nuevos procesos y procesos tecnológicos que apelan a materia primas más baratas y que
necesita consumo muy pequeño de energía
g) Posee una base de investigación y proyección extensa y calificada, la cual asegura un programa continuo
para crear nuevos procesos y procedimientos con posibilidad de aplicación inmediata.
1.3. Importancia de la industria petroquímica para el desarrollo económico
 La importancia de la industria petroquímica resulta de su caracterización
Por una valorificación superior de las fuentes naturales y la obtención de productos con una buena acogida
en el mercado, favorece un cambio económico en el país desarrollando y conduciendo a un crecimiento del
grado de independencia económica
Para obtener buenos materiales a un precio de costo relativamente pequeño y por la exigencia de
trabajadores con una calificación superior, contribuye al mejoramiento y perfeccionamiento profesional.
Los productos de la industria petroquímica pueden sustituir a unas materias primas naturales, deficitarias,
cuyo costo es alto y fluctuante. Por ejemplo 70 000 t caucho sintético necesita el consumo de 469 000 t de
maíz, o 1777 000 t de papas, si no se obtiene por vía petroquímica. Así solo 20 000 t de butanol obtenidos
petroquímicamente necesita 100 000 t de maíz, si se obtiene de este.
Los productos petroquímicos tienen aplicaciones en diferentes ramas de la industria (construcción de
máquinas, electrotécnica, aeronáutica, etc.) influenciando favorablemente en el desarrollo de estos y
contribuye al progreso general

1.4. Industria petroquímica en nuestro país (trabajo para los alumnos)

2. Materias primas de la industria petroquímica

2.1. Consideraciones de la materia prima

Los productos de la industria petroquímica contienen en general los siguientes elementos: C, H, O, Cl. Dentro de
estos, probablemente aquellos más difíciles provenientes asegurando las necesidades de la presencia de carbón.
Él se encuentra en la naturaleza, en gran parte comportamiento el carbón mineral, los gases naturales el petróleo
unas sustancias orgánicas vegetales y animales, los carbonatos, el bióxido de carbón, etc.

El nivel actual de la tecnología química, los productos petroquímicos se obtiene, en condiciones económicas, en
un número pequeño de compuestos que contienen carbón: de los hidrocarburos, especialmente las olefinas,
aromáticos, metano, etc., de los gases de síntesis. Estas materias primas con una amplia utilización y para producir
energía. Es seguro que el tratamiento por vía química de los gases naturales, del petróleo de los carbones es más
eficaz desde el punto de vista económicos, pero teniendo en cuanta las fuentes limitadas de estos las sustancias
naturales, la quimicación en un porcentaje creciente es condicionada a poner en valor a una nuevas fuentes de
energía (impulsando la energía solar, la energía geotérmica, hidrogeno del agua de mar y océanos) los cuales
sustituyen a los clásicos.

En la tabla 4 estas expuestas la cifras de las reservas mundiales probables (estimados) de combustibles fósiles.

Tabla 4: reservas mundiales probables de combustibles fósiles

Combustibles Reservas Energía

Probables t Correspondiente, J
Carbones 7,5x1012 2,0x1023
11
Petróleo 3,0x10 1,2x1022
Gas natural 3,0x1014m3 1022
Petróleo de arenas bituminosas 4,3x10 1,8x1021
Aceite de sitio 3,0x1010 1,2x1021
11
Turba 3,0x10 7,0x1021
Producción mundial del petróleo ha sido de 3,03x109 en el año 2010 lo que representa un aproximado 3 % del total de las
reservas segura. Si la producción anual mundial del petróleo se mantiene en este nivel, entonces las reservas seguras de
petróleo se pueden terminar dentro de 33 años. La producción mundial de gases naturales ha sido de 1,349x1012 m3 en el
año 2010, lo que representa 1,8 % del total de las reservas seguras conocidas en el año. Si la producción anual mundial de
gas natural se mantiene en el nivel del año 2010, entonces sus reservas de pueden acabas dentro de 54 años.

