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Minerales y sus Aplicaciones


- Presentaciones de un Curso de Mineralogía Aplicada -
José Fernández Barrenechea

¿Es concebible un mundo sin minerales? – Los minerales y su importancia en la vida cotidiana

No existen formas alternativas de mantener lo que actualmente llamamos civilización sin los minerales.
Pensemos por un instante que sería de nuestra vida cotidiana si eliminásemos los minerales y los
metales que estos contienen: los edificios se vendrían abajo (eliminamos el acero, el cemento), no
podríamos tener acceso a la electricidad (eliminamos los cables de cobre), los coches no se podrían
fabricar (eliminamos el acero, el aluminio, el cobre), las baterías y pilas serían inviables (eliminamos el
plomo, el níquel, el cadmio), los aparatos electrodomésticos no existirían (eliminamos el acero, el
cobre), lo mismo vale para el material científico y médico, y así un largo etc. En este sentido conviene
recordar lo siguiente: que aquello que no se cultiva, proviene de una mina. Saquen ustedes sus propias
conclusiones.

Pensemos además en los usos cotidianos de los llamados minerales industriales. El papel necesita
caolín; para lavar determinados utensilios de cocina, la esponja necesita llevar minerales abrasivos
como el cuarzo; los campos requieren fertilizantes derivados de minerales fosfatados o nitratados; el
cemento requiere calcita para su fabricación; algunas medicinas incorporan minerales; determinados
piensos para animales llevan arcillas; hace falta cuarzo para fabricar vidrio; algunos cosméticos llevan
minerales; y así una larga lista.

Intentaremos en las presentaciones (Temas) que se muestran a continuación, explicar de manera


abreviada algunos de estos usos, sin descuidar los fundamentos teóricos que se encuentran detrás de
éstos. No obstante, estas presentaciones deben ser consideradas básicamente como un guión
expandido y en ningún caso reemplazan la consulta y el estudio de la literatura especializada.

Muchas de las figuras usadas en estas presentaciones están bajadas de la red. Se ha intentado
identificar siempre que ha sido posible la página o la referencia bibliográfica de la que proceden fotos y
figuras. En algunos casos se han incorporado las direcciones http de páginas web que pueden ayudar
a completar información sobre los temas tratados.
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Temas
 Introducción 3
 Muestreo 11
 Tratamiento 23
 Técnicas de caracterización 37
 Minerales utilizados como abrasivos 72
 Minerales utilizados en agricultura 95
 Minerales utilizados en alimentación 120
 Minerales en materiales cerámicos 153
 Minerales en la construcción: cementos 180
 Minerales en componentes electrónicos y ópticos: el cuarzo 204
 Minerales en lodos de sondeo (barros de sondaje) 224
 Minerales en el papel 229
 Minerales utilizados como pigmentos y extensores 238
 Minerales en la industria del vidrio 246
 Minerales utilizados como refractarios 263

Para saber más:

 Chang LLY (2001) Industrial Mineralogy: materials, processes, and uses. Prentice-Hall, New Jersey, 472 pp.
 Harbe, P W & Kuzvart M (1997) Industrial Minerals. A Global Geology Londres. International Minerals Information,
462 pp.
 Jones MP (1987) Applied Mineralogy. A Quantitative Approach. Graham & Trotman, Londres. 259 pp.
 Lefond SJ (1983) Industrial Minerals and Rocks. 5ª Edición Society of Mining Engineers, Nueva York. Vol. I y II,
1446 pp.
 Petruk W (2000) Applied Mineralogy In The Mining Industry. Elsevier, Amsterdam, 268 pp.
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Mineralogía aplicada

• Imprescindibles para mantener la actual forma de vida

• Relación entre producción y consumo de minerales

Grado de desarrollo de un país

• Sector en continua evolución: nuevas aplicaciones

• Demanda creciente
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Evolución de la producción de algunos


minerales en España

600000 140000

130000

500000 120000
Toneladas

Toneladas
110000

400000 100000

90000

300000 80000
1995 1996 1997 1998 1999 2000 1995 1996 1997 1998 1999 2000

Caolín Feldespato Celestina Fluorita

Fuente: Ministerio de Economía/IGME


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Algunos términos...

- Recurso natural
- Yacimiento mineral
• Mena (mineral de mena) + ganga

• Mineral industrial
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Producción minera (Mpta)


500000
400000 Comparación entre
productos energéticos,
300000
200000
100000
0
minerales metálicos y
1994 1995 1996 1997 1998 minerales industriales
en España
Productos energéticos
Minerales metálicos
Rocas y Minerales industriales
Fuente: IGME, MINER

Número de explotaciones Producción española de minerales metálicos


4000 5000
Fe (kt)
3000
4000 Cu (kt)
2000 Zn (kt)
3000
1000 Pb (kt)

2000 Au (kg)
0
Ag (kt)
1994 1995 1996 1997 1998 1000
Hg (t)
Productos energéticos
0 Sn (t)
Minerales metálicos
1994 1995 1996 1997 1998
Rocas y Minerales industriales

Fuente: IGME Fuente: Empresas mineras, ITGE, Estadística minera, Mining Journal
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Algunos términos...

- Recurso natural
- Yacimiento mineral
• Mena (mineral de mena) + ganga

• Mineral industrial

- Elemento metalogénico
• Factor de concentración
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Factor de concentración

Abundancia Ley mínima Factor de


media media de concentración
cortical explotación
(% peso) (% peso)

Al 8 30 3.75
Fe 5 25 5
Cu 0.005 0.4 80
Ni 0.007 0.5 71
Zn 0.007 4 571
Mn 0.09 35 389
Sn 0.0002 0.5 2500
Cr 0.01 30 3000
Pb 0.001 4 4000
Au 0.0000004 0.0001 250
Datos de Evans (1987)
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Clasificación de los elementos

Por su abundancia:
Mayores (>1%), menores (0,1-1%) y trazas (<0,1%)

Punto de vista económico (metales):


• Metales preciosos: Au, Ag, EGP
• Metales no ferrosos: Cu, Pb, Zn, Sn y Al
• Hierro y ferroaleaciones:
•Fe, Mn, Ni, Cr, Mo, W, V y Co
• Metales menores y no-metales relacionados:
Sb, As, Be, Bi, Cd, Mg, Hg, REE, Se, Ta,
Te,Ti, Zr, etc.
• Metales fisionables: U, Th.
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Paragénesis y asociación mineral

• La variedad de cualquier asociación mineral está


bastante restringida

a) Distribución y abundancia relativa de los


elementos
b) Reacciones en condiciones de equilibrio

• Reflejo de condiciones de formación

• Asociación mineral Paragénesis mineral


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MUESTREO DE MATERIALES MINERALÓGICOS

• Evaluación de un yacimiento análisis:

1.- Técnico: cubicar, caracterizar, etc.


2.- Económico: potencial económico.
3.- Socioeconómico: desarrollo de la región.

Análisis técnico

Estudio de muestras representativas


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Información que proporcionan las muestras

• Composición química global.


• Caracterización mineralógica cualitativa.
• Proporción de los distintos minerales.
• Composición química de las especies minerales.
• Distribución de tamaños de las partículas minerales.
• Presencia de elementos no deseados.
• Zonas con fases que pueden actuar como subproductos.
• Tamaño, forma, composición, y textura de las partículas en
muestras poco consolidadas.
• Variaciones de una parte del depósito a otra.

• Variaciones a lo largo del proceso de tratamiento.


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• Método
Seleccionar
adecuadamente • Frecuencia
• Cantidad

La precisión de los resultados no puede ser nunca mejor


que la de los procedimientos de muestreo.

Los errores cometidos durante el muestreo no pueden


corregirse con manipulación estadística.
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Selección del método de muestreo:


Consideraciones previas

•Tipos de muestreo: Sistemático vs. Aleatorio

• Tipos de depósitos (Carras, 1987)

Tipo A: geometría sencilla y distribución de calidades simple.

Tipo B: geometría sencilla y distribución de calidades compleja.

Tipo C: geometría y distribución de calidades complejas.


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¿Cómo hago el
Selección del método de muestreo: muestreo?

• Ranurado contínuo (channel sampling)


• Ranurado discontínuo (chip sampling)
• Muestreo en masa (bulk sampling)
• Catas y trincheras (pitting and trenching)
• Muestreo en sondeos (drill sampling)
- Muestras de testigo continuo, en materiales consolidados
- Sondeo de percusión, en materiales poco consolidados

Otros...
• Muestreo a partir de material ya extraído (grab sampling)
• Plantas de tratamiento
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Ranurado contínuo (channel sampling)

Imagen tomada de: http://www.band-ore.com/GQ-Photos.html


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• Catas y trincheras (pitting and trenching)

Imágenes tomadas de: http://www.state.tn.us/environment/tdg/gray/Scenes.html


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Muestreo en sondeos (drill sampling)


- Muestras de testigo continuo, en materiales consolidados

Sonda

Rocas con buzamiento


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• Plantas de tratamiento

Cinta
transportadora Flujo principal de
para sólidos material

Colector que se mueve a


velocidad uniforme a través
Colector de
del flujo de pulpa
muestras fijo
Sistema de muestreo (mal colocado)
Caída libre de la pulpa secundario

Partículas Partículas
pequeñas y pequeñas y
Partículas ligeras
ligeras
Siguiente operación de grandes y
tratamiento pesadas

Entrada de
la pulpa

Modificado de M.P. Jones (1987)


Applied Mineralogy: a quantitative approach
Graham & Trotman Salida de la pulpa
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¿Cada cuántos
Frecuencia, o densidad de muestreo: metros?

Coeficiente de variación
(σ/m).100

Fuente: Bustillo y López Jimeno (1996)


Recursos Minerales
Gráficas Arias Montano S.A
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Cantidad de muestra ¿Cuánto?

Regularidad del depósito, concentración peso de la muestra ↓

Tamaño y peso específico del mineral peso de la muestra ↑

Fuente: Bustillo y López Jimeno (1996)


Recursos Minerales
Gráficas Arias Montano S.A
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Muestreo secundario
• Formación de conos • Separador (riffler)

Material depositado
sobre el ápice del
cono: segregación de
partículas por tamaños

torta Cono aplastado

Cuarteo de la “torta”: Modificado de M.P. Jones (1987)


Se descartan cuartos opuestos Applied Mineralogy: a quantitative approach
Graham & Trotman

• Operativos
Determinación de errores
• Estadísticos
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Tratamiento de materiales mineralógicos

Concentrado con características específicas


Proporción mineral
Objetivo Tamaño de partículas
Impurezas
Grado de humedad,...

• Materiales que pueden aprovecharse en su totalidad.


Rocas ornamentales, arenas para construcción, etc.

• Materiales que contienen minerales industriales.


Asbestos, diamante, yeso, etc.

• Materiales que contienen minerales de mena.


Galena, calcopirita, etc.
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Esquema de una planta de tratamiento


Matriz C
Minerales A y B en una
Mineral A
matriz de mineral C
Mineral B

Liberación

Minerales A, B y C casi
Matriz C
completamente liberados

Separación Material no liberado

C A B
Residuo ¿Extracción?
(menas)
Producto final Modificado de M.P. Jones (1987)
Applied Mineralogy: a quantitative approach
Graham & Trotman
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Liberación de partículas
• Arranque

• Machaqueo y molienda:
• Machacadoras de mandíbulas, molinos de barras, de
bolas, etc.

•Clasificación de los sólidos:


• Cribado
• Rejillas (material más grueso)
• Trómeles
• Cribas o tamices

• Clasificación por vía indirecta Ley de Stokes


VT = Velocidad terminal
Ds = Densidad de las partículas
Df = Densidad del fluido
VT = (Ds – Df)gd2/18η g = Aceleración de la gravedad
d = Diámetro de la partícula
η = Viscosidad del fluido
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Separación de componentes

• Medios densos

• Métodos hidráulicos

• Métodos basados en propiedades de superficie

• Métodos eléctricos

• Métodos magnéticos
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Separación de componentes
Medios densos

Partículas con distintas densidades Medio con densidad


intermedia

1.- Compuestos orgánicos con halogenuros (bromoformo, etc.)

2.- Soluciones acuosas de sales muy densas (sales de talio, etc.)

3.- Soluciones acuosas de sólidos finos (cuarzo, magnetita, etc.)

Los dos primeros muy contaminantes


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Separación de componentes
Medios densos
Partículas que flotan (densidad
Superficie del líquido menor que el líquido)
Partículas en suspensión (densidad
igual que el líquido)
Partículas que se hunden
(densidad mayor que el líquido)

Papel de filtro nº 2: Papel de filtro nº 1: partículas en


partículas que flotan suspensión y hundidas

Líquido denso filtrado y listo para


su reutilización
Modificado de M.P. Jones (1987)
Applied Mineralogy: a quantitative approach
Graham & Trotman
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Separación de componentes
Métodos hidráulicos

• Minerales con grandes diferencias


Aire de densidad
Película de agua

Criterio de concentración:
Base sólida

Flujo de agua Punto de partida


Dh = Densidad del mineral más denso
C.c. = (Dh –Df)/(Dl –Df) Dl = Densidad del mineral Nomásafecta
ligeroel
Partículas muy grandes
Df = pesadas
Partículas Densidad
muydel fluido flujo de agua
finas
Partículas finas pesadas y aplastadas
Partículas gruesas pesadas
C.c. > 2,5 separación sencilla. Partículas finas ligeras
C.c. < 1,25 No recomendable.
Partículas finas pesadas

La densidad del fluido no debe superar nunca la del mineral


Partículas ligeras muy pequeñas
Modificado de M.P. Jones (1987) menos denso.
Applied Mineralogy: a quantitative approach en suspensión
Graham & Trotman
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Separación de componentes
Métodos hidráulicos (II)

Mesa de sacudidas

Fuente: Bustillo y López Jimeno (1996)


Recursos Minerales
Gráficas Arias Montano S.A.
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Separación de componentes
Métodos basados en propiedades de superficie:
Separación por flotación

• Minerales hidrófilos fuerte afinidad por el agua


• Minerales hidrófobos repelen el agua (grafito, molibdenita)
• Determinados minerales (sulfuros) hidrófobos (productos químicos)
• Factor fundamental Tamaño de partícula (< 0,5 mm)

Sustancias que intervienen en el proceso:

• Colectores: sustancias orgánicas (xantatos, oleatos, etc.)

