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Pirometalurgia II

Cuál es la ley de Cu en el Eje?

 La ley obtenida en Cobre varía de 60 a 76 % dependiendo del contenido presentes en


la carga de alimentación al horno, y de los equipos involucrados. La densidad varía
entre 4,8 a 5,6 dependiendo del contenido de cobre.

¿ Por qué debe agregarse en la carga un fundente?

 Se agrega sílice (cuarzo) con el objeto de captar el hierro contenido en los minerales
sulfurados fundidos y concentrarlos en la parte más liviana de la mezcla fundida
(baño).

¿ Cómo se forma la escoria?

 Por la mezcla fundida de los minerales de ganga más el fundente agregado.

 Las reacciones que se verifican para la formación de Eje y escoria, pueden resumirse
en tres etapas.

a) Debido a la alta temperatura reinante en el horno el sulfuro doble de Cobre y Hierro se


desdobla.

2 CuFeS2 ------- Cu2S + FeS + S

b) El óxido férrico es reducido a óxido ferroso por el sulfuro de hierro.

3 Fe2SO3 + FeS ---- 7 FeO + SO2

c) El óxido ferroso (wustita) combinado con la sílice forma la escoria.

FeO + SiO2 ---- FeO SiO2

Diagramas de estabilidad de Kellogg – Bassú


log pO2(g) Cu-O -S Phase S tability Diagram at 1250.000 C
4

2 CuO
CuO*CuS O4
1

CuS O4
0

-1
Cu2O Cu2S O4
-2

-3

-4 Cu2S
CuS
-5 Cu

-6
-20 -15 -10 -5 0 5 10 15
File: C:\HS C4\CuOS 1250.ips log pS 2(g)

log pO2(g) Fe-O -S Phase S tability Diagram at 1250.000 C


10

Fe2O3
Fe2(S O4)3
0
FeS O4

-5
Fe3O4

FeS 2
-10 FeS
FeO

Fe

-15
-25 -15 -5 5 15 25
File: C:\HS C4\FeOS 1250.ips log pS 2(g)
 Escorias
 Parámetros de control químico de escorias

 Escorias pirometalurgia del cobre

1.- fayalíticas

2.- Calcio Ferriticas

3.- Olivinas

4.- escorias refinación

 Escorias de alto horno

 Escorias de acerías

Escorias
• En el campo de la pirometalurgia es ampliamente aceptado que la calidad del
producto está determinada por la fisioquímica de la escoria a utilizar y que la
factibilidad técnica del proceso pasa por el tipo de recubrimiento refractario del
reactor.

• Las escorias son un subproducto de la fundición de la mena para purificar los


metales. Se pueden considerar como una mezcla de óxidos metálicos; sin embargo,
pueden contener sulfuros de metal y átomos de metal en forma de elemento.
Durante la fundición, cuando la mena está expuesta a altas temperaturas, sus
impurezas se separan del metal fundido y se pueden retirar.

Parámetros de control químico de escorias


1. Acidez y basicidad

2. Viscosidad

3. Densidad

4. Conductividad termica

5. Conductividad electrica

6. Difusividad

Tensión superficial
1. Acidez y basicidad

Las escorias liquidas son ionicas. Estan formadas por cationes Ca+2 , Fe+2, Fe+3, Mg+2 y aniones
O2-, SiO44-

Las escorias se clasifican en:

Acidas : largos complejos anionicos y de alta viscosidad

Basicas: Estructura simple y relativamente fluidas

Neutras

De acuerdo principalmente al contenido de sílice y los constituyentes

I= 
presentes en ellas,
% oxidos basicos
 % oxidos ácidos
2. Viscosidad
La viscosidad de las escorias es función de la temperatura y de la

composición. La variación de la viscosidad con la temperatura obedece

a una expresión del tipo de arrhenius

En el caso de escorias fayaliticas, la influencia de la temperatura es mayor para altas


concentraciones de sílice, despolimerizacion de los aniones.