La exploración geológica en áreas más extensas y métodos más sensibles de exploración alarga las expectativas de, 33, y
54 años

Si los hidrocarburos fósiles se van a consumir en petroquímica al ritmo de crecimiento anual del 8,5% hacia el al año 2020,
se va a consumir el 30% del fondo total de hidrocarburos. Si se continúa así, en el año 2040 las reservas totales de
hidrocarburos se va a consumir el 25% de las reservas totales de los hidrocarburos y 40 % en el año 2040. Para los 30 años
siguientes, los hidrocarburos fósiles van a ser utilizados tanto en la producción de energía como para la petroquímica. El
más importante problema es el aumento exponencial del consumo y una disminución de las reservas.

La dirección del consumo de los hidrocarburos se va marcar en el uso de calidades especiales de carburantes y lubricantes
(transporte) y para materias primas para la petroquímica

Es de esperar y desear que para el transporte se emplee combustibles no convencionales como el Hidrogeno del agua.

Las reservas mundiales de carbón son mayores a las de los hidrocarburos y son más equitativamente distribuidas
geográficamente. La actualización de las posibilidades de uso de los carbones para la obtención de hidrocarburos y de gas
de síntesis ha sido determinada al crecer de 3-5 veces el precio de los hidrocarburos, que deviene en una crisis de energía,
el progreso técnico realizado en la “gasificación” y “licuación” de los carbonos y del mejoramiento del sistema de
transporte por conductos de suspensión de carbono en agua.

Las reservas mundiales de aceite de sitio son apreciadas en 3x1010t, del cual 70% son localizadas en USA y 20% en Brasil.
Este valor es inferior al correspondiente de las reservas de petróleo. Se aprecia que en USA va pasar 10 años hasta que se
implante este tipo de industria.

En conclusión, para los 30 años siguientes, la materia prima para la petroquímica está asegurada (gas natural y petróleo).
Puede tener otras materias primas provenientes de otras fuentes como la azúcar para la obtención del eteno a partir de
la deshidratación del alcohol fabricados por la fermentación alcohólica de la glucosa y sacarosa proveniente de la azúcar.

El siguiente pronostico proveniente de las investigaciones a nivel mundial en el dominio de la industria química en general,
puede permitir una estimación cualitativa de las implicancias en la petroquímica.

Tabla 5 Temas de investigación y posibilidades de realización

Temas de investigación Posibilidades Posibilidades Posibilidades

técnicas económicas Industriales
Petróleo sintético del carbón 1980 1986 2009
Combustibles nuevos 1980 1982 2010
no convencionales
Combustibles para aviones 1985 1995 2020
no convencionales
Remplazo de los aceites minerales 1982 1995 2030
con productos basados en grasa
animal o vegetal
El hidrogeno como fuente comercial 1990 2000 2030
de energía
Fabricación de productos químicos 1975 1985 2025
de gas de síntesis o del carbón
Uso de encimas directamente 1995 1975 2020
como catalizadores
Polímeros inorgánicos 1975 1982 2020
Obtención de materias plásticas 2000 2050 2100
Por síntesis de los elementos

2.2. Gas natural y gases de refinería

2.2.1 Gas natural

Los gases naturales obtenidos de los yacimientos que contienen exclusivamente componentes gaseosos se llaman
gases naturales “libres”. Los gases que se obtienen simultáneamente con la extracción del petróleo se llamas gases
naturales “asociados” o “de escala”. Estos al final representan aproximadamente 40% del total de los gases
naturales explotados. La composición de los gases naturales es relativamente simple, pero varía mucho en
funciones de yacimiento. Junto a los hidrocarburos gaseosos saturados, puede contener también unos gases
inorgánicos: N2, He, H2S, CO2 (tabla 6)

Tabla 6: Composición de unos gases naturales, % vol.