• Depresores: evitan que una fase responda al colector


Cianuros deprimen esfalerita concentrados de Cu

• Activadores: provocan la susceptibilidad de una fase al colector


Esfalerita sulfatos de Cu sulfuros de Cu Xantatos

• Espumantes: aumentan la duración de las burbujas en el agua


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Métodos basados en propiedades de superficie:


Separación por flotación

Fuente: Bustillo y López Jimeno (1996)


Recursos Minerales
Gráficas Arias Montano S.A.
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Separación de componentes
Métodos eléctricos
• Sólo para ciertos minerales (óxidos de hierro)
Propiedades de la partícula
• La fuerza de atracción
Intensidad del campo aplicado

Separación electrodinámica: Conductividad de superficie de los minerales


Electrodo
Electrodo ionizante

Electrodo
estático

No conductores Conductores No conductores Mezcla Conductores

Inducción Bombardeo iónico


Fuente: Bustillo y López Jimeno (1996)
Recursos Minerales
Gráficas Arias Montano S.A.
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Separación de componentes
Métodos magnéticos

Separación magnética: susceptibilidades magnéticas de los minerales


(diamagnéticos, paramagnéticos, ferrimagnéticos)
SEPARACIÓN EFICICAZ DEL HIERRO DE UN MATERIAL
NO FERROSO
POLEA MAGNÉTICA

MATERIAL CONTAMINADO
MATERIAL LIMPIO

MATERIAL ATRAPADO

Modificado de: http://www.aamag.com/magpully.htm


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Secado de la pulpa

Espesadores:

Fuente: Bustillo y López Jimeno (1996)


Recursos Minerales
Gráficas Arias Montano S.A.
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Secado de la pulpa

Fuente: Bustillo y López Jimeno (1996)


Filtradores
Recursos Minerales
Gráficas Arias Montano S.A.
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Técnicas de caracterización
• Microscopio de luz trasmitida y reflejada

• Difracción de rayos X (DRX)

• Fluorescencia de rayos X (FRX)

• Microscopio electrónico de barrido (SEM)

• Microscopio electrónico de transmisión (TEM)

• Microsonda electrónica (EPMA)

• Otras...
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• Difracción de rayos X

Imagen tomada de: http://www.xtal.iqfr.csic.es/Cristalografia/parte_02.html


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Algunas características de los rayos X...

• Se propagan en línea recta, ionizan gases, impresionan

películas fotográficas, gran poder de penetración.

• Las longitudes de onda de los rayos X son comparables con

las distancias interatómicas en los cristales.

• Los cristales: rejillas naturales de difracción

• Identificación de fases minerales y determinación de su

estructura.
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Producción de rayos X

Cátodo (W) Ánodo (Cu)


(-) (+)
electrones

Rayos - X
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Producción de rayos X

VENTANA DE FILAMENTO DE VIDRIO


BERILIO WOLFRAMIO

ELECTRONES
AGUA

AL TRANSFORMADOR

ÁNODO

RAYOS X VACÍO

SECCIÓN ESQUEMÁTICA DE UN TUBO DE RAYOS X


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Espectro de emisión de rayos X

Espectro continuo:

• Pérdida de E resultado
de la colisión.

• Depende de la energía
del haz de electrones Intensidad

que incide.

• A mayor Z del ánodo,


mayor intensidad.
Longitud de onda

Modificado de: http://www.gly.uga.edu/schroeder/geol6550/CM03.html


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Espectro de emisión de rayos X

• Espectro característico
Electrón desplazado de la capa K Electrón incidente
Intensidad

Núcleo
Capa K Capa L Capa M

Transiciones electrónicas

L → K radiación Kα
Longitud de onda Å
M → K radiación Kβ

Modificado de: http://www.gly.uga.edu/schroeder/geol6550/CM03.html


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Espectro de absorción de rayos X

La disminución de intensidad de los rayos X al atravesar una sustancia:


I: intensidad final
Io: intensidad del rayo incidente
I = Ioe-µt µ: coeficiente de absorción lineal

Intensidad de absorción relativa


t: espesor del cuerpo atravesado

Absorción relativa
µ es proporcional a la densidad ( ρ), luego la relación µ/ρ (µ*)
Salto de
es una constante para cada conjunto de
Radiación de
Mo no
elementos,
absorción
independientemente de su estado
filtrada

Curva de
I = Io e(-µ/ρ) ρt absorción

I = Ioe-(µ* ) ρt
Curva de radiación
de Mo filtrada
µ* = Coeficiente de absorción másico
Modificado de: http://www.gly.uga.edu/schroeder/geol6550/CM03.html
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Difracción de rayos X por una fila reticular...

Figura de Klein y Hurlbut (2002)


Manual de Mineralogía,
John Wiley and Sons
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Difracción de rayos X por una fila reticular...

c = distancia interatómica
Ecuación de Laue: ν= ángulo de incidencia
φ = ángulo del haz difractado

c (cos ν-cos φ) = nλ n = número entero (orden de la difracción)


λ = longitud de onda del haz de rayos X
Figuras de Klein y Hurlbut (2002) Manual de Mineralogía, John Wiley and Sons
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Difracción de rayos X por una red tridimensional...

Ecuaciones de Laue:
a (cos α’-cos α) = hλ
b (cos β’-cos β) = kλ
c (cos γ’-cos γ) = lλ

Figura de Klein y Hurlbut (2002)


Manual de Mineralogía,
John Wiley and Sons
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Ley de Bragg
nλ=2d senθ n es el “orden”

en fase en fase
Y

x
θ θ
θ
d
A C
B

Modificada de http://www.whitman.edu/geology/winter/
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Método de Laue
• Clase de radiación: policromática
• Características de la muestra: monocristal estacionario
• La ecuación de Bragg se cumple simultáneamente para
varias direcciones
• Bueno para simetría. Pobre para análisis (distorsión).

Película
fotográfica

Cristal

Haz de
Rayos X

Modificado de Klein y Hurlbut (2002)


Manual de Mineralogía,
John Wiley and Sons
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Método de precesión (Weissemberg, Buerguer,...)

• Clase de radiación: monocromática

• Características de la muestra: monocristal giratorio

• Movimiento de cristal y película para satisfacer la


ecuación de Bragg para distintos planos.

Figura de Klein y Hurlbut (2002)


Manual de Mineralogía,
John Wiley and Sons
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Método de polvo policristalino (Debye-Scherrer)

• Clase de radiación: monocromática

• Características de la muestra: polvo policristalino

• Están presentes todas las orientaciones posibles de


los cristales, luego sólo es preciso variar θ.

• Es el más sencillo, y el más utilizado para identificar


minerales (mezclas complejas, etc.)
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FLUORESCENCIA DE RAYOS X

• Fuente de energía: Rayos X (radiación policromática)

• Rayos X secundarios.

Fotoelectrón
Rayos X

Radiación
procedente Rayos X
del tubo de
rayos X

Modificado de http://www.amptek.com/pdf/xrf.pdf
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Ley de Bragg: nλ=2d senθ

• Cristal difractor → espaciado y orientación conocidas


• Composición química global, no mineralógica

Lectura electrónica
y sistema de
Detector de rayos X control del
Tubo de rayos X
ordenador
Colimador

Trayectoria de
los rayos X
Rayos X de
excitación
(primarios) Ángulo 2θ

Muestra de
análisis

Rayos X característicos,
Colimador Cristal difractor
de fluorescencia
Modificado de Klein y Hurlbut (2002)
(secundarios) Manual de Mineralogía,
John Wiley and Sons
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Composición química global:


• Técnica macroanalítica
• Espectro característica de cada elemento presente
• Cuantificación → empleo de patrones
• Preparación de las muestras. Precauciones
• Limitaciones: elementos con Z > 5 (efectos de absorción y
dificultad para encontrar cristales con grandes espaciados)

Im = Intensidad de una línea característica (λ) de la


muestra problema
Ip = Intensidad de la misma línea característica (λ)
en el patrón
Im/Ip = K (Cm/Cp) Cm = Concentración del elemento específico en la
muestra problema
Cp = Concentración del mismo elemento en el patrón.
K = Factor de corrección que tiene en cuenta los
efectos matriciales, etc.
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Espectro de fluorescencia de rayos X


Cuentas por segundo

Energía (KeV)
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MICROSONDA ELECTRÓNICA (EPMA)

• Fuente de energía → haz de electrones de alta


energía enfocado en un área de 1-2 µm2.

• Microanálisis de un volumen de material muy


reducido → composición química, no mineralógica.

• Espectros de emisión → identificar los elementos


presentes.

• Intensidades relativas de las líneas espectrales →


proporción de cada elemento.
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Columna del dispositivo electrónico-óptico


Cañón de electrones (filamento de W)

Apertura inicial

Primera lente condensadora

Apertura final

Segunda lente condensadora

Lente final

Muestra
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Haz de electrones estacionario...


Haz de electrones
de enfoque fino

Rayos X que se
analizan mediante
un espectrómetro

Superficie pulida 1 µm
de la muestra a
analizar

Volumen analizado
(10 a 20 µm3) Modificado de Klein y Hurlbut (2002)
Manual de Mineralogía,
John Wiley and Sons
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MICROSONDA ELECTRÓNICA (EPMA)

• Fuente de energía → haz de electrones de alta

Cuentas por segundo


energía enfocado en un área de 1-2 µm2.

• Microanálisis de un volumen de material muy


reducido → composición química, no mineralógica.
Energía (KeV)
Im = Intensidad de una línea característica (λ) de la
• Espectros de emisión → identificar los elementos
muestra problema
presentes. Ip = Intensidad de la misma línea característica (λ)
en el patrón
Im/Ip = K (Cm/Cp) Cm = Concentración del elemento específico en la
• Intensidades relativas de las líneas espectrales →
muestra problema
Cp = Concentración del mismo elemento en el patrón.
proporción de cada
K = elemento.
Factor de corrección que tiene en cuenta los
efectos matriciales, etc.
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Haz de electrones en movimiento...


Haz de electrones

Electrones
Electrones “Auger”
Electrones retrodispersados
secundarios
Rayos X Electrones
retrodispersados
(Back-scattered electron, BSE)
característicos

• Área: 4 µm2 a 3 mm2

• Información sobre:
1) la topografía de la superficie de
la muestra;
2) el número atómico medio (Z) del Generación
primaria de Rayos
material irradiado. X característicos

• Señal → modular el brillo de un Generación


osciloscopio → imagen. secundaria de
Rayos X
característicos
• Limitaciones → distintos minerales
pueden presentar el mismo Z medio.

Resolución espacial
de Rayos X
Modificado de M.P. Jones (1987) primarios
Applied Mineralogy: a quantitative approach
Graham & Trotman
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Mica

Cor

Chl
Chl

Imagen de electrones retrodispersados (BSE) en una muestra arcillosa en materiales del Cretácico
inferior de la Cuenca de Cameros (NE España)
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Mapas de rayos X Distribución de elementos

Imagen tomada de http://www.brookes.ac.uk/geology/sem/sem1.html

Mapa de rayos X de una arenisca, con la distribución de C, Si y Ca


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Imagen tomada de http://www.brookes.ac.uk/geology/sem/sem1.html

Mapa de rayos X de un granate zonado del Complejo de Lizard, Cornwall


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Preparación de la muestra para microsonda

• Láminas delgadas muy bien pulidas.

• Es preciso “metalizar” en vacío → conducir electrones a tierra

• Película de carbono de 100-150 Å de espesor → aumenta la


conductividad y reduce calentamiento.

Si deseas completar tu información sobre estas técnicas puedes visitar, entre otras, las páginas:

http://epmalab.uoregon.edu/epmatext.htm#technique

http://jan.ucc.nau.edu/~wittke/Microprobe/Course%20Overview.html

http://www.geology.wisc.edu/~johnf/660.html
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Microscopio electrónico de barrido (SEM)

• BSE → Interesa destacar la topografía frente a composición.

Resolución del orden de 100 Å

• Electrones secundarios (SE):


Liberados por la muestra al incidir el haz de electrones.

Energía mucho más baja que los BSE.

Resolución similar al diámetro del haz

Cuanto menor es el ángulo entre la superficie y el haz, mayor es


la señal de los SE

Las muestras se metalizan con una película de Au.


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Microscopio electrónico de barrido (SEM)


Haz de
electrones
Detector

Electrones
secundarios Muestra

Electrones
secundarios
Instensidad

Electrones
retrodispersados

E (eV)
Modificado de M.P. Jones (1987)
Applied Mineralogy: a quantitative approach
Graham & Trotman
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Cristal de cloritoide en una matriz illítica visto al microscopio electrónico de barrido. Pizarras de bajo grado
metamórfico de la Cuenca de Cameros (NE España)
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Microscopio electrónico de Transmisión (TEM)

• Sistema de iluminación → haz de electrones enfocados

• Sistema de ampliación de la imagen transmitida

• Sistema de transformación en una pantalla


fluorescente o en una película fotográfica

• Suele llevar asociado un dispositivo de microanálisis

• Permite realizar difracción de electrones

• Muestras: Suspensiones finas, o bien adelgazador


iónico
Microscopio electrónico de Transmisión (HRTEM)
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88º

a = 18,2 Å

b = 8,8 Å

Imagen HRTEM de una sección a-b de enstatita. Las zonas en blanco corresponden a los huecos M2 en la
estructura. (Buseck y Lijima, 1974).
Tomado de Klein y Hurlbut (2002)
Manual de Mineralogía,
John Wiley and Sons
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 70

123º

a = 9,8 Å

b = 18,0 Å

Imagen HRTEM de una sección a-b de hornblenda. Las zonas en blanco corresponden a los huecos A en la
estructura. (Buseck y Lijima, 1974).
Tomado de Klein y Hurlbut (2002)
Manual de Mineralogía,
John Wiley and Sons
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Microscopio electrónico de Transmisión (HRTEM)

Imagen al microscopio electrónico de transmisión de cloritas (CH), moscovitas (MS) e interestratificados mica/clorita (ML) en
metaclastitas de muy bajo grado del Complejo Maláguide de las Cordilleras Béticas (Ruiz Cruz, 2001)
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Abrasivos
•Valor abrasivo
- Dureza:
Escala de Mohs → poco precisa
Método de Knoop → mide las indentaciones producidas con un
diamante en el material.

- Tenacidad: materiales duros pueden ser muy frágiles

- Forma de los granos: Determina la densidad global del abrasivo.