Una escoria fayalitica alta en sílice tiene mayor viscosidad que una escoria en la cual la sílice
ha sido diluida con óxidos metálicos, tales como FeO, Fe2O3, NaO, CaO

. Densidad
La densidad de las escorias ferrosilicatadas, decrece con el aumento del contenido de silice

La densidad de una escoria fayalitica es de 2,7 g/cm3 a 1200°C


Composición (% peso) Densidad

FeO CaO SiO2 Fe3O4 g/cm3

61,8 0,1 34,1 1,8 3,52

55,9 4,4 35,8 2,5 3,35

50,8 7,4 35,4 3,7 3,31

44,1 12,8 36,5 3,7 3,25

38,8 17,4 38,9 2,7 3,05

33,7 20,7 40,9 2,2 3,02

Formación Magnetita Escorias


Es sabido que la formación de magnetita durante los procesos pirometalúrgicos ocasiona
una serie de problemas para la operación, en particular, durante las etapas de fusión y
conversión (pisos falsos, capas intermedias, pérdidas considerables de cobre en las escorias,
etc.), por lo tanto, se podría considerar entonces que la formación de magnetita es una de
las propiedades químicas más importantes en las escorias.

Pérdidas de Cobre en Escorias


El problema de la pérdida de cobre en las escorias es considerado quizás el principal de
los problemas clásicos de las fundiciones de cobre.

Para cuantificar de alguna manera el concepto de pérdida de cobre se habla en algunos


textos de “factor de pérdida” (Santander, 1979), que se define basándose en el simple
equilibrio de distribución, expresado porcentualmente, es decir:

Factor de Pérdida = ((%Cu en la escoria) / (%Cu en el eje)) x 100

Debido a su incidencia económica, el problema de la pérdida de cobre en las escorias ha


sido de interés para varios investigadores por mucho tiempo. En la actualidad, se puede
concluir que existen básicamente dos causas que originan el problema, ellas

 Escorias fayalíticas
 Las escorias fayaliticas, utilizan SiO2 como fundente. Éstas se caracterizan por ser
fluidas, son bastante acidass, lo cual contribuye a una buena eliminación de
impurezas tales como Pb, pero no así con el As y Sb, Actualmente se utilizan
principalmente en :

 Convertidor teniente

 Horno flash

 Pierce Smith

Contenido de Sílice
El contenido de sílice es importante en la formación de la magnetita, ya que depende de
éste, poder producir un cierto porcentaje de escoria fayalítica y así regular en gran parte
la formación de magnetita, pues ésta se produce entre otras formas por la
sobreoxidación del FeO.

un consumo adecuado de sílice permite tener una cantidad aceptable de magnetita. Se


puede ver que un exceso de sílice en el reactor provoca serios problemas en la escoria
resultante, aumentando la viscosidad de ésta y produciendo un aumento en los costos
de operación. Por el contrario, poca cantidad de sílice da como resultado una escoria
con alto porcentaje de magnetita, lo cual trae como consecuencia todo lo ya
mencionado, es decir, alta viscosidad, escorias espesas de difícil sangrado, generadora
de piso falso, etc.

 Escorias Calcio Ferriticas


Las escorias calcio ferríticas, utilizan CaO como fundente. Éstas se caracterizan por
presentar altos contenidos de Cu2O y son bastante básicas, lo cual contribuye a una
buena eliminación de impurezas tales como As y Sb, pero son demasiada nocivas al
refractario reaccionando con ellos, puesto que presentan altos porcentajes de óxido de
cobre.

El uso de CaO como fundente lleva a formar escorias calcio ferríticas, las cuales son
fluidas en un rango de temperaturas entre 1250 a 1300 ºC. Las reacciones que avalan lo
anterior son:

Fe3O4 Sólido +CaO = CaFe2O4 +FeO

2FeO Sólido + ½ O2 gas +CaO = CaFe2O4

En este proceso ocurre una importante disolución de Cu2O en la escoria, lo cual


contribuye a disminuir la viscosidad de la escoria.

Pero tiene un gran poder corrosivo contra los ladrillos de cromo magnesita.

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