Componente Francia Rumania USA Siberia Gases naturales asociados

Webb Kliff (Rusia) Arabia Irán Mar Com
side saudita Nórdico típica
Metano 69,2 99,2 89,4 65,8 97,8 62,3 74,9 85,9 51
Etano 2,9 - 6,0 3,8 0,7 15,1 13,0 8,1 19
Propano 0,9 - 2,2 1,7 0,3 6,6 7,2 2,7 11
Butano 0,6 - 1,0 0,8 - 2,4 3,1 0,9 4
Pentano 0,6 - 0,7 0,5 - 1,1 1,5 0,3 2
Homologo
H2S 0.6 - - - - 2,8 - - 2
CO2 15,7 - 0,6 - - 9,2 0,3 1,6 10
N2 10,0 0,8 0,1 25,6 1,2 - - 0,5 1
He - - - 1,8 - - - - -

Un gas natural “seco” es el gas que no contiene hidrocarburos condensables. Si los hidrocarburos condensables
representan más del 30 cm3de hidrocarburos líquidos/m3 gas, es recomendable separar estos (C5+). Un gas natural
“húmedo” contiene más de 180 cm3 de hidrocarburos líquidos/m3 gas. Un gas típico, después de separar los gases
inorgánicos tienen un contenido de metano de 85-95% vol.

Los gases naturales son sometidos a unos tratamientos preliminares, tecnologías aplicadas dependiendo de la
naturaleza de los componentes presentes. Un gas natural “seco” y con un contenido pequeño de gases ácidos
(H2S + CO2) no necesitan un tratamiento especial, puede solamente ser secado por reducción del contenido del
agua. Un gas natural “seco” con un carácter acido, impone la separación del H2S y del CO2 por un procedimiento
adecuado: absorbancia, quimosorbcion, adsorción.

Para prevenir la formación de hidratos, los gases naturales deben ser tratados con sustancias polares que retiene
el agua y en los cuales los hidrocarburos no son solubles: alcoholes, glicoles, etc.

La separación de los hidrocarburos condensables de los gases naturales se realiza por intercambia indirecto de
calor con propano líquido, seguido de un “lavado” con propano líquido. Los hidrocarburos condensados forman
los denominados “gases naturales líquidos” (GNL). Estos se pueden separar en unas fracciones que contienen
cerca de 80% de propano y los llamados gases de petróleo licuado (GLP) y en otras fracciones que contienen
principalmente hidrocarburos C5+ llamada gasolina y que se usa directamente como componente de las bencinas,
para aumentar las presiones de vapor.

Así, después de corregir la humedad (separar el agua), recuperar los hidrocarburos condensables y
eventualmente, separar (recuperar) los gases ácidos, se obtiene un gas el cual tiene en mayor medida las
propiedades del metano, como componente mayoritario.

Los gases naturales asociados son caracterizados por un contenido relativamente grande de etano, que en el caso
del gas natural libre, los hidrocarburos condensables son mayoritariamente etano son separados por absorción

Un esquema de tratamiento físico de los gases naturales con un contenido alto de gases ácidos (H2S) se ve en la
fig. 5

Fig. 5: Esquema de tratamiento físico de los gases naturales de Lacq (Francia) con un contenido alto de H2S

Los principales usos de este gas natural con un contenido grande de metano son como combustible (95%). El gas
natural de nuestro país tiene una composición de (99,8 % vol metano) y debe ser destinado a la Petroquímica
exclusivamente. El uso del metano como materia prima para la petroquímica conduce al aumento de su valor, así,
el metano en calidad de combustible-1; en ácido nítrico-6; en metanol-6,2; en amoniaco-7,6; en grasas con
nitrógeno (100%)-13,9; en resinas ureaformaldehidicas-23,3; en poliacetato de vinilo-27,0

Posibilidades de tratamiento petroquímico del metano son presentados en la figura 6