Granos equidimensionales → strong-shaped
Granos aplastados o irregulares → weak-shaped.

- Tamaño de los granos:


Factor esencial en abrasivos para pulimento, etc.
Velocidad de enfriamiento en sustancias artificiales.
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nte
a
a m
Di
Dureza absoluta

n
n dó
i
C or
cio
a
p zo
To r
os
a ito ta
Cu
a
rt a t ori
cita so co
l
O Ap Fl
u
C a Ye Ta
l

Escala de Mohs
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Diamante
Dureza de Knoop

Diamante cementado
Nitruro de boro cúbico
Carburo de boro
Carburo de silicio
Hierro de fundición

Alúmina
Acero

Metales Carburo Ingeniería Materiales


cementado cerámica superduros
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Por el modo en que son utilizados...


• Abrasivos no aglutinados: arenas silíceas, corindón, granate,
alúmina fundida y carburo de silicio (dureza > 7).

• Abrasivos aglutinados: dimensiones muy controladas.


• Ruedas de material vitrificado → vitrocerámica fabricada con
arcilla y feldespato.
• Silicatos → reducir el calor producido por la fricción → muelas
para afilar cuchillos, etc.
• Gomas → borradores de lápiz o tinta.
• Resinas endurecidas → para pulir metales de fundición.

• Abrasivos revestidos: Tres elementos: el grano abrasivo, la base


(papel o tejido), y el ligante (resinas sintéticas).
Imprescindible clasificar el material.

• Granos y polvos para jabones, limpiadores y pulimento.


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Granos
minerales Huecos
que actúan entre
como minerales
dientes de que
Revestimiento sierra conforman
el filo

Base Ligante o
aglutinante

Imagen tomada de http://www.taunton.com/finewoodworking/ media/w00006_08.jpg


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Enlace covalente en el diamante


Orbitales híbridos
Carbono: ↑↓ | ↑↓ | ↑ ↑ → ↑↓ | ↑ ↑ ↑ ↑
1s 2s 2p 1s 2(sp3)
Modificada de F.D. Bloss
Crystallography and crystal chemistry
Fig 8-8 of Bloss, Crystallography and
Mineralogical Society of America
Crystal Chemistry. © MSA

C-C-C angle o 28’


Angulo C-C-C==109
109º28’
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Exfoliación preferente según (111) en el diamante

(1
11
)

(1
11
)
Modificada de http://www.whitman.edu/geology/winter/
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Metaestabilidad del diamante...

Diamante

Grafito
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Tipos de transformaciones polimórficas…

Reconstructivas:
• Fases con gran diferencia de energía libre
• Precisan rotura de enlaces ⇒ mucha E
• Son irreversibles
• Metaestabilidad

Desplazativas:
• Fases con pequeña diferencia de energía libre
• Precisan cambio en ángulo de enlace ⇒ poca E
• Son reversibles
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Transformaciones polimórficas reconstructivas…

Tomada de: http://www.whitman.edu/geology/winter/

Tomada de: http://www.electronics-cooling.com/html/2001_august_techbrief.html


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Transformaciones polimórficas desplazativas…

http://www.geo.arizona.edu/xtal/movies/crystal_movies.html
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KIMBERLITAS: CARACTERÍSTICAS

- Emplazamiento en cratones.

- Xenolitos de eclogitas y peridotitas granatíferas.

- Profundidad de formación: 200 km (manto).

- Alto contenido en CO2 bajo presión → violenta desgasificación


→ emplazamiento explosivo y muy rápido.

- Diamantes: se forman a unos 1200ºC y 3.5 GPa.

- Kimberlitas → transportan diamantes hasta zonas más


superficiales. Los diamantes no se forman en el magma.

- Leyes muy bajas (a veces < 1 quilate/ton).


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EVOLUCIÓN DE UNA PIPA DE


KIMBERLITAS

Cratón estable Fracturación Intrusión Final


explosiva idealizado

Modificado de: http://www.mountainprovince.com/1.html


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Imagen tomada de http://web.uct.ac.za/depts/geolsci/dlr/hon98ft.html


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Imágenes tomadas de http://web.uct.ac.za/depts/geolsci/dlr/hon98ft.html


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Flujo de agua Flujo de agua

Placer Placer

YACIMIENTOS
TIPO PLACER
Tras las rocas estratificadas En cavidades de la roca

Minerales densos,
duros, y resistentes
Placer

a la alteración
Placer
química y física
Bajo cataratas En los meandros

Nivel del mar

Corriente
predominante
Placer

Placer

Donde confluye un afluente Tras ondulaciones en fondos oceánicos

Modificada de: http://www.usd.edu/esci/figures/bluePlanet.html


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Mineralogía de las bauxitas

• Principal mena de aluminio (90% de la producción), y fuente


de Al2O3 (10%) → cerámica, refractarios, abrasivos, etc.

Gibbsita γ Al(OH)3 Enlace entre capas por puente de H

Boehmita γ (AlOOH) Oxígeno en empaquetado cúbico

Diásporo α (AlOOH) Oxígeno en empaquetado hexagonal

Se diferencian habitualmente mediante difracción de rayos X

Óxidos y sulfuros de Fe, cuarzo,


• Minerales asociados caolinita, halloysita, TiO2
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Propiedades de los hidróxidos de aluminio (Hose, 1963)

Mineral Gibbsita Boehmita Diásporo


Fórmula química Al2O3.3H2O Al2O3.H2O Al2O3.3H2O
Al2O3 % 65,4 85,0 85,0
H 2O % 34,6 15,0 15,0

Cristalografía Monoclínico Rómbico Rómbico


Índice de refracción 1,56-1,58 1,64-1,65 1,68-1,71

Color Blanco, gris Blanco Incoloro,


amarillo, pardo
Exfoliación Perfecta (001) Perfecta (010) Perfecta (010)

Dureza (Mohs) 2½-3½ 3¼-4 6½-7

Peso específico 2,4 3,1 3,3-3,5


Modificado de L.L.Y. Chang (2001)
Industrial Mineralogy
Prentice-Hall
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Boehmita

Gibbsita
Diásporo
Tomada de http://www.gly.uga.edu/schroeder/geol6550/CM06.html
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Bauxitas

• Presentes en todos los continentes, salvo en la Antártida.

• Depósitos residuales, resultado de intensa meteorización de


rocas ricas en Al2O3, mediante solución y eliminación del resto
de elementos (K2O, Na2O, CaO, MgO, SiO2).
• Alta permeabilidad
• Clima tropical (estación húmeda y seca)
• Topografía moderada
• Baja tasa de erosión

Bauxitas lateríticas Dos tipos Bauxitas en karst


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Bauxitas en karst

granulometría
Bauxitas primarias Bauxitas secundarias
(lateritas) (pisolíticas)

http://cache.accessarkansas.org/agc/bauxite.jpg

Textura
pisolítica

Macizo
Central
francés Imagen tomada de: http://christian.nicollet.free.fr/page/MontagneNoire/MontagneNoire.html
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Extracción y procesado:
• La mayoría de los depósitos tienen una concentración aceptable.

• Tratamiento sencillo para eliminar impurezas (machaqueo y lavado).


Para eliminar Fe2O3 se emplean líquidos densos, o separación magnética.

Tipos de alúmina abrasiva


• Alúmina fundida parda: 94 a 96% Al2O3
Bauxita (82% Al2O3, 8% SiO2, 8% Fe2O3, 4% TiO2) calcinada junto con
carbón (coke) y varillas de hierro.

Impurezas de Fe y Si reducidas y aglutinadas con las varillas de hierro

Pasta de ferrosilicio que va al fondo del horno

Separación magnética

• Alúmina fundida blanca: >99.5% Al2O3


Fusión directa de alúmina producida en el proceso Bayer
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Proceso Bayer
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Minerales utilizados en agricultura

Nutrientes esenciales

- Primarios: N, P, K
- Secundarios: Ca, Mg, S
- Micronutrientes: B, Fe, Mn, Cu, Zn, Mo, Cl
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Minerales utilizados en agricultura

Imágenes tomadas de: http://www.mii.org/commonminerals.html#pot


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Nutrientes primarios en fertilizantes


Fosfatos (P)

• El fósforo es esencial para el


desarrollo de los seres vivos.

Aumento de la población mundial

Mayor producción de alimentos

Fertilizantes artificiales
(fosfatos, potasas, nitratos, azufre)

• Rocas ígneas (0.4% P2O5)


• Rocas sedimentarias (0.04% P2O5).
Imagen tomada de: http://www.mii.org/commonminerals.html#pot
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Ciclo geoquímico del fósforo

P2O5

Sienitas nefelínicas,
carbonatitas, rocas
ultramáficas.
Oxidación + acción bacteriana

Circulación lenta de las aguas Incorporación del P en


en fondos oceánicos los sedimentos
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Tipos más frecuentes en la naturaleza

• Hidroxifluorapatito Ca5(PO4)3(F,OH) en depósitos ígneos.

• Francolita, Ca5(PO4, CO3, OH)3(F,OH) en sedimentos marinos.


Figura de Klein y Hurlbut (2002)
Manual de Mineralogía,
John Wiley and Sons

Figura de W.D. Nesse (2002)


Introduction to Mineralogy
Oxford University Press
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Francolita, Ca5(PO4, CO3, OH)3(F,OH)

Composición y propiedades no bien conocidas por:


- Cristales submicroscópicos de composición poco homogénea.

- Su estructura, muy abierta, admite gran cantidad de sustituciones.

Ión constituyente Iones substituyentes


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Tipos de depósitos de rocas fosfatadas


Depósitos ígneos

- 20 % de la producción mundial.

- Rocas plutónicas alcalinas (sienitas nefelínicas, carbonatitas, complejos

ultrabásicos alcalinos).

- Venas y cuerpos mineralizados de magnetita.

- El apatito se concentra por decantación dentro de la cámara magmática.


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Tipos de depósitos de rocas fosfatadas


Depósitos ígneos

Macizo de Khibiny (Península de Kola, Rusia),

Tomado de: http://www.unites.uqam.ca/~sct/gitologie/mjg3.htm


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Tipos de depósitos de rocas fosfatadas


Depósitos sedimentarios

Depósitos sedimentarios marinos:


- Más del 80 % de la producción mundial (francolita).

- Pellets de tamaño variable (0,25 a 0,35 mm), formados

originalmente por aragonito.

- Contienen cuarzo, arcilla, kerógeno, y pirita framboidal.

- Espesor: pocos centímetros a decenas de metros

- Pueden extenderse varios km lateralmente.

- El contenido en P2O5: hasta 35 %


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Formación de fosforitas
Hipótesis genética (Cooke, 1976)

Fondos
anóxicos
“Blooms”
orgánicos Aguas intersticiales ricas en P:
• Fosforización
• Precipitación directa

Fosfatización Corrientes

Reelaboración Concentración

Nivel del mar


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Fosforitas de Fontanarejos (Cáceres, España)


www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 106

Aspectos de detalle de fosforitas de Fontanarejos (Cáceres, España)


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Criterios de prospección de fosforitas

• Búsqueda de áreas de sedimentación marina.


• Buscar niveles de chert, y "black shales".
• Buscar lechos de fosforita o suelos residuales
fosfáticos, asociados con niveles de calizas o dolomías.
• Determinar el espesor, grado, y el nivel de alteración.
• Entre 0,001 % y 0,02 % de U3O8
• Sondeos en áreas favorables.
• Localización de capas guía.
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Depósitos sedimentarios
Guano

• En cuevas:
Calizas y dolomías, y un clima
húmedo y cálido. Excrementos
de murciélagos.

• Guano insular:
2 % de la producción mundial.
Fosfatización secundaria del
lecho rocoso
Isla de Pascua (Chile), más de
200 Mt de reservas.
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www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 110

Consideraciones económicas

Las rocas fosfatadas tienen precios reducidos

• Explotaciones a cielo abierto.

• Operar con grandes volúmenes de roca.

• Grandes cantidades de agua a bajo precio para

el proceso de beneficiado.

• Transporte barato a los mercados.


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Términos comerciales

Phosphate rock (Roca fosfatada): Roca con P2O5 > 20 %.

Fosforita: Depósito de origen sedimentario, y que tiene interés


económico.

Grado de roca fosfatada: el contenido en fosfato cálcico se expresa,


según los distintos países, por alguna de las siguientes relaciones:

Bone Phosphate of Lime (BPL): Herencia histórica.

% TPL (Trifosfato de lima)


% P2O5 (Pentóxido de fósforo)
% P (Poco empleado habitualmente)

La relación entre estos parámetros puede expresarse como:


80 % BPL = 80 % TPL = 36,66 % P2O5 = 16 % P
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Procesado de rocas fosfatadas

Tratamiento por acidificación:


- Ácido sulfúrico: superfosfato normal, concentrado, y ácido fosfórico
- Ácido nítrico: fertilizantes de fosfato nítrico.
- Ácido clorhídrico (poco empleado).
Factores: facilidad para ser tamizado, reactividad en ácido, impurezas:
- Fluorapatito: más denso, y menos reactivo que la francolita.
- Impurezas: CaO (aumenta la cantidad de SO4H2 precisa), cloruros
(corrosión de los equipos), MgO (aumenta el índice de viscosidad del ácido
superfosfórico), hidrocarburos, óxidos de Fe y Al, etc.

Tratamiento en horno eléctrico: Produce P elemental.

- Atmósfera reductora P (vapor) rociado con vapor de agua

Tratamiento físico sencillo:


- Tamizado fino para fertilizante por aplicación directa a suelos ácidos.
- Eliminación de impurezas mediante calentamiento.
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Algunos datos sobre producción...

