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El fósforo elemental puede existir en varios alótropos; los más comunes de ellos son
sólidos blancos y rojos. Alótropos sólidos violetas y negros también son conocidos. El
fósforo gaseoso existe como difósforo y fósforo atómico.
Índice
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1Fósforo blanco
o 1.1Producción y aplicaciones
o 1.2No existencia del P8 cúbico
2Fósforo rojo
3Fósforo violeta de Hittorf
o 3.1Reacciones del fósforo violeta
4Fósforo negro
5Difósforo
6Nanorods de fósforo
7Referencias
8Enlaces externos
Fósforo blanco[editar]
Molécula de tetrafósforo
Fósforo rojo[editar]
Fósforo rojo
El fósforo rojo puede ser formado por el calentamiento de fósforo blanco a 250°C
(482°F) o al exponer fósforo blanco a la luz del sol. El fósforo rojo existe como una
red amorfa. Tras un calentamiento prologando el fósforo rojo amorfo se cristaliza.
El fósforo rojo no se enciende al aire libre a temperaturas menores a 240°C,
mientras que piezas de fósforo blanco entran en ignición a 30°C. La ignición es
espontánea a temperatura ambiente con el material finamente dividido. Calentar
fósforo rojo en presencia de humedad crea gas fosfina, el cual es tanto altamente
flamable como tóxico.
Fósforo negro[editar]
Fósforo negro
Difósforo[editar]
Molécula de difósforo
El alótropo difósforo (P
2) puede obtenerse normalmente bajo condiciones extremas (por ejemplo, del P
4 a 1100 kelvin). Sin embargo algunos avances se obtuvieron en generar una
molécula diatómica en una solución homogénea bajo condiciones normales con el
uso de un metal de transición complejo (basado en, por
ejemplo, tungsteno yniobio).15 El difósforo es la forma gaseosa del fósforo y la
forma termodinámicamente estable por encima de 1200 °C y hasta 2000 °C. La
disociación de tetrafósforo (P
4) comienza en bajas temperaturas: el porcentaje de P
2 a 800 °C es ≈ 1%. A temperaturas por encima de los 2000 °C, la molécula de
difósforo comienza a disociarse en fósforo atómico.
Nanorods de fósforo[editar]
Los Nanorods de fósforo se sintetizaron como polímeros P−
12 en dos modificaciones.16
La fase roja-café difiere del fósforo rojo y es también estable en el aire por
semanas. Un microscopio electrónico mostró la forma roja-café con largos y
paralelos nanorods con un diámetro entre 0.34 nm y 0.47 nm.
Cúbico centrado en
Simetría Triclínica Monoclínica Ortorrómbica
las caras
Símbolo Pearson aP24 mP84 oS8
Banda
2.1 1.5 0.34
prohibida (eV)
Para procesar la roca fosfórica es necesaria mucha energía eléctrica, por lo cual,
la mena se envía a ser procesada a países que cuentan con bastante energía eléctrica a
bajo coste. La conversión de la roca hacia el elemento, se realiza en un horno muy grande
de tipo eléctrico el cual contiene electrodos de carbono de unas 60 toneladas. En el
proceso, de tipo electrotérmico, el horno está lleno de una mezcla formada por mena,
arena, y coque, a la que se le aplica una corriente de entorno a 500V (o 180000 A), entre
sus electrodos. A una temperatura de 1500ºC en el horno de operación, el fosfato de calcio
tiene una reacción con el monóxido de carbono con la finalidad de dar óxido de calcio,
dióxido de carbono y tetrafósforo en forma de gas:
2 Ca3(PO4)2 (s) + 10 CO (g) → 6 CaO (s) + 10 CO2 (g) + P4 (g)
Así, el coque se reduce el dióxido de carbono a monóxido:
CO2 (g) + C (s) → 2 CO (g), al aplicar calor.
Una parte del gas se usa nuevamente, pero el resto se escapa del horno. El óxido de
calcio que reacciona con el dióxido de silicio o arena, con el fin de dar silicato de calcio
(también conocido como escoria):
CaO (s) + SiO2 (s) → CaSiO3 (l)
El monóxido de carbono que se escapa se quema y el calor se usa para secar las materias
primas:
2 CO (g) + O2 (g) → 2 CO2 (g)
Nitrito
Un diagrama de resonancia, que muestra que los enlaces de N-O en el ion nitrito tienen un orden de
enlace de alrededor de 1,5; dejando gran parte de la carga negativa simple compartida entre
los átomos de oxígeno terminales.
Modelo CPK de NO2−
Las dos estructuras canónicas de NO2− que contribuyen a la resonancia híbrida mostrada arriba.
El ion nitrito es NO2−. Es un anión angular con una configuración electrónica y una
disposición angular similar a la del Ozono. Los nitritos pueden formar sales o ésteres a
partir del ácido nitroso (HNO2). En la naturaleza los nitritos aparecen
por oxidación biológica de las aminas y del amoníaco o por reducción del nitrato en
condicionesanaeróbicas. En la industria pueden obtenerse al disolver N2O3 en disoluciones
básicas.
Tratándose de sales de un ácido débil, en contacto con ácidos fuertes como el ácido
sulfúrico se libera el ácido nitroso inestable que en disolución ácida está en equilibrio con
el ion nitrosonio (NO+). Este interviene en diversas reacciones de sustitución electrofílica y
en reacciones de síntesis de colorantes diazoicos.
Índice
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1Aplicaciones
2Toxicidad y medio ambiente
3Toxicidad y salud
4Determinación
5Nitritos orgánicos
6Referencias
7Enlaces externos
Aplicaciones[editar]
Los nitritos forman parte de muchas formulaciones de sales para salar carnes (E249
= nitrito de potasio; E250 = nitrito de sodio). Se debe a su capacidad de mantener un color
rojizo deseado en la materia prima ya que reaccionan con la mioglobina de la carne. Sin
embargo, la concentración debe ser baja ya que hay sospechas de que favorecen el
desarrollo de cáncer. Además por su interacción con la hemoglobina resultan tóxicos.
Los nitritos son productos de partida en la síntesis de diversos compuestos químicos,
sobre todo compuestos diazo. En medicina se utilizan como antiespasmódicos y como
antídoto en caso de envenenamientos por cianuro de potasio, causando vasodilatación. El
suministro de nitrito transforma parcialmente la hemoglobina en estado Fe+2 a
hemoglobina en estado Fe+3 (metahemoglobina), que tiene alta afinidad por cianuro,
retirando el cianuro de la cadena respiratoria, lo que posibilita la respiración celular