Fig. 6: Los principales usos del metano en la petroquímica

2.2.2 Gas de refinería (no son gases de la pirolisis)

En el proceso de tratamiento químico del petróleo se obtiene, como producto secundario también hidrocarburos
gaseosos. En una refinería clásica los gases de refinería representan 4,5-5% del petróleo tratado, así una cantidad
apreciable. La composición de estos gases depende del proceso de tratamiento del cual provienen y están
influenciadas de modo concreto por las operaciones de estas. Tabla 7

Proceso Destilación Craqueo Craqueo catalítico Reformación Cocción

Componente primaria térmico m.p.seca m.p.pesada catalítica
Hidrogeno - 0,2 0,7 0,8 6,0 1,0
Metano - 16,0 6,5 6,5 6,0 20,8
Eteno - 2,5 3,0 3,1 - 16,9
Etano 3,0 17,0 5,5 6,0 17,0 17,4
Propeno - 9,0 13,7 15,0 - 25,1
Propano 26,0 21,5 15,7 13,5 35,0 7,9
i-butano - 4,5 11,0 4,0 - 7,9
n-buteno - 9,8 16,0 -
i-butino 15.0 5,0 32,6 22,7 16,0 3,0
n-butino 56,0 14,5 11,3 12,4 20,0
Total 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0
HC nosaturados - 25,8 27,7 38,1 - 49,9
Examinando los datos de esta tabla se constata:

- del proceso de craqueo catalítico térmico, reformación catalítico y hidrocraqueo se obtiene gases que contienen
mayoritariamente hidrocarburos saturados. Mucho de estos gases resultan de los últimos dos procesos
mencionados no contienen hidrocarburos no saturados, de hecho explicados por que estos dos procesos operan
en presencia del hidrogeno.

- Los gases del proceso de cocción contienen cantidades aproximativamente iguales de hidrocarburos saturados
y no saturados.

-Los gases provenientes del proceso de reformación catalítica tienen un contenido relativamente grande de
hidrogeno

Los gases de refinería se pueden separar prácticamente en cada componente, por procesos de fraccionamiento
(a temperaturas bajas y presiones altas) absorción y eventualmente adsorción. Estas operaciones son realizadas
caso a caso en instalaciones de proveniencia de los gases y también en instalaciones de absorción-
fraccionamiento-gases (AFG), los cuales tratan el flujo de los gases reunidos.

2.3 El petróleo

El petróleo es definido como una “mezcla compleja de hidrocarburos gaseosos y solidos disueltos en
hidrocarburos líquidos, que se obtienen de la explotación por sondaje”. El petróleo tienen una densidad bajo 1
g/cm3, corrientemente 0,8-0,9 g/cm3, con extremos de 0,7 g/cm3 (Sumatra) y 1 g/cm3(Venezuela/Boscan). El
petróleo está formado mayoritariamente (sobre 96%) de hidrocarburos, pero contiene otro compuestos orgánicos
(bajo 4%), también contiene agua en el cual están disueltos compuestos inorgánicos. La composición elemental
típica del petróleo es (% g): C 83-87; H 11-14; S1,0; N 0,2; 0 0,8. La relación entre los átomos H/C es 1,76. Del
estudio de la composición del petróleo esta remarcado por lo siguiente:

- Los hidrocarburos y sus derivados del petróleo son extremadamente numerosos, del metano al asfalto, las
moléculas con masa molecular de 10 000 o mas

- Los hidrocarburos pertenecen a las siguientes clases: parafinas normales y iso, naftenos y aromáticos

- Todos los petróleos contienen en gran medida los mismos hidrocarburos

- La relación cuantitativa entre las clases de hidrocarburos varía en límites muy largos de un petróleo al otro

- En el interior de cada clase, los hidrocarburos individuales se encuentran en proporciones que son en orden
grande para diferentes petróleos

- Dentro de los compuestos que no son hidrocarburos, el mas importante son compuestos orgánicos con S, N, O
y compuestos organometalicos

Los petróleos se clasifican en:

- Paranínficos (que tienen un contenido grande de parafinas)

-Semiparafina (iso) (
-asfaltosos (que tiene un contenido grande de aromáticos
En función de la naturaleza parafinica o aromática del petróleo, resulta las características generales siguiente,
determinadas por un tratamiento eficiente (tabla 8)
Tabla 8: Características generales previniendo el tratamiento eficaz del petróleo
Características Tipo de petróleo
parafinico asfaltoso
Densidad Pequeño grande
C.O.gasolina Pequeño(-) grande(+)
 Contenido S en Pequeño(+) grande(-)
El destilado
C.C.del Diesel grande(+) Pequeño(-)
Punto de congela grande(-) Pequeño(+)
Del aceite
Índice de viscosidad grande(+) Pequeño(-)
Del aceite
(+) Ventajoso; (-) desventajoso
En diferentes fracciones de petróleo se encuentra los siguientes grupos de hidrocarburos (tabla 9)
Tabla 9: Grupos de hidrocarburos de fracciones de petróleo
Fracciones n+i naftenos aromáticos
parafinas Mono y poli cíclicos Mono Bi Poli
Biciclicos nucleares nucleares nucleares
Gasolina C5-C1035-180°C + + - (+) - -
Petróleo C11-C12180°230°C + + + + + -
Diésel C13C17 + + + + + -
230-305°C
Aceite liviano + + + + + +
C18C25305-405°C
Aceite pesado + + + + + +
C26C38405-515°C
El petróleo extraído por sondaje contiene gases disueltos, el agua en el cual están disueltas sales minerales
(NaCl, CaCl2, MgCl2, etc.) y eventualmente, impurificados por arenas. El caudal de la sonda se regula para
evitar el paso de las arenas. Las sondas con tendencia a la “arenación” utilizan filtros especiales para evitar el
paso de arenas. El petróleo extraído por las sondas pasa por un separador (fig. 7) donde se separa los gases
de sonda. Estos contienen hidrocarburos gaseosos C1-C4 así como una fracción compuesta de hidrocarburos
C5+. Ellos son separados en estaciones de desbencinacion en gases C1-C4y en gasolina C5+. Los hidrocarburos
gaseosos C1-C4 son dirigidos a la refinería, donde después de separarlos son destinados a la industria
petroquímica y en calidad de combustible industrial o doméstico. La gasolina se usa en calidad de componente
para las bencinas para corregir la presión de vapor.
Fig Tratamiento del petróleo en escala para dirigirlo a la refinería
A continuación. El petróleo pasa a los reservorios, donde por decantación son separados el agua y las
impurezas mecánicas. En la estación central de tratamiento se realiza la separación más intensa del agua
existente bajo la forma de emulsión. El petróleo sigue su tratamiento asegurándose el transporte por bombeo,
por conductos magistrales hacia la refinería. Antes de entrar el petróleo a la instalación de destilación
atmosférica se aplica la desalinización, por ejemplo eléctrica, para eliminar del agua las sales minerales
disueltas bajo la forma de emulsión.
La separación de unos hidrocarburos individuales puros de las fracciones del petróleo es difícil y se puede para
determinadas fracciones ligeras. En unos casos se puede separar clases de hidrocarburos de determinadas
fracciones petroleras angostas, por ejemplo n-parafinas (por aducción con urea, o con mallas moleculares) o
aromáticos (por extracción líquido-líquido).
El petróleo como tal constituye materia prima para la fabricación de hidrocarburos puros solo en el caso en el
que se somete a pirolisis. Los hidrocarburos que se tratan para la petroquímica se obtienen de fracciones de
petróleo, principalmente por procesos de pirolisis y de reformación catalítica. Estos procesos van a ser
presentados en el subcapítulo 2.4
Según se muestra, en párrafos anteriores, la estructura de la refinería moderna, asegura la materia prima base
para la petroquímica, es diferente a la estructura de una refinería clásica. En la figura 8 se presenta un
esquema de principio de una refinería clásica-
 Fig. 8 Esquema de principio de una refinería clásica.