- La cantidad de fosfatos producidos al año (150 Mt) es similar a la


de sal, y casi tres veces la de sulfuros.
- Países productores: China, EEUU, Rusia, y Marruecos
- Especificación de grado del fertilizante: (N,P,K)
Subproductos

Yeso: 1,5 t de yeso por tonelada de roca tratada. No tiene


mercado definido.
Uranio: Cerca del 10 % de la producción de uranio deriva de
plantas de tratamiento de fosfatos.
Fluoruros: Los depósitos de fosfato son las mayores fuentes
conocidas de fluor, que se recupera en el proceso de tratamiento.
Otros: Vanadio, etc.
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Nutrientes primarios en fertilizantes


Nitratos (N)

• Nitratina (NaNO3) → nitrato de Chile:


isoestructural con la calcita (CaCO3).
Elevada solubilidad → regiones áridas y
desérticas

• Nitro (KNO3) → isoestructural con el


aragonito (CaCO3).
Relación con descomposición de materia
orgánica

• La mayoría del N de fertilizantes →


fijación de N atmosférico.
Imagen tomada de: http://www.mii.org/commonminerals.html#pot
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Nutrientes primarios en fertilizantes


Potasio (K)

• Silvita (KCl) → isoestructural con la


halita (NaCl).
• Silvinita → intercrecimiento de halita y
silvita.

http://www.gly.uga.edu/schroeder/geol3010/sylvite.gif

• Carnalita (KCl.MgCl2.6H2O) → rómbica


• Sulfatos potásicos (Kainita, langbeinita)
Imagen tomada de: http://www.mii.org/commonminerals.html#pot
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Yacimientos de sedimentación química: evaporitas


Etapas:
1) Euxínica. Circulación restringida
(lagunas saladas, cuencas marinas
confinadas, etc.). Ambiente reductor:
condiciones anaerobias.
2) Evaporítica.
Intensa evaporación → precipitación.
Saturación en compuestos por orden
creciente de solubilidad: carbonato cálcico,
sulfato cálcico, cloruro sódico, sales
potásicas y magnésicas. Potencia limitada:
1,5% de la columna de agua.
Grandes yacimientos: aportes repetidos de
aguas marinas.

3) Colmatación de la cuenca. Cambios


post-deposicionales. Disolución,
deformación: brechificación y
diapirismo.

http://www.uclm.es/users/higueras/yymm/YM8.html#T08EMar
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Procesado de sales potásicas

Separación de halita y silvita:

• Por flotación:
Espumante → aceite de pino
Colector → amina

• Por disolución:
KCl más soluble que NaCl si la T>66ºC
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Nutrientes secundarios en fertilizantes:

Calcio:
Elevar el pH de los suelos → añadiendo caliza.
Aumenta la disponibilidad nutrientes como el P.
Se reduce la de micronutrientes como B, Mn, Fe, Cu,...

Alto Alto
Disponibilidad de P
para las plantas

Disponibilidad
Disponibilidad de
micronutrientes
Medio para las plantas
Medio
Rango
óptimo
de pH

Bajo
Bajo 5.0 6.0 7.0 8.0
5.0 6.0 7.0 8.0
Nivel de pH
Nivel de pH
Modificado de S.J. Lefond (1983)
Industrial Minerals and rocks
Society of Mining Engineers
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Micronutrientes en fertilizantes

• Boro: a partir del bórax (Na2B4O7.10H2O), y la


colemanita (Ca2B6O11.5H2O).

• Hierro y Manganeso: Se incorporan en los


fertilizantes fosfatados en cantidades suficientes.
Se extraen de óxidos e hidróxidos.

• Cobre, Zinc, y Molibdeno: se añaden como


sulfatos, óxidos, o molibdatos (sódico). Se extraen a
partir de sulfuros como calcopirita, calcosina,
esfalerita, molibdenita, etc.
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Minerales en la industria de la alimentación

Minerales nutricionales

• Las calizas (y conchas de ostras trituradas) → Ca a

las aves → endurece la cáscara de los huevos, refuerza

los huesos, etc.

• Los fosfatos → eliminar F, As → “food-grade”

• Magnesitas, sulfuros (de Cu o Zn) → óxidos o

sulfatos para la dieta de ganado porcino, o de

explotaciones avícolas.
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Minerales nutricionales
Halita

• Fuente de sodio, preservación de alimentos, aportar sabor, etc.


• Rocas evaporíticas → minas subterráneas → fluidos acuosos a

alta temperatura, y extracción por bombeo de la salmuera.

• Salinas.

• Principal problema → presencia de impurezas → 1 ppm de As y

<4 ppm de Pb, <0.010% de Fe y I, y <2% de Ca y Mg (sulfato

cálcico y magnésico) → productos químicos.

• Consumo humano: cristalización en vacío: >99,95% de pureza.


www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 122

Minerales no nutricionales

Esmectitas, sepiolita/palygorskita, zeolitas

- Minerales que no aportan nutrientes, pero que


gracias a sus propiedades físico-químicas mejoran la
asimilación, presentación, manejo, etc. del alimento.
Deben ser inertes, no tóxicos, y presentar una serie
de propiedades como capacidad de absorción de
agua, de intercambio iónico, propiedades
coloidales,...
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 123

Filosilicatos
• Tetraedros SiO4 polimerizados en láminas bidimensionales [Si2O5]

• Oxígenos apicales compartidos con capas octaédricas.

Tomada de http://www.whitman.edu/geology/winter/
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 124

Filosilicatos

• Capas tetraédricas enlazadas a capas octaédricas.


• Grupos (OH) en el centro de los anillos de tetraedros.

Tomada de http://www.whitman.edu/geology/winter/
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 125

Filosilicatos

Capas octaédricas: analogía con los hidróxidos:

• Brucita: Mg (OH)2

c • Capas trioctaédricas con


Mg2+ en coordinación con (OH)

• Enlace entre capas por


fuerzas de Van der Waals.

Tomada de http://www.whitman.edu/geology/winter/
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 126

Filosilicatos

Tomada de http://www.whitman.edu/geology/winter/

• Gibbsita: Al (OH)3
• Capas dioctaédricas con Al3+ en coordinación con (OH)
• Sólo se ocupan 2/3 de los huecos octaédricos.
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 127

Filosilicatos 1:1 (T-O)

T
= (OH) O
- vdw
Tomada de http://www.whitman.edu/geology/winter/

T
Serpentina: Mg3 [Si2O5] (OH)4 O
- vdw
Capas trioctaédricas (Mg2+)
T
Enlace débil entre láminas T-O (van der Waals) O
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 128

Filosilicatos 1:1 (T-O)


Tomada de http://www.whitman.edu/geology/winter/

T
O
= (OH) - vdw
T
Caolinita: Al2 [Si2O5] (OH)4 O
Capas dioctaédricas (Al3+) - vdw
T
Enlace débil entre láminas T-O (van der Waals) O
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 129

Filosilicatos 2:1
Tomada de http://www.whitman.edu/geology/winter/

T
O
T
- vdw
T
= (OH)
O
T
Pirofilita: Al2 [Si4O10] (OH)2 - vdw
T
Capa dioctaédrica (Al3+) entre dos tetraédricas O
Enlace débil (van der Waals) entre láminas T-O-T T
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 130

Filosilicatos 2:1

Tomada de http://www.whitman.edu/geology/winter/

T
O
T
- vdw
= (OH) T
O
T
Talco: Mg3 [Si4O10] (OH)2
- vdw
Capa trioctaédrica (Mg2+) entre dos tetraédricas T
Enlace débil (van der Waals) entre láminas T-O-T O
T
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 131

Filosilicatos 2:1 (TOT) con cationes interlaminares

Moscovita: K Al2[Si3AlO10](OH)2
(sustitución acoplada K-AlIV)

Capa dioctaédrica (Al3+) entre


tetraédricas + cationes
interlaminares
Enlace entre láminas T-O-T
más fuerte que vdw
T
O
T
K
T
O
T
K
T
Modificado de Grim (1962)
O
T
http://pubs.usgs.gov/of/of01-041/htmldocs/clay.htm
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 132

Filosilicatos 2:1 (TOT) con cationes interlaminares


Tomada de http://www.whitman.edu/geology/winter/

T
O
T
K
T
O
T
K
T
O
T

Flogopita: K Mg3 [Si3AlO10] (OH)2 (sustitución acoplada K-AlIV)


Capa trioctaédrica (Mg2+) entre tetraédricas + cationes interlaminares
Enlace entre láminas T-O-T más fuerte que vdw
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 133

Filosilicatos 2:1:1

Clorita
(Mg, Fe)3[(Si, Al)4O10](OH)2(Mg, Fe)3(OH)6

T
O
T
Brucita
T
O
T
Brucita
T
O
T
Modificado de Grim (1962)

http://pubs.usgs.gov/of/of01-041/htmldocs/clay.htm
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 134

Filosilicatos 2:1 con cationes interlaminares y H2O

Esmectita (montmorillonita)

T
O
T
C.I. + H2O
T
O
T
cationes interlaminares C.I. + H2O
+ H2O T
O
T

Modificado de Grim (1962)


Vermiculitas?
http://pubs.usgs.gov/of/of01-041/htmldocs/clay.htm
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 135

Esmectitas: composición y clasificación

Dioctaédricas
Cationes
T O interlaminares
Pirofilita Si8 Al4 -
Montmorillonita Si8 Al3.3 Mg0.7 (1/2Ca,Na)0.7
Beidellita Si7.3 Al0.7 Al4 (1/2Ca,Na)0.7
Nontronita Si7.3 Al0.7 Fe3+4 (1/2Ca,Na)0.7

Trioctaédricas
Si8 Mg6 -
Talco
Saponita Si7.2 Al0.8 Mg6 (1/2Ca,Na)0.8
Hectorita Si8 Mg5.3 Li0.7 (1/2Ca,Na)0.7
Stevensita Si8 Mg5.8□0.2 Na0.4
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 136

PROPIEDADES FÍSICO-QUÍMICAS DE LOS


MINERALES DE LA ARCILLA

• Tamaño de partícula (< 2 µm).


• Morfología laminar (filosilicatos).
• Sustituciones isomórficas → carga laminar.
• Cationes débilmente ligados en el espacio interlaminar.

► Área superficial o superficie específica


► Capacidad de intercambio catiónico (CEC)
► Capacidad de adsorción
► Capacidad de absorción: hinchamiento
► Plasticidad
► Tixotropía
► Baja densidad,inertes (no tóxicos).
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 137

ÁREA SUPERFICIAL (SUPERFICIE ESPECÍFICA)

Área de la superficie externa + superficie interna / unidad de masa.

Interacción sólido-fluido

Área superficial (m2/g)


Mineral de la arcilla Interna Externa Total
Esmectita 750 50 800
Vermiculita 750 <1 750
Clorita 0 15 15
Caolinita 0 15 15
Illita 5 25 30
Sepiolita - - 100-240
Palygorskita - - 100-200
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ÁREA SUPERFICIAL (SUPERFICIE ESPECÍFICA)

ÁREA SUPERFICIAL PARA DIFERENTES


MORFOLOGÍAS DE LAS PARTÍCULAS

30
SUPERFICIE/VOLUMEN

25
20 LÁMINA
15 CUBO
10 ESFERA

5
0
1 2 3 4 5
DIÁMETRO DE LA PARTÍCULA
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 139

CAPACIDAD DE INTERCAMBIO CATIÓNICO (CEC)

1. Adsorción
Superficies cargadas negativamente:

arcilla
1. Reactividad de la superficie
La carga depende del pH
(si es ácido → carga positiva).
2. Intercambio catiónico
2. Sustituciones en la estructura.
Espacio Caolinita 3-15 meq/100 g
interlaminar
Clorita 10-40 meq/100 g
Illita 10-40 meq/100 g
Esmectita 80-150 meq/100 g
Cationes +
moléculas de agua
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 140

CAPACIDAD DE INTERCAMBIO CATIÓNICO (CEC)

Coloide:
partículas ultrafinas (<1 µm) de una fase dispersa

en otra (arcilla en agua, por ejemplo). El área

superficial determina sus propiedades químicas.

Cargas en superficie → suspensión vs. floculación.


www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 141

HIDRATACIÓN E HINCHAMIENTO
• Hidratación-deshidratación

• Grado de hidratación → naturaleza del catión interlaminar y de


la carga de la lámina.

• Agua interlaminar → separación de las láminas → hinchamiento.

• Hidratación = proceso reversible → f(PH2O) y T

PROPIEDAD MÁS CARACTERÍSTICA DE LAS ESMECTITAS

Espacio
interlaminar

Cationes +
moléculas de agua
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 142

Mejoras en la calidad de los alimentos: bentonitas

- Absorción de agua
Aumenta su viscosidad → se ralentiza la digestión
Reduce la humedad de los excrementos → menos riesgo de epidemias.

- Adsorción de toxinas
Las partículas de mineral no son absorbidas por las paredes intestinales.

- Efecto aglutinante
• Pienso para animales (pellets)
→ evita pérdidas de alimento,
producto más ligero.
• Película de talco: evita que los
pellets se peguen y minimiza la
pérdida de agua.

Imagen tomada de: http://www.bhbentonite.com/uses.html


www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 143

Otras aplicaciones de las bentonitas...

Lodos de sondeo Pelletización de taconita (mena de Fe)


Moldes de “Camas”
fundición para gatos

Imágenes tomadas de: http://www.bhbentonite.com/uses.html


www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 144

PALYGORSKITA Proyección
(001)
Fibrosos de la
arcilla

MgAl3Si8O20(OH)3[(OH)2]4.
x [R2+(H2O)8]

Capa di-trioctaédrica
(Mg, Al)
Modificado de
Bailey (1980)

Proyección
SEPIOLITA (100)

Mg8Si12O30 [(OH)2]4. x
[R2+(H2O)8]
Capa octaédrica
fundamentalmente
trioctaédrica (Mg)
Modificado de
Bailey (1980)

http://pubs.usgs.gov/of/of01-041/htmldocs/clay.htm
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 145

PALYGORSKITA Modificado de
Singer (1975)

Modelo de Bradley Modelo de Gard-Follet


Capa tetraédrica Capa octaédrica

Modificado de
SEPIOLITA Martin et al. (1971)

Fibrosos de la
arcilla

Capa tetraédrica
Capa octaédrica http://pubs.usgs.gov/of/of01-041/htmldocs/clay.htm
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 146

Fibrosos de la arcilla

Propiedades
• Hábito fibroso (pese a ser filosilicatos)

• Gran capacidad de absorción

• Inerte

• Densidad muy baja

• Propiedades tixotrópicas

• Propiedades coloidales
gel suspensiones estables de alta viscosidad

Piensos en suspensión para ganado porcino


www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 147

Palygorskita
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 148

Zeolitas
• Armazón tridimensional de tetraedros (Si,Al)O4, con anillos de 3, 4, 5, ó 6 miembros.
• Grandes huecos ocupados por iones de elevado radio (no intercambiables) y moléculas
de agua (absorbida).
• Posibilidad de incorporar y ceder moléculas de agua (zeolítica) de forma continua.
• Capacidad de intercambio iónico y la rehidratación reversible.
• Capacidad de variar las dimensiones de los huecos en función del pH de las soluciones
en contacto
WmZrO2r.sH2O, donde

W= Na, Ca (K, Ba, Sr, menos frecuentemente)


Z= Si+Al, en donde Si:Al>1

Tomado de: http://www.accel.tue.nl/tib/set_ups/Pep_setup/zeolite.html


www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 149

Zeolitas: algunas aplicaciones


Cargas en papeles especiales, eliminación de isótopos radiactivos de
residuos nucleares, purificación de productos derivados del petróleo,
soportes de pesticidas, trampas para metales pesados, absorbentes de
olores, agente abrillantador en pastas de dientes, "ablandamiento" de
aguas duras, etc.

http://www.cerncourier.com/main/article/40/3/15/1/cernneutrons2_4-00
Imagen tomada de: http://www.molecularuniverse.com/FIGS/molecules_in_zeolite_y.htm
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 150

Otras aplicaciones

• Acondicionamiento de suelos:
“Almacén” de agua de fácil extracción por las plantas.
Cultivos especializados, por su baja densidad, y fácil manejo.

