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CAPÍTULO 17

DIFUSIVIDAD Y LOS MECANISMOS DE


FENOMENOS DE MASA

17A.7 El número de Schmidt para autodifusión.

a) Usar las ecuaciones 1.3-1b y 17.2-2 para pronosticar el número de Schmidt Sc   /  DAA* para
autodifusión al punto crítico para un sistema con M A  M A*
b) Usar el resultado anterior; junto con la figura 1.3-1 y la figura 17.2-1, para pronosticar Sc   /  DAA* para
los siguientes estados:

Fase Gaseosa Gaseosa Gaseosa Liquida Gaseosa Gaseosa


Tr 0.7 1.0 5.0 0.7 1.0 2.0
Pr 0.0 0.0 0.0 saturación 1.0 1.0

Solución:
(a) La ecuación 1.3-lb, escrita para la especie A no trazadora, da

c  7.70 106 M 1/A 2 pcA


2/3 1/6
TcA
para la viscosidad crítica en g/cm.s Aquí MA está en g/g-mol, pcA en atm y TcA en K. La ecuación 17.2-2
da

1/ 2
 1 1 
(cDAA* )c  2.96 106    p1/3 1/6
cA TcA
 A
M M A* 

El número crítico resultante de Schmidt para la autodifusión con M A  M A* es


   7.70
    1.84
 M AcDAA* c 2.96 2

(b) Las figuras 1.3-1 y 17.2-1, con el resultado en (a) para M A  M A* , da Sc para la autodifusión como
la siguiente función de Tr y pr:
r Tr , pr 
ScAA*  1.84
 cDAA* r Tr , pr 
Los cálculos de esta fórmula se resumen a continuación:

Fase Gas Gas Gas Liquida Gas Gas


Tr 0.7 1.0 5.0 0.7 1.0 2.0

pr 0.0 0.0 0.0 Sat. 1.0 1.0

r 0.32 0.45 1.62 7.8 1.00 0.94

 cDAA* r 0.72 1.01 3.65 0.37 1.03 1.83

ScAA* 0.82 0.82 0.82 39 1.79 0.94


17A.8 Corrección de la difusividad a alta densidad debido a la temperatura.

El valor experimental medido de cDAB para una mezcla de 80 moles por ciento de CH 4 y 20 moles por
ciento de C2 H 6 a 313K y 136 atm es 6 106 g  mol / cm  s (véase el ejemplo 17.2-3). Pronosticar
cDAB para la misma mezcla a 136 atm y 351K, usando la figura 17.2-1.

Solución

Las siguientes propiedades de CH 4 y C2 H 6 para este problema se obtienen de la Tabla E.l:

Especie M , g / g  mol Tc , K pc , atm


A : CH 4 16.04 191.1 45.8

B : C2 H 6 30.07 305.4 48.2

Las condiciones reducidas (Estado 1) para el valor de cDAB dado, calculado como se describe en la página
522, son

313 136
Tr   1.30; pr   2.89
191.1 305.4 45.8  48.2

y la figura 17.2-1 da (cDAB )r  1.27 en este estado. Las condiciones reducidas (estado 2) para la
predicción deseada son:

351 136
Tr   1.45; pr   2.89
191.1 305.4 45.8  48.2

y la figura 17.2-1 da (cDAB )r  1.40 en este estado. La predicción de cDAB se obtiene de la siguiente
manera:

 cD r Estado 2
 cDAB  Estado 2   cDAB  Estado1
 cD r Estado1

1.40
 6.0 10 6
1.27

 6.6 106 g  mol / cm  s

El valor de cDAB observado en el Estado 2 es de 6.3 106 g  mol / cm  s , de acuerdo con esta
predicción.

17ª.9 Predicción de valores críticos de cDAB .