2.4 Fabricación y valorización petroquímica de los principales hidrocarburos y fracciones petroleras

2.4.1 Eteno

El eteno es y será en los 10-15 años siguientes la más importante materia prima de la industria petroquímica. En
el año 2020, la necesidad mundial del eteno va ser tres veces más que la de los años 2010 (tabla 10)

Tabla 10: Necesidad mundial de eteno 2000-2020 (mil.t)

Región 2000 2010 2020

América 2,5 7,9 18-21
Europa oeste 0,7 5,9 18-20
Europa este - 1-1,3 6-8
Japón 0,08 3 7-9
Otros 0,02 0,7-0,8 5-6
Total 3,30 18,7 54-64
Ritmo mundial 17 18 12-14
Anual de crecimiento,%
Estas necesidades son impuestas por el ritmo alto de crecimientos de los productos derivados del eteno:
polietileno, cloruro de vinilo, acetato de vinilo- olefinas lineares, alcoholes primarias superiores, etc.

Materias Primas.- La mayor parte del eteno se fabrica por pirolisis de unas materias primas muy variadas, del eteno de la
gasolina y aun del petróleo como tal. Las fuentes de materia prima están en función de la producción propia del petróleo.
En un país en el cual la producción propia es mayor en relación con su consumo, la materia prima principal la constituye
los hidrocarburos saturados gaseosos provienen de los gases asociados (USA), en países en el cual la producción propia
de petróleo es pequeña o insuficiente en relación al consumo, la materia prima principal es la pirolisis o la constituye
fracciones petroleras liquidas (Europa del este, Japón). Se manifiesta también una tendencia a crecer el poder las materias
primas liquidas en relación con hidrocarburos saturados gaseosos, en la fabricación del eteno (tabla 11)

Tabla 11 Porcentaje de eteno producido de diferentes materias primas, USA

Materias 2000 2010 2020

primas
Etano 50,9 44-49 40-35
Propano 33,9 21,5 11,5
Butano 3,4 3,5 4,5
Fracciones líquidas 11,8 21-26 44-49
Desde el punto de vista termodinámico las reacciones de craqueo y de deshidrogenación son favorecidas por
temperaturas altas y por presiones bajas. El análisis del mecanismo de reacción conduce, según lo siguiente, a una
conclusión importante.

El mecanismo de la reacción esta en radicales en cadena. En el caso de las n-parafinas esta se pu8ede ejemplificar
para el n-nonano por el siguiente esquena principal.

La iniciación se realiza por rompimiento de los enlaces C-C, a la temperatura de reacción, una posibilidad es:
nC9H20→CH3-CH2- CH2- CH2- CH2- + CH2- CH2- CH2-CH3

La propagación: los radicales así formados sufren una serie de “rompimientos-β”, así:
−𝐶2𝐻4 −𝐶2𝐻4
CH3-CH2- CH2- CH2- CH2- → CH3-CH2- CH2- → CH3

Y:
−𝐶2𝐻4
CH3-CH2- CH2- CH2- → CH3-CH2-

La reacción de propagación se desarrolla a continuación:

CH3 + nC9H20 → CH4 + nC9H19

Otras moléculas de nonano entran en la reacción para transferir el hidrogeno, lo cual conduce a la formación de
radicales secundarios (más estables), que la ruptura del enlace C-C, la cual conduce a la formación de radicale3s
pr4imarios (menos estables)

Un radicas secundario sufre después “rupturas-β”, así:

−𝐶4𝐻8 −𝐶2𝐻4 −𝐶2𝐻4
CH3-CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH3 → CH3-CH2- CH2- CH2- CH2 → CH3-CH2- CH2 → CH3

Los radicales etil se scindeaza:

CH3-CH2-→ CH2=CH2 + H

La terminación tiene lugar por la reacción de coenlaces

CH2