• Filtración de aguas:
Materiales granulados (arenas, gravas, granates, ilmenita) y
clasificados por tamaños

elimina hasta un 90% de partículas en suspensión y bacterias.

• Clarificación de bebidas:
Partículas sólidas en suspensión coloidal producidas durante la
fermentación en las bebidas (vinos, cervezas, zumos, etc.)

Floculantes (Zeolitas, bentonitas y vermiculitas)

Filtrar las bebidas (diatomitas, ceolitas)


www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 151

Fluorosis

• El hidroxiapatito de dientes y huesos se transforma en fluorapatito.


• Si la cantidad de flúor está en un rango moderado, se fortalece el
esmalte de los dientes y la estructura de los huesos.
• Si hay un exceso de flúor:
- Se acelera enormemente
el crecimiento de apatito.
-Aumenta la posibilidad de
sustituciones por CO3, etc.
- La estructura mineral se
debilita con rapidez. F, (OH)

- El proceso es irreversible Figura de Klein y Hurlbut (2002)


Manual de Mineralogía,
John Wiley and Sons
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 152

Fluorosis dental
http://www.links.net/vita/swat/course/thesis/death/fluoridation.html

http://www.fluoridation.com/teeth.htm

Fluorosis en huesos
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 153

Minerales utilizados en la industria cerámica

Algunas características comunes...


• Duros pero quebradizos.
• Baja resistencia mecánica y ductilidad.
• Buenos aislantes térmicos y eléctricos (ausencia de electrones
conductores).
• Alto punto de fusión y gran estabilidad química.

Dos grandes grupos de materiales cerámicos:


• Cerámica tradicional: a partir de materias primas minerales...
• Productos de cocción roja: Cerámica estructural
• Productos de cocción blanca: porcelana, gres, etc.
• Cerámica avanzada: compuestos simples (Al2O3, MgO, SiC, Si3N4)
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 154

Etapas básicas:

• Preparación de la pasta cerámica


Mezcla de componentes plásticos, refractarios y fundentes.
• Moldeo de la pasta cerámica.
• Por moldeo (en seco, isostático, “slip casting”)
• Por extrusión (ladrillos, etc.)
• Tratamiento térmico
• Secado (T<1000ºC, periodos largos; materia orgánica)
• Sinterización:
Unión entre partículas por difusión en estado sólido (T<Tf)
Tamaño de grano en equilibrio → porosidad ↓ y E libre ↓
• Vitrificación:
Fase fundida rellena poros y liga partículas más refractarias
• Acabado: pulido de piezas, etc.
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 155

Preparación de Zona de
Arcilla
materia prima almacenamiento de
vagones para el horno
Extrusión,
acabado y Carga de Secadero
corte de piezas vagones para (calor procedente
el horno del túnel de cocción)
Empaquetado y
salida de ladrillos
para su venta Túnel de cocción

Temperatura (ºC)
Periodo de
Esquema de homogeneización

una planta de
fabricación de
ladrillos

Tiempo (horas)
Modificada de D.A.C. Manning (1995). Introduction to Industrial Minerals. Chapman & Hall
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 156

Principales componentes minerales

• Minerales arcillosos → Ball clays (caolinita, illita,...)


- Plasticidad en la etapa de moldeo
- Funden durante la cocción para mantener ligadas las partículas
más refractarias (cuarzo, etc.).
• Cuarzo.
- Proporciona refractariedad
• Feldespatos alcalinos
- Material fundente: funden antes que arcillas y cuarzo.
- Factores: Contenido en álcalis y relación Na/K.
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 157

Tipos de arcillas industriales


• Caolines (“China Clay”)
- Arcilla formada principalmente por caolinita bien cristalizada.
- Alta plasticidad, químicamente inerte, blancura y brillo.
- Depósitos primarios (“in situ”) o secundarios.
• Aplicaciones: carga en papel, plásticos, medicamentos, etc. Fabricación de

productos de cocción blanca

• Arenas caoliníferas (“Ball clay”)


- Mezcla de caolinita, illita, esmectita, cuarzo, y materia orgánica.
- Mayor razón sílice/alúmina, granulometría más fina (pasta más densa), mayor
viscosidad, aportan fuerza y maleabilidad al cuerpo cerámico.
- En cocción, funden para cementar partículas refractarias.
- Depósitos secundarios.
• Aplicaciones: materia prima en cerámica estructural, sanitarios, etc.

• Otros: fire clay, flint clay, bentonitas.


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Depósitos primarios de caolín


• Resultado de caolinitización de feldespato o mica (neises y granitos)

2(Na,K)AlSi3O8 + H2O + 2H+ = Al2Si2O5(OH)4 + 4SiO2 + 2(Na, K)+


feldespato caolinita cuarzo

• Meteorización superficial (hasta 100 m): clima tropical, topografía

adecuada, liberación de sílice y álcalis. Biotita ausente.

• Frecuente superposición de alteración hidrotermal y meteorización.

3KAlSi3O8 + 2H+ = KAl3Si3O10(OH)2 + 6SiO2 + 2K+ → greisen


ortosa moscovita cuarzo

KAl3Si3O10(OH)2 + 2H+ +3H2O = 3Al2Si2O5(OH)4 + 2K+


moscovita caolinita
• Importancia del control estructural.
• La caolinita es inestable por encima de 300ºC
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Corte generalizado del depósito de caolín de Cornish (modificado de D.A.C. Manning (1995). Introduction to Industrial Minerals. Chapman & Hall)

Granito caolinizado Metasedimentos devónicos

Granito parcialmente caolinizado Venas con cuarzo/hematites


Venas con cuarzo/turmalina
Granito muy débilmente caolinizado
Dique felsítico
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 160

Tomadas de D.A.C. Manning (1995). Introduction to Industrial Minerals. Chapman & Hall

Caolinización incipiente en un granito Caolinización intensa adyacente a una vena de cuarzo en un granito
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 161
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 162

Depósitos secundarios

• Depósito sedimentario cuyo área fuente es una roca

caolinizada (granito, rocas detríticas alteradas, etc.)

• Erosión del depósito primario, transporte y sedimantación en

área favorable para su preservación.

• Algunos suficientemente puros para considerarlos “China clay”.

• Frecuente incorporación de otros componentes detríticos:

cuarzo, micas, turmalina, materia orgánica,... → “Ball clay”

• Depósitos continentales (fluvio/lacustres y deltaicos)


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Arenas caoliníferas

Lechos de arenas caoliníferas con diferente


contenido en lignito, cortados por una falla
(Cuenca de Bovey, Devon, Reino Unido).
Tomada de D.A.C. Manning (1995). Introduction to Industrial Minerals. Chapman & Hall
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Ejemplo de transformaciones minerales durante la cocción

Materia Temperatura aproximada (ºC)


prima

Cuarzo Cuarzo
Cristobalita
Illita/mica
Mullita
Clorita
Caolinita Feldespato
Metacaolinita
Feldespato-K Vidrio
Plagioclasa Plagioclasa
Wollastonita
Calcita Piroxeno
Siderita Melilita
Yeso Anhidrita
Pirita
Óxi-hid. (Fe) Hematites

Mat. orgánica Calcinación

Modificada de D.A.C. Manning (1995). Introduction to Industrial Minerals. Chapman & Hall
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 165

Minerales arcillosos (caolinita, illita, esmectita...)

- Plasticidad en la etapa de moldeo

- Elevada fuerza de secado: manejo de la pieza en “verde”

- Funden fácilmente: tamaño de partícula, área superficial e

inestabilidad a altas temperaturas.

- Propiedades reológicas.

- Comportamiento durante la cocción poco conocido, salvo para

caolinita.
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 166

Mullita + fundido

Transformaciones
Cristobalita + Mullita
mineralógicas

M
ul
lit
durante la cocción

a
Crist. + Mullita +
Espinela

Mu
ll
ita
Mull
Esp ita +

+
inel Espi
a + Metaca nela
olinita
Temperatura (ºC)

Caolinita
METACAOLINITA

Mullita
CAOLINITA
Estable hasta los 1850ºC

Muy refractario
Minutos Horas Días
Tiempo
Modificada de D.A.C. Manning (1995). Introduction to Industrial Minerals. Chapman & Hall
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 167

Mullita: relación con nesosilicatos alumínicos


Solución sólida por omisión: estructuras defectivas
Al4+2xSi2-2xO10-x (0.17 < x < 0.6) 2Al3++ = 2Si4++ O2-

Andalucita

Cianita

Sillimanita Sillimanita Mullita


Modificada de A. Putnis (1992). Introduction to Mineral Sciences. Cambridge University Press
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 168

Empleo de diagramas triangulares...

SiO2
Cuarzo

Esmectita
Feldespato

Caolinita
Leucita
Illita

Mullita

Corindón

K2O Al2O3

Modificada de D.A.C. Manning (1995). Introduction to Industrial Minerals. Chapman & Hall
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 169

Cuarzo...

Diferencias en coeficiente de expansión térmica → Problemas durante enfriamiento

β
t o b alita Cuarzo β
Cris
Expansión térmica linear (%)

m it a
idi
Tr
α
zo
ar
Cu

ita α
r is t obal Sílice vítrea
C

Temperatura (ºC)
Modificada de D.A.C. Manning (1995). Introduction to Industrial Minerals. Chapman & Hall
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 170

Cuarzo...

Cuarzo α → Cuarzo β

Transformación
polimórfica desplazativa
(573ºC)

Cuarzo β Cuarzo α
Modificadas de P.J. Heaney (1994). Silica. (Reviews in Mineralogy, 29) Mineralogical Society of America.
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 171

Feldespatos alcalinos…

La sustitución de
Al3+ por Si4+
permite la entrada
de Na+ o K+

La sustitución de
2 cationes Al3+ por
2 Si4+ permite la
entrada de Ca2+

Tomada de http://www.whitman.edu/geology/winter/

Albita: NaAlSi3O8
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 172

Feldespatos alcalinos…

Depósitos
• Pegmatitas (con cuarzo y micas)
• Granitos (textura gráfica, aplitas, etc.)
• Sienitas nefelínicas y fonolitas

Beneficiado
• Pulverizado, separación y flotación
• Separación magnética de óxidos de hierro, etc.
• Flotación: primero se separan las micas, luego el cuarzo
Colectores catiónicos (aminas) en medio ácido (HF).
Espumante: aceite de pino y fuel-oil.
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 de Jahns and Burnham (1969). Econ. Geol.
Modificado 173, 64, 843-864
A. Cavidad miarolítica (varios cm)
EXPLICACIÓN

Pegmatita con Q, pertita, Ab y


Pegmatita
lepidolita con Q, Ab,
y cristales pertitas y
en cavidades
lepidolita y cavidades con cristales

Cuarzo masivo

Texturas pegmatíticas
Pegmatita con Q, Ab, y Ms

Pegmatita con Q, Ab, pertita y


Ms

Pertita de grano muy grueso

Pertita de grano muy grueso con


texturas gráficas de cuarzo

Pegmatita rica en grandes cristales


de moscovita

Texturas
aplíticas
Aplita con Q y Ab

faneríticas
Texturas

normales
C. Pegmatita
Otras rocas graníticas
con zonación
B. Dique pegmatítico con zonación asimétrica
Rocas no graníticas
asimétrica (varios dm) (varios m)

• Concentran elementos incompatibles


• Mineralogía compleja y variada
• Pueden tener zonación concéntrica
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 174

Presencia de álcalis...

Tridimita Na y K procedente de
SiO2
feldespatos y micas

T+L
T+M+L Reducen la temperatura de
a b s
cocción necesaria
L M+L
K2O

Mullita K2O (% en peso)

Al2O3 Temperatura de cocción (ºC)

Modificadas de D.A.C. Manning (1995). Introduction to Industrial Minerals. Chapman & Hall
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 175

Otros minerales en cerámica estructural...

• Calcita: Coloraciones más claras.


Tamaño de partícula grande → CaO en cocción → hidratación → daños

• Yeso: hidratación/deshidratación → “descamaciones”

• Pirita: Oxidación al cocer → sulfatos → CaO → yeso → “eflorescencias”


Gas (SO2) → “bloating” (burbujas → hinchamiento)

Aumenta el contenido en oxígeno


Log fugacidad de oxígeno
Hematites estable
• Hematites vs. Magnetita (ladrillos rojos)

“Flashing”

(atmósferas)
• Materia orgánica y Reducción de la
atmósfera del horno
sulfuros asociados
“Corazón negro” Magnetita estable
(ladrillos azules)

Temperatura (ºC)

Modificada de D.A.C. Manning (1995). Introduction to Industrial Minerals. Chapman & Hall
Otros minerales en cerámica... wollastonita
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 176

• Inosilicato cálcico (CaSiO3) de hábito acicular.


• Hasta 1950 apenas se explotaba.
• Tres polimorfos a presión atmosférica.
• El más abundante: wollastonita-Tc (triclínico).
• Resistente a gases y soluciones alcalinas.
• Con ácidos minerales forma un gel de sílice.

Unidad de
traslación

http://ruby.colorado.edu/~smyth/min/pyroxenoid.html
Modificada de http://www.pcimag.com/PCI/FILES/IMAGES/74876.jpg
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 177

Wollastonita…

• Mineral típico de metamorfismo de contacto de calizas silíceas


⇒ skarn (metasomatismo)
• Rocas ígneas alcalinas y rocas de metamorfismo regional

Mina de Wiilsboro,
http://www.calvin.edu/academic/geology/fieldtrp/newyork97.htm Nueva York, EE.UU.
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 178

Wollastonita…

Falla

Pi
za
rr
Ca a
liz
a
Sk Aren
ar is ca
n

Intrusión ígnea

Skarn típico
Modificado de http://geology.csupomona.edu/drjessey/class/GSC433/Skarns.htm
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 179

Otros minerales en cerámica... wollastonita

• La mayoría se emplea en fabricar azulejos


• Efectos beneficiosos (según Power, 1986):
- El hábito acicular: refuerzo mecánico, elevada resistencia a
impactos, propiedades acústicas, y mejora el moldeo y la resistencia
en “verde”.
- Baja expansión térmica: reduce la contracción, roturas, defectos.
- Pérdida por calcinación (LOI): minimiza la producción de gases
durante la cocción.
- Pureza química: color de cocción blanco.
- Cocción más rápida: baja temperatura de sinterización y
compatibilidad de fusión con sílice y alúmina.
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 180

Cemento y escayola

• Materiales calcinados que fraguan al reaccionar con agua.

• Cemento puzolánico (Egipto, Roma): ceniza volcánica y cal.

• Louis Vicat (1817) → calcina mezcla de caliza y arcilla a 1000ºC.

• Joseph Aspin (1824) → 1400ºC → cemento “Portland”.

• Romanos: escayola fabricada con cal.

• Edad Media: escayola de París, fabricada con yeso.


www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 181

Cemento
• Componentes esenciales: CaO, SiO2, Al2O3

• Calcinación de caliza y arcilla (pizarras, etc.) ≈ 1500ºC

Procesado húmedo o seco → reacciones endotérmicas → Clinker

• Cal (CaO) → muy reactiva → tamaño de partícula fino → 1450ºC

• Yeso (4-7%) → retarda el fraguado

• Otros aditivos: cenizas de carbón, puzolanas, escorias de

fundición, etc.

• Costes: Materia prima (≈2%); energía para calcinación (≈25%);

electricidad para molienda (≈25%)


www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 182

Cemento

2000
Gas
1500
ºC
1000

500 Clinker

Inyección de
aire
Secado Pre- Calcinación
calentamiento Clinkering
Modificada de D.A.C. Manning (1995). Introduction to Industrial Minerals. Chapman & Hall
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 183

Componentes minerales del clinker

Fórmula Fórmula Proporción en el


Mineral abreviada completa cemento (%)

Silicato tricálcico (alita) C3S Ca3SiO5 45

Silicato dicálcico (belita) C2S Ca2SiO4 27

Aluminato tricálcico C3A Ca3Al2O6 11

Aluminoferrato tetracálcico C4AF Ca4Al2Fe2O10 8


(Brownmillerita)

CaO: C Al2O3: A SiO2: S

H2O: H Fe2O3: F MgO: M


www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 184

http://www.geol.uni-erlangen.de/min/english/angewandte/bilder/anschliff.html

Sección pulida de un clinker de cemento Portland común. Cristales idiomorfos de


alita (azul), y fases intersticiales constituidas por una fase alumínica (gris oscura) y
una férrica (blanca muy reflectante).
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 185

Componentes minerales del clinker

Estructura de la
Brownmillerita (C4AF): Capas
de octaedros que comparten
vértices, alternando con
tetraedros en cadenas. Los
tetraedros comparten dos
oxígenos con octaedros y
otros dos con tetraedros
vecinos, formando cadenas
sencillas en zigzag paralelas
al eje c.
Tomado de http://www.geol.uni-erlangen.de/min/english/angewandte/bilder/str-brown.html
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 186

Reacciones que dan lugar al clinker...

2C + S = C2S
2CaO + SiO2 = Ca2SiO4
Cal + Sílice = Belita

3C + A = C3A
3CaO + Al2O3 = Ca3Al2O6
Cal + Alúmina = Aluminato tricálcico

4C + A + F = C4AF
4CaO + Al2O3 + Fe2O3 = Ca4Al2F2O10
Cal + Alúmina + Óxido = Aluminoferrato
férrico tetracálcico

2C + C2S = C3S
2CaO + Ca2SiO4 = Ca3SiO5
Cal + Belita = Alita
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 187

SiO2

Dos líquidos

Arcilla

Tridimita
Pseudowollastonita
Mullita
Rankinita Anortita

C3S Gehlenita
C3S
Mezcla
para Corindón
cemento
Cal

Caliza C3A

CaO C3A
Al2O3
Modificada de D.A.C. Manning (1995). Introduction to Industrial Minerals. Chapman & Hall
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 188

SiO2

Arcilla

C2S

C3S Mezcla
para
cemento

Caliza

CaO
C3A
Al2O3

Modificada de D.A.C. Manning (1995). Introduction to Industrial Minerals. Chapman & Hall
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 189

Reacciones durante el fraguado...

• Ca3SiO5 + (y+z) H2O = z Ca(OH)2 + Ca(3-z)SiO(5-z).y H2O


alita agua portlandita silicato cálcico hidratado
• Belita → Reacciones similares, pero más lentas.

• 2Ca3Al2O6 + 21 H2O = Ca4Al2O7.13H2O + Ca2Al2O5.8H2O

• Si se alcanza una temperatura de 30ºC...

• Ca4Al2O7.13H2O + Ca2Al2O5.8H2O = 2Ca3Al2O6.6H2O + 9H2O


hidrogranate
4 I

Tasa de II
emisión de
calor 2 III
(watt.kg-1)

10 20 30 40
Tiempo (horas)
Modificada de D.A.C. Manning (1995). Introduction to Industrial Minerals. Chapman & Hall
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 190

Retardantes para el fraguado...

Ca3Al2O6 + 3CaSO4.2H2O + 25 H2O = Ca6Al2O6(SO4)3.31H2O


Aluminato Yeso agua ettringita
tricálcico

Ettringita primaria: “Dr. Jekyll”

• Estructura acicular, con columnas de Ca y Al que dejan canales con


moléculas de H2O.

• Forma una película coloidal


que recubre los granos,
retardando su reacción.

• Precaución: considerable
aumento de volumen (tensiones)
ettringita
Modificada de http://www.enco-journal.com/abc/e.html
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 191

Ettringita secundaria: “Mr. Hyde”

1. Incorporación al cemento de grupos SO4-2 del ambiente


2. Reacción con la cal para formar yeso
agua
SO4-2 + Ca(OH)2 Î CaSO4.2H2O + 2OH
3. Reacción del yeso con aluminatos cálcicos hidratados del cemento
agua
CaSO4-2.2H2O + C-A-H Î 3CaO.Al2O3.3CaOSO4.32H2O

Provoca daños: fisuración, deslaminación y disgregación del cemento


• Remediación:
1. Impedir la entrada de sulfato (impermeabilización, cemento no poroso,...)
2. Impedir la formación de yeso (reducción de cal en el cemento)
3. Impedir la formación de ettringita (reducir C3A Æ cemento férrico)

• “Delayed ettringite formation” (DEF): ¿sulfatos en el combustible?


www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 192

Cementos especiales

• De fraguado rápido: clinker + bauxita (o CaF2) → >1 hora


Tarda cerca de un mes en alcanzar su máxima resistencia

• Rico en aluminio: caliza + bauxita (rica en Fe) a 1700ºC.


Cemento pobre en sílice → Alcanza sus propiedades óptimas rápido.

CaAl2O4 + 10H2O = CaAl2O4.10H2O

3CaAl2O4.10H2O = Ca3Al2O6.6H2O + 4Al(OH)3 + 18H2O

CaAl2O4.10H2O Reducción de volumen Mayor porosidad

• Cemento con asbestos: Propiedades mecánicas y térmicas mejores


que en el cemento Portland normal.
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 193

Asbestos: silicatos fibrosos

1. Crisotilo: variedad fibrosa de serpentina (95 %)


2. Anfíboles fibrosos: crocidolita, amosita, antofilita,
(tremolita y actinolita)

Características comunes:
Hábito fibroso, gran resistencia a la tensión, a ataques químicos
y térmicos, son incombustibles.

Aplicaciones:
Aislantes térmicos y eléctricos, productos hormigonados,
materiales resistentes a la fricción, tejidos especiales, etc.
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 194

Anfíboles fibrosos

1. Crocidolita (azul): variedad fibrosa de riebeckita (sódico)


2. Amosita (marrón): variedad fibrosa de cummingtonita-grunerita
3. Antofilita (blanco-verde): variedad más rica en Mg

Tomada de http://www.whitman.edu/geology/winter/

W = Na K
X = Ca Na Mg Fe2+ (Mn Li)
W0-1 X2 Y5 [Z8O22] (OH, F, Cl)2
Y = Mg Fe2+ Mn Al Fe3+ Ti
Z = Si Al
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 195

Filosilicatos 1:1 (T-O)

T
O
- vdw
Tomada de http://www.whitman.edu/geology/winter/

T
Serpentina: Mg3 [Si2O5] (OH)4
O
Capas trioctaédricas (Mg2+) - vdw
T
Enlace débil entre láminas T-O (van der Waals)
O
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 196
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 197

Variedades de la serpentina

• Antigorita: mantiene su
disposición laminar alternando
segmentos de curvatura opuesta
Capa tipo brucita
Capa tetraédrica • Lizardita: tamaño de partícula
mínimo para resolver el desajuste.

• Crisotilo: Tiende a adoptar una


disposición tubular para resolver
Figura de Klein y Hurlbut (2002)
Manual de Mineralogía, el desajuste entre capas T y O.
John Wiley and Sons

El desajuste entre octaedros y


tetraedros se resuelve curvando las
láminas T-O.
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 198

Serpentina en HRTEM

Veblen and Busek (1979)


Science 206, 1398-1400.

Nagby and Faust (1956)


Am. Mineralogist 41, 817-836. S = serpentina T = talco
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 199

Crisotilo

50 µm
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 200

Propiedades del crisotilo

1. Mecánicas: resistencia a la tensión, incluso a altas T.


2. Eléctricas y magnéticas: baja resistividad y susceptibilidad
3. Térmicas: Pierde (OH) entre 600º y 780ºC.
A 810ºC se forma Fo + Q
No tienen punto de fusión (funden los productos)
Mantiene sus propiedades aislantes

4. Reactividad química: se descompone en ácidos fuertes


5. Propiedades de superficie: el área superficial es crucial.
Se clasifican en función del tamaño de fibras.
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 201

Riesgos para la salud

• Originalmente se consideraban inocuos (dentífricos, etc.)


• Si se inhalan pueden producir:
• Mesotelioma: tumor en el tórax o intestino
• Asbestosis: cicatriza el tejido pulmonar y pierde
capacidad para absorber oxígeno.
• Cáncer de pulmón
• Incidencia demostrada en crocidolita y amosita, no en crisotilo.
• Distinta composición y estructura forma y durabilidad
• Anfíboles: fibras prismáticas rígidas, resistentes en el tiempo.
• Crisotilo: fibras rizadas, pueden eliminarse fácilmente, y se
descomponen con facilidad.
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 202

Manufactura de escayola

Estructura del yeso (CaSO4.2H2O) (010) (010)

Monoclínico: C2/c

• Estructura en capas.
• Grupos (SO4)= enlazados
con Ca.
• Ca: coordinación 8
(6 oxígenos y dos moléculas
de H2O)
• Enlace débil según (010)

S
O
Ca

H2O
Modificada de http://www.isis.rl.ac.uk/instruments/gypsum.jpg
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 203

Formación de hemidrato (basanita)

2 CaSO4.2H2O
Con las velocidades de
Nº de moléculas de H2O

1,5 calentamiento normales

en procesos industriales
1
es preciso alcanzar

0,5 CaSO4.1/2H2O temperaturas mayores:


150-165ºC
γCaSO4
0 50 75
Temperatura (ºC) Figura de Klein y Hurlbut (2002)
Manual de Mineralogía,
John Wiley and Sons
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 204

Aplicaciones industriales del cuarzo...


•Características:

• Abundancia.
• Piezoeléctrico, alto coeficiente de expansión térmica,
durabilidad física y química, elasticidad,...

• Se sintetiza con facilidad por técnicas hidrotermales..

• Aplicaciones tecnológicas:
• Electrónica: controladores de frecuencia, circuitos
telefónicos, osciladores para relojes, etc.

• Fabricación de instrumentos ópticos: luz monocromática,


cuña de cuarzo, etc.
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 205

Propiedades del cuarzo

• Estructura en armazón tridimensional → bajo

relieve y baja birrefringencia, elevada dureza,

resistencia a la alteración mecánica

• Posee un eje polar → ópticamente activo: gira el

plano de polarización de la luz.

• Piroeléctrico y piezoeléctrico → la presencia de

maclas neutraliza las cargas.


www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 206

Diagrama de fases (Klein y Hurlbut, 1993)

Modificadas de P.J. Heaney (1994). Silica. (Reviews in Mineralogy, 29) Mineralogical Society of America.
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 207

Cuarzo levógiro Cuarzo dextrógiro


P3121 P3221

Modificadas de P.J. Heaney (1994). Silica. (Reviews in Mineralogy, 29) Mineralogical Society of America.
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 208

Cuarzo levógiro

Cuarzo β

+θº -θº

Cuarzo α1 Cuarzo α2

Modificadas de P.J. Heaney (1994). Silica. (Reviews in Mineralogy, 29) Mineralogical Society of America.
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 209

Estructura “ideal” de la tridimita β

(0001)

Modificada de P.J. Heaney (1994). Silica. (Reviews in Mineralogy, 29) Mineralogical Society of America.
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 210

Tridimita α :
Anillos con configuración oval (O), y ditrigonal (D)

D’ O’ D D O D’

b
a

Modificadas de P.J. Heaney (1994). Silica. (Reviews in Mineralogy, 29) Mineralogical Society of America.
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 211

Estructura “ideal” de la cristobalita β

(111)
Modificadas de P.J. Heaney (1994). Silica. (Reviews in Mineralogy, 29) Mineralogical Society of America.
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 212

Proyección de la estructura de la Coesita


(Lewin y Prewitt, 1981)

Tomada de P.J. Heaney (1994). Silica. (Reviews in Mineralogy, 29) Mineralogical Society of America.
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 213

Estructura de la Estisovita

Tomada de P.J. Heaney (1994). Silica. (Reviews in Mineralogy, 29) Mineralogical Society of America.
http://www.auburn.edu/~hameswe/Stishovitepage.html
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 214

Paragénesis...

• Tridimita y cristobalita
• Rocas volcánicas ácidas: riolitas, traquitas,...

• Rocas metamórficas de alto grado

• Coesita y estisovita
• Brechas de impacto meteorítico

• Xenolitos en kimberlitas

• Rocas metamórficas de baja temperatura y alta presión


www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 215

Representación esquemática de curvas G-T (Griffen, 1992)

Modificado de Griffen, D.T. (1992). Silicate Crystal Chemistry. Oxford University Press, New York.
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 216

Cuarzo levógiro

Cuarzo β

+θº -θº

Cuarzo α1 Cuarzo α2

Modificadas de P.J. Heaney (1994). Silica. (Reviews in Mineralogy, 29) Mineralogical Society of America.
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 217

Macla del Delfinado


La rotación ± θº sobre <100> produce dos posibles orientaciones: a1 y a2

Modificada de P.J. Heaney (1994). Silica. (Reviews in Mineralogy, 29) Mineralogical Society of America.
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 218

Configuración Configuración
intermedia intermedia
Cuarzo α1 Cuarzo β Cuarzo α 2

Modificado de Griffen, D.T. (1992). Silicate Crystal Chemistry. Oxford University Press, New York.
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 219

Las grandes maclas

triangulares del

Delfinado van pasando

gradualmente a

micromaclas, hasta

formar un mosaico

(Van Tendeloo et al., 1976) Modificada de A. Putnis (1992). Introduction to Mineral Sciences. Cambridge University Press
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 220

Crecimiento de cristales de cuarzo

• Fragmentos de cuarzo natural (“lascas”)


en la cámara inferior. Cierre de
seguridad

• “Semillas”: cristales tallados (paralelos


a (001), libres de maclas y de defectos.
Émbolo

• Solución acuosa con NaOH o Na2CO3 a


400ºC y >750 bar
“Semillas”

• Temperatura en la parte superior: 30 a


Membrana
40ºC menos.
Nutriente
(“lascas”)
• Duración: 1 a 4 meses.
En cámaras de 40x450 cm (560 l), se
puede obtener 250 kg de cuarzo. Cámara
Modificado de L.L.Y. Chang (2001) Industrial Mineralogy. Prentice-Hall
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 221

Crecimiento de cristales de cuarzo

• Excelente transmisor de
radiación UV e IR.
• Propiedades piezoeléctricas
(fluoruro de polivinilo).

http://www.kinseki.co.jp/eng/crystal.html

http://www.toyocom.co.uk/front/grow.htm
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 222

Na2O.3.3SiO2 H2O
H2SO4
Vapor
H2O

Aire
caliente

Precipitación Filtrado Secado Molienda


Almacenamiento
Na2O.3.3SiO2 + H2SO4 → 3.3SiO2 + Na2SO4 + H2O y empaquetado

• Sílice precipitada Modificado de L.L.Y. Chang (2001) Industrial Mineralogy. Prentice-Hall

Partículas esféricas intercrecidas en agregados tridimensionales.


Polvo blanco hidrofílico muy ligero.
Gran capacidad de absorción → concentrados de polvo (>70% líquido)
• Aplicaciones
Refuerzo de productos elastómeros (suelas de zapato, ruedas, etc.)
Pasta dentífrica → limpiadores
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 223

Colores en el ópalo precioso (Darragh et al., 1976)

Luz

d
λ gitu
blanca

da on
on e l
de lor d
Co
Distribución regular
de esferas amorfas

Modificada de Klein y Hurlbut (2002)


Manual de Mineralogía,
John Wiley and Sons
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 224

Lodos de sondeo

Principales funciones:
Traer los testigos de sondeo a superficie.
• Controlar la presión del pozo
• Mantener la estabilidad del agujero perforado
• Lubricar la sonda
• Proteger la zona productora

Principales constituyentes
Barita (densidad), bentonita o sepiolita (viscosidad,

etc.), carbonato sódico (fijar Ca y Mg) y cal (pH).


www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 225

Barita, BaSO4

• Estructura rómbica
• Solubilidad muy baja, color blanco, brillo vítreo, hábito
tabular, dureza baja (3) y peso específico alto (4,5)

Mottana, A. (1988). “Fondamenti di Mineralogia Geologica”. Zanichelli, Bolonia.


www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 226

Tres tipos de depósitos

• Relleno de venas y cavidades: hidrotermal de baja temperatura.

Asociada a dolomita, fluorita, y menas metálicas (esfalerita, etc.)

• Residuales: Arcillas derivadas de la meteorización de calizas.

• Estratificados: en pizarras y calizas, generalmente asociada con

chert, pirita, óxidos de hierro, sulfuros de Pb-Zn, etc.


http://www.tigerminerals.com/forsale/forsale.htm
http://www.udel.edu/geology/min/Images/barite.gif
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 227

Aplicaciones

• El 90% se emplea para lodos de sondeo.

Elevado peso específico Proporciona al lodo la densidad


precisa para controlar la
Químicamente inerte presión del pozo.

A mayor profundidad, más barita hay que añadir

La presión en el pozo aumenta bruscamente con la profundidad

En las últimas décadas, se ha pasado de pozos de 4.800 m a 8.000 m

La proporción de barita ha aumentado de 3 kg/m a 26 kg/m

• Otras aplicaciones: vidrio, cerámica, pintura, refuerzo de


materiales sometidos a fricción, etc.
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 228

Bentonitas vs. sepiolita/paligorskita

Elevada viscosidad Retirar los testigos

Evitar que los testigos caigan


Tixotropía
al fondo del pozo de sondeo

Revestir las paredes del pozo


Impermeabilidad
para evitar contaminación de la
(lubricante)
roca con agua del sondeo

• Bentonitas sódicas (propiedades NaCl, CaSO4, MgSO4


como filtrante, suspensión, fracción inhiben la capacidad de
gruesa y grado de humedad) hinchar de la esmectita

- Viscosidad independiente de
capacidad de hinchar.
• Sepiolita y paligorskita
- No afectan las sales (NaCl, etc.)
- Gran estabilidad térmica
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 229

Minerales en la industria del papel

Más de 200 tipos de papel, clasificados en 4 grupos:

Papel para Periódicos, revistas, libros, sobres,


impresión catálogos, fotocopiadoras, etc.

“Kraft” para bolsas de gran


Papel de embalaje capacidad (sacos de cemento),
sacos pequeños (legumbres, etc.)

Cajas plegables (cosmética,


Cartón
zapatos, etc.)

Papeles industriales Papel de fumar, de filtro,


y especiales termosensible, cheques, etc.
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 230

Principales componentes del papel

• Celulosa:
O (49,4%), C (44%), H (6,2%)
Fibras macizas, flexibles, blancas, insolubles en agua
y resistentes a la tracción.

• Aditivos: mejoran las propiedades del papel.


- Productos químicos
- Cargas y revestimientos minerales
1700 1980 1996 2---

Modificada de Velho, J., Gomes, C., Romariz, C. (1998) Minerais Industriais. Gráfica de Coimbra.
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 231

Cargas minerales...

Materiales inertes que se añaden en procesos de fabricación


para mejorar propiedades (dureza, resistencia a los impactos, al
fuego, textura superficial, conductividad eléctrica, etc.)

• Características físicas:
- Tamaño de partícula: suaviza superficies, aumenta viscosidad.
- Forma de partículas: fibrosas refuerzan, laminares suavizan.
- Dureza: resistencia a la abrasión vs. Irregularidades.
- Color: importante en pinturas, papeles, plásticos, etc.
- Índice de refracción: diferencias con el material fabricado.
- Composición química: Baja solubilidad y reactividad.
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 232

Cargas minerales en la industria del papel

Fibras Fibras
Carga mineral Carga mineral
Revestimiento
Modificada de Velho, J., Gomes, C., Romariz, C. (1998) Minerais Industriais. Gráfica de Coimbra.

• Funciones:
1.- Economía: precio 3 a 5 veces inferior a la celulosa.
2.- Producción: Reduce la cantidad de agua en el prensado y
acelera el secado de la pasta → ahorro de energía.
3.- Mejora la calidad de impresión:
Rellena huecos entre fibras y modifica estructura → uniformidad
Alisa superficie → mejora brillo, opacidad, retención, blancura.
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 233

http://www.handprint.com/HP/WCL/paper1.html
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 234

Cargas minerales en la industria del papel

Brillo, retención de tinta, calidad


Caolín de impresión, bajo coste.

Calcita natural Grado de blancura, bajo coste,


CCN bajo brillo, fracción sólida.

Hábito laminar, hidrofobia,


Talco
excelente calidad de impresión.
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 235

Revestimientos minerales el papel

Película formada a partir de una suspensión con 80-90% de


pigmentos minerales finos (<2 µm) y 10-20% adhesivos.

• Requisitos:
Baja necesidad de adhesivo, elevado grado de blancura, bajo
peso específico, elevado índice de refracción, buena
clasificación, elevado brillo, bajo tiempo de secado.

• Funciones:
- Transforma la superficie rugosa y macroporosa del papel.
- Mejora blancura, aspecto y tacto.
- Mejora el comportamiento de la tinta → distribución más
uniforme que la carga.
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Revestimientos minerales el papel

Pigmentos minerales Influencia

Rutilo Opacidad, grado de blancura

Caolinita calcinada Opacidad, absorción de tinta

Caolinita tratada
Opacidad, absorción de tinta
químicamente
Carbonato cálcico Opacidad, grado de blancura,
precipitado porosidad
Absorción de tinta, elevada
Sílice precipitada
superficie específica

Alúmina hidratada Opacidad, grado de blancura


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Carbonato cálcico precipitado (CCP)

Calcinación
CaCO3 CaO + CO2

CaO + H2O → Ca(OH)2

Ca(OH)2 + CO2 → CaCO3

1 t de CCP → 600 kg de cal

El proceso de precipitación y cristalización controla el


hábito de las partículas (acicular, piramidal, esférico),
y la distribución de tamaños de partículas.
Pigmentos
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• Sustancia coloreada y finamente repartida en suspensión,


capaz de conferir su color a otro mineral.
• No se disuelven en líquido (tintes).
• Funciones: Protección y decoración.
• Componentes: Pigmento (extensores), aglutinante, solvente
Aglutinante
• Forman la película que incorpora al pigmento una vez
aplicado y seca la pintura (resinas, acrílicos, vinilos, etc.)
• Determinan la durabilidad (resistencia a la abrasión,...)
Disolvente
• Líquidos especiales que confieren fluidez a las pinturas.
Una vez aplicada se evaporan (o reaccionan con otros)
• Compuestos orgánicos volátiles ⇒ pinturas al agua
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Pigmento

• Confiere color, reviste superficies, refuerza la película,

impide que sea dañada por radiaciones ultravioletas.

• Requisitos:

Absorción de aceite, densidad aparente, inercia química,

opacidad, baja toxicidad y distribución granulométrica.

TiO2, óxidos de hierro, etc.


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Extensor

• Material inorgánico en polvo, con bajo índice de refracción,

generalmente blanco y con baja opacidad.

• Ventajas: reduce costes, modifica brillo, características

de flujo, manejo, propiedades de la película.

• Requisitos: resistencia química, viscosidad, color (grado de

blancura, matiz, resistencia a la radiación), absorción de

aceite, capacidad de dispersión, reacción en el aglutinante.

Tamaño y forma de partícula, hábito de cristales


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Extensores

Carbonato cálcico: Pinturas al agua (10-35%).


Pinturas en carreteras, marítimas e industriales, anticorrosivas,...
Extensor en pinturas con TiO2 (abaratar)

Caolín: Extensor para reemplazar al TiO2


Carga funcional: Tamaño de partícula → brillo
Caolín calcinado → opacidad y uniformidad de pinturas al agua.

Talco: Carga y generador de volumen en pinturas con disolventes.


Aumento de demanda → venta por volumen
En pinturas al agua → desfloculantes
Baja resistencia a la abrasión → combinar con extensores

Barita: Para aumentar densidad → venta al peso antiguamente.


Baja abrasividad, inercia química, resistencia a meteorización,
absorción de radiaciones.
Pinturas artísticas → colores blancos (con ZnS)
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Pigmentos blancos

Ilmenita FeTiO3 Rutilo TiO2

http://kuroppe.icrs.tohoku.ac.jp/~masaki/wet_cell/titania/rutile.jpg
http://jcrystal.com/steffenweber/gallery/StructureTypes/st5.html
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Depósitos explotables de minerales con titanio

Rocas ígneas: anortositas y gabros metamorfizados


Depósitos masivos, o bien diseminados:
Ilmenita-magnetita
Ilmenita-hematites
Ilmenita-rutilo

Sedimentos no consolidados: Segregación por gravedad en


arenas de playa, dunas, arroyos, ...
a) Roca fuente rica en Ti
b) Intensa meteorización
c) Conductos de transporte
d) Zonas de depósito adecuadas
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Procesado de rutilo e ilmenita

Sulfatación:
Ilmenita y rutilo finamente pulverizados → H2SO4 → sulfatos de Fe
y Ti en solución.
Decantación y filtrado → separar sulfatos ferrosos
Precipitación de compuestos de Ti hidratados
Calcinación a 900-1000ºC → pigmento

Clorurado:
Reacción con coke de petróleo y cloruros (↑T) → tetracloruro de Ti
Condensación del gas TiCl4 → combustión 1400ºC → pigmento
Calcinación a 500ºC para eliminar residuos clorurados
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Pigmentos de óxidos de hierro

Cuatro grupos:
• Ocres rojos y amarillos (Francia, España, Sudáfrica,
EE.UU.)
• Ocres pardos (Chipre)
• Siena y tonos anaranjados (Italia y Chipre)
• Óxidos de hierro rojos (España e India)
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Minerales utilizados en la industria del vidrio


14

Millones de toneladas
12
Vidrio → sólido
10
con estructura
8 Unión Europea
molecular de
6 Estados Unidos
líquido 4 Japón

0
Envases Vidrio plano

Proporción Proporción
Materia prima Aporta
aproximada en el vidrio
Na2CO3 25 Na2O 18

Caliza, CaCO3 10 CaO 7


Arena silícea, SiO2 65 SiO2 75
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Composición del vidrio

Egipto Roma Envase Bombilla Pyrex Vajilla Vajilla Vidrio Fibra de


1500 AC s.III (Pb) laborat. vidrio

• Formadores de red (sílice y boratos) y modificadores (CaO, Na2O)


• Importancia de las impurezas → coloración (Cr, Fe, Co, Ni,....),
punto de fusión (Li, álcalis,...), opacidad (F), etc.
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Manufactura del vidrio plano

• Pulido y acabado mecánico de planchas de vidrio.


• Vertido del fundido en vertical para obtener láminas.
• Proceso de flotación: Compañía Pilkintons of St Helens

Modificada de D.A.C. Manning (1995). Introduction to Industrial Minerals. Chapman & Hall
Alimentación de materia prima
1590ºC
1500ºC 1100ºC 1050ºC 600ºC 550ºC 200ºC

Sn fundido

Horno de Baño de Corte, apilado


Solidificación
fusión flotado y embalaje

• Espesor del vidrio → velocidad de aporte del fundido.


• No requiere pulido.
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Formadores de red: sílice

Compuestos Compuestos Compuestos


isodésmicos anisodésmicos mesodésmicos

NaCl,... CO3=, SO4=,... SiO44-, BO33-

Sólo los compuestos mesodésmicos tienen la capacidad


de “polimerizarse”.
Los grupos aniónicos pueden compartir oxígenos para
formar, cadenas, láminas, o redes tridimensionales.
Modificada de Klein y Hurlbut (2002) Manual de Mineralogía, John Wiley and Sons
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Arenas silíceas: consideraciones importantes

• Tamaño de grano fino (entre 125 y 500 µm)

• Distribución de frecuencias de tamaño uniforme.

• Lavado para eliminar partículas de tamaño arcilla.

• Tipo y proporción de impurezas.

• El color no es criterio absoluto (grafito)


Ni, Cu, Cr, Co → alto poder colorante
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Trona, Na3(HCO3)(CO3)-2H2O

• Trona en la Formación Green River (Wyoming) → Eoceno 50-60 m.a.

• Un gran lago de agua dulce (>20.000 km2), poco profundo, que se evaporó

con rapidez repetidas veces.

• El Na procedería de formaciones volcánicas cercanas.

• Alternancia de períodos áridos → depósito de trona evaporítica sobre

pizarras bituminosas (algas en medio alcalino).

Períodos húmedos → niveles arcillosos cubren las capas de trona.

• Resultado: alternancia de trona, margas, pizarras bituminosas y areniscas

• Hay 42 capas de trona en un área de 2.250 km2. El espesor medio varía

de 1,5 a 4 m. La capa más importante, a 520 m de profundidad, tiene 6 m

de trona purísima.
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Extracción y procesado de la trona (Wyoming)

• Calcinación a T>130ºC → carbón.


• Disolución, clarificación, filtrado y
recristalización.
• Centrifugado y secado.
• Distribución del Na2CO3.
http://www.chemicalguide.com/FMC.jpg
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Otros depósitos de trona natural

• Lago Searles, California (N de Los Ángeles): Depósitos


Cuaternarios (40.000 años) → Se explota como salmuera.

• Lago Magadi (Kenya)


Rift Valley. Lago con 164 km2

de trona (esp. 20-40m)

- Rodeado de lagos alcalinos,

alimentados por aguas

termales ricas en Na2CO3,

resultado del lixiviado de

silicatos de origen ígneo.


http://www.brunnermond.com/images/magadi.jpg
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Proceso Solvay: importante en el pasado

- NaCl + H2O + NH3 + CO2 = NH4Cl + NaHCO3


- Precipita NaHCO3 por filtración.
- 2NaHCO3 = Na2CO3 + H2O + CO2
- CaCO3 = CaO + CO2 (calcinación)
- CaO + H2O = Ca(OH)
- 2NH4Cl + Ca(OH) = 2NH3 + CaCl2 + 2H2O

• Materias primas: calcita y halita


• Productos: Carbonato sódico y cloruro cálcico
• Reciclado de agua y grupos amonio
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Diagramas de fases a considerar

•Eutéctico: 725ºC CaO.SiO2


5% CaO
21% Na2O
74% SiO2
αCS
• T=1600ºC →
NC2S3
asegura fusión y
NC3S6
mayor viscosidad
(desgasificación)
• Composiciones

Cr
ist

2
ob
N2CS3
más ricas en

líq
βCS

al

uid
ita
SiO2 → líquidus NC2S3

os
NC3S6 Tridimita
con mucha
O
N2CS3
pendiente
o
NS arz
Cu

Na2O.2SiO2 Na2O.SiO2 SiO2


Modificada de D.A.C. Manning (1995). Introduction to Industrial Minerals. Chapman & Hall
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Emisión de CO2

Las proporciones de caliza y Na2CO3 → pérdida de CO2

Pesos atómicos:
C=12; O=16; Na=23; Ca=40
Pesos moleculares
CaO=56; Na2O=62; CO2=44
CaCO3=100; Na2CO3=106

Para conseguir 100 t de vidrio → 122 t de materia prima

Se emiten 22 t de CO2

Importante reciclar vidrio


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Boratos...los otros formadores de redes


B → fuerte afinidad por el oxígeno
Grupos triangulares (BO3)3- capaces de polimerizarse
Grupos tetraédricos (BO4)5- → relación de radios
Grupos aniónicos complejos, como {B4O5(OH)4}2- → 2 tet. + 2 tri.

Modificada de Klein y Hurlbut (2002)


Manual de Mineralogía,
John Wiley and Sons

BO3 B2O5 B3O6 B2O4

{B3O3(OH)5}2- {B4O5(OH)4}2-

Se clasifican como: insulares, cadenas, láminas.


Armazones B2O3 muy inestables → se desordenan → vidrio
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Boratos más comunes

Mineral Fórmula %B2O3

Bórax Na2B4O5(OH)4.8H2O 36,5


Kernita Na2B4O6(OH)2.3H2O 51
Ulexita Na2CaB5O6(OH)6.5H2O 43
Colemanita CaB3O4(OH)3.H2O 50,8
Szaibelyta Mg2B2O5 .H2O 41,4

• Bórax: calentamiento brusco → pequeñas esferas porosas


• Cristaliza por debajo de 60,8ºC
• Solubilidad, dureza, densidad, etc., dependen del grado de
polimerización y del número de moléculas de H2O
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Borax...

Na
H2 O
BO3
c BO4

Modificada de Klein y Hurlbut (2002)


Manual de Mineralogía,
John Wiley and Sons
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Depósitos de boratos
• Concentración en corteza → 0,0003 % (océano: reserva)
• Sedimentos detríticos marinos y continentales → concentran
B de turmalinas y micas detríticas

Procesos de formación:
- Precipitación en lagos someros o profundos.
- Costras o caliches en lodos de playas.
- Precipitación directa cerca de fumarolas y fuentes termales.
- Evaporación directa de agua marina.
- Cristalización próxima a contactos graníticos.

• Cinturones volcánicos Cenozoicos en regiones de clima árido:


SW EE.UU., Andes, Tibet, China, Turquía (70% reservas)
Depósitos Pérmicos en Alemania y antigua URSS
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Papel de los boratos en el vidrio:

• Alta capacidad fundente → Pyrex 774 → líquidus a 774ºC

con 80% de SiO2 ⇒ muy resistentes a la desvitrificación.

• Mejora propiedades ópticas → efecto de dispersión en el rango

de longitud de onda corta del espectro visible.

Lentes en instrumentos de precisión, filtros de luz, etc.

• Resistencia a alteración mecánica y química

• Resistencia al choque térmico → rebaja el coeficiente de

expansión térmica del vidrio (pyrex, vidrio de laboratorio,

pipetas, vajillas para cocinar en hornos, etc.)


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Fibra de vidrio
1.- Aislante: térmico, acústico, eléctrico.
Borosilicato.
Tambor con pequeños orificios → gira a gran
velocidad → fibras → rociado con sustancia
aglomerante para formar la “lana” de fibra.
2.- Textil: Refuerzo de plásticos, cemento, gomas, etc.
Similar al anterior, pero con requerimiento de pureza
y uniformidad mucho más exigentes.
3.- Fibra óptica: dos vidrios
- vidrio de sílice con Ge → alto índice de refracción
- vidrio de borosilicato → muy bajo índice.
La luz viaja a gran velocidad ya que existe reflexión
total entre ambos vidrios.
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Minerales utilizados como refractarios

Materiales que revisten hornos, reactores, calderos de colada en acerías,...

Requisitos:
• Físicos: no deben fundirse, romperse ni formar lajas por choque térmico.

• Químicos: no deben reaccionar con los fundidos, ni disolverse en ellos.

- Se fabrican normalmente como ladrillos

- Deben reemplazarse periódicamente

Condiciones de servicio:
- Temperaturas > 1500ºC → manufactura de vidrio, cemento, acero, etc.

- Presencia de líquidos y gases corrosivos.

- La mayoría de los metales no cumple alguna de estas condiciones

- Minerales refractarios más empleados: Silicatos y óxidos


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Minerales utilizados como refractarios

Mineral refractario Punto de fusión (ºC)

Fireclay 1600-1750
Sílice 1700
Bauxita 1730-1850
Arcilla alumínica 1802-1880
Mullita 1810
Sillimanita 1816
Forsterita 1890
Cromita 1770
Alúmina 2050
Espinela 2135
Periclasa 2800
Circonia 2200-2700
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Refractarios de sílice

Polimorfo Estabilidad térmica (ºC) Densidad

Cuarzo α hasta 573 2,65


Cuarzo β 573-870 2,65
Tridimita β 870-1470 2,26
Cristobalita β 1470-1713 2,33

• Metaestabilidad → transformaciones lentas en términos industriales

• Químicamente inertes en seco.

Reactivos con fundidos básicos → silicatos ferromagnesianos

Bordes de reacción con enstatita y forsterita en el ladrillo, y

alrededor de granos individuales (poros).


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Refractarios de sílice

Subsaturado Saturado Sobresaturado


• Reactivos con fundidos básicos →
2700
silicatos ferromagnesianos

2500 • Bordes de reacción con enstatita y

forsterita en el ladrillo, y alrededor de


2300
Temperatura (ºC)

L granos individuales (poros).


2100
Per + L

1900
2 líquidos

1700 Per + Fo En + L
L1 L2
Fo + L Cr + L
1500 En + Cr
Fo + En En + Tr
0 40 60 80 100
20
Ladrillo
MgO Forsterita Enstatita SiO2 Ladrillo alterado
(periclasa) (Mg2SiO4) (MgSiO3) (cristobalita, inalterado
tridimita)
% en peso de SiO2
Modificada de D.A.C. Manning (1995). Introduction to Industrial Minerals. Chapman & Hall
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Refractarios de sílice

• Físicamente estables. Tridimita es el único polimorfo sin cambios


bruscos en el coeficiente de expansión térmica.

• Se intenta fabricar ladrillos con tridimita (cuarzo minoritario), con

porosidad muy baja → evitar incorporar líquidos o gases.

• La refractariedad de la sílice → moldes de fundición

(arenas silíceas y bentonita)

Grano redondeado → escape de gases

Tamaño de grano fino → evitar deformación de piezas


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Refractarios de sílice

ita β Cuarzo β
r is t obal
C
Expansión térmica linear (%)

mit a
idi
Tr
α
zo
ar
Cu

a α
t o balit
Cr is Sílice vítrea

Temperatura (ºC)
Modificada de D.A.C. Manning (1995). Introduction to Industrial Minerals. Chapman & Hall
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Refractarios de periclasa (MgO)

• Aplicaciones donde sílice no es adecuada (composición o temperatura)

Acerías, zona de mayor temperatura en hornos de cemento,...

• Aunque tienen mayor estabilidad química, puede producirse disolución.

• Materias primas: magnesita, MgCO3, y dolomita CaMg(CO3)2

Calcinación a 1500ºC para eliminar CO2

• Dolomita: MgO + CaO → tratamiento para eliminar CaO

Agua de mar → ácido para eliminar CO2 → dolomita calcinada →


aumenta pH → precipita Mg(OH)2 → filtrado y calcinación “a muerte”.

• Hay que evitar humedad → “apaga” la magnesia → los ladrillos se


impregnan con aceite, o se emplean aglutinantes como grafito.
www.aulados.net Geología y Yacimientos Minerales 2015 270

Refractarios aluminosilicatados

• Aplicaciones donde sílice o periclasa no son adecuados (costes, etc.)

• Sus estabilidades respectivas pueden deducirse del diagrama.

• Refractarios basados en minerales de la arcilla

• Refractarios basados en nesosilicatos alumínicos (sillimanita) ☺

3Al2SiO5 → Al6Si2O13 + SiO2

• Refractarios basados en bauxitas (impurezas como illita, etc.)


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Refractarios aluminosilicatados

L + corindón
Líquido

L + cristobalita
Temperatura (ºC)

Mullita +
cristobalita
L + mullita
mullita

Ladrillos Cristobalita + mullita


de sílice Refractarios fireclay Refractarios ricos en Al2O3

fireclay Caolinita Andalucita


SiO2 calcinada sillimanita
Al2O3
cianita Bauxita
% en peso de Al2O3
Modificada de D.A.C. Manning (1995). Introduction to Industrial Minerals. Chapman & Hall
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Otros refractarios

• Circonia (ZrO2): calcinando circón con dolomita


ZrSiO4 + CaMg(CO3)2 = ZrO2 + CaMgSiO4 + 2CO2
Se combina con aluminosilicatos para dar estabilidad
También se emplean arenas de circón en moldes de fundición

• Forsterita (Mg2SiO4) → Dunitas


Capacidad térmica (acumuladores → magnetita), alto punto de
fusión (arenas de moldeo), baja reactividad (acero con Mn, etc.).
Alto coste → sólo se emplea si no hay alternativa

• Cromita (FeCr2O4) → se combina con MgO normalmente


Similar al olivino en cuanto a aplicaciones y costes.
Rocas ultrabásicas (Bushveld, Sudáfrica).
Cromitas podiformes (pellets) → complejos ofiolíticos

• Diatomitas: baja densidad, T↓, aislante en aparatos, tejados, etc.


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Cristobalita, tridimita
SiO2

Enstatita
Diópsido
Wollastonita
Akermanita
Rankinita Forsterita
Monticellita
X
Silicato dicálcico
Merwinita Y
Silicato
tricálcico

Cal Periclasa
CaO MgO
Modificada de D.A.C. Manning (1995). Introduction to Industrial Minerals. Chapman & Hall

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