En la figura 17.2-1 se muestra el límite a baja presión (cDAA* ) r  1.01 a Tr  1 y r  0 . Para un límite, la
ecuación 17.3-11 proporciona
 1 1 
1.01(cDAA* )c  2.2646 105 TcA    2
1
17 A.9 1
 A
M M A*   
AA* D , AA*

Aquí el argumento kTcA /  AA* de  DAA* se reporta como aproximadamente 1.225 para Ar, Kr y Xe. Usamos
el valor 1/0.77 de la ecuación 1.4-11ª como una media representativa sobre muchos fluidos.
a) Combinar la ecuación 17A.9-1 con las relaciones

 AA*  2.44(TcA / cA )1/3  AA* / k  0.77TcA 17 A.9  2,3


Y la tabla E.2 para obtener la ecuación 17.2-2 para (cDAA* )c*
b) Demostrar que las aproximaciones
 AB   A B  AB   A B 17 A.9  4,5
para los parámetros de Lennard-Jones para la interacción A-B proporcionan

1/6
T T   AB
 AB  2.44  cA cB   0.77 TcATcB 17 A.9  6,7
 PcA PcB  k
cuando los parámetros moleculares de cada especie se pronostican según las ecuaciones 14-11a,c.
Combinar estas expresiones con la ecuación 17ª.9-1(con A* sustituida por B y TcA por TcATcB ) para
obtener la ecuación 17.2-3 para (cDAB )c. La sustitución correspondiente de c y Tc en la figura 17.2-1 por
cA cB y TcATcB equivale a considerar las colisiones A-B como dominantes sobre las colisiones de
moléculas semejantes en la determinación del valor cD AB.
Solución
(a) La ecuación 17A.9-1 da kT /  AA*  1/ 0.77  1.2987 en T  TcA T = Tca, y la Tabla E.2
da  D , AA*  1.2746 en este valor de argumento. Inserción de este resultado, junto con la
ecuación 17A.9-2, en la Eq. 17A.9-1 da

2.2646 105  1 1  1
(cDAA* )c  TcA   
  1.2746
2
1.01  M A M A*  2.44 TcA / pcA 1/3

1/2
 1 6 1  pcA 2/3
 2.955 10   
 M A M A*  TcA1/6

que verifica la ecuación 17.2-2, dentro de la incertidumbre del coeficiente 1.01 determinado a
partir de datos de autodifusión de baja densidad.

(b) Evaluación de los parámetros componentes en las ecuaciones 17A.9-4,5 de acuerdo con las
ecuaciones 1.4-11 a, c da

1/3 1/3
T  T 
 AB  2.44  cA   cB 
 pcA   pcB 
1/6
T T 
 2.44  cA cB 
 pcA pcB 

y
 AB
 0.77 TcATcB
K

Reemplazo de A * por B y TcA por TcATcB en ecuación. 17A.9-1 da

2.2646 106  1 1  1
 cDAB c  TcATcB    2
1.01  M A M A*   AB  D , AB

Evaluación de  AB y  AB / K según las ecuaciones 17A.9-6,7 luego da

1/2
 1 1  6 ( pcA pcB )1/3
(cDAB )c  2.955 10   
 MA MB  (TcATcB )1/6
por un procedimiento análogo al dado en la parte (a). Este resultado reproduce la ecuacion 17.2-3
dentro de la incertidumbre del coeficiente empírico 1.01.

17A.10 Estimación de difusividades de líquidos.

a) Estimar la difusividad de una solución acuosa diluida de ácido acético a 12.5°C, usando la
3
ecuación de Wilke-Chang. La densidad del ácido acético puro es 0.937 g / cm en su punto de
ebullición.
b) La difusividad de una solución acuosa diluida de metanol a 15°C es aproximadamente
1.28 105 cm 2 / s . Estimar la difusividad para la misma solución a 100°C.

Solución:

(a) Comenzamos evaluando las propiedades del solvente  B  2.6 , M B  18.016 y la viscosidad
de la solución diluida   1.22 cp a 12.5°C a partir de un gráfico de los datos del agua líquida
en la Tabla 1.1-2. El soluto, ácido acético, tiene un peso molecular M A  60.052 y su volumen

molar VA  M A /  en su punto de ebullición normal es

60.052 / 0.937  64.1cm3 / g  mol . La fórmula de Wilke-Chang, ecuacion 17.4-8, luego


da la siguiente predicción a 12.5 ° C:

 BM BT
DAB  7.4 108 0.6
V A

 2.6 18.016   273.15  12.5


 7.4 108
1.22  64.1
0.6

 9.8 106

(b) Para una composición dada, la ecuación 17.4-8 predice que DAB es proporcional a T /  . De
T1  15C  288.15K y T2  100C  373.15K . Entonces, la viscosidad predicha para
una solución acuosa diluida de metanol en T2 es:
DAB  T T
DAB T  1 2
2
 T T1
2

 1.14cp   373.15K 
 1.28 105 cm2 / s    
 0.2821cp   288.15K 
 6.7 106 cm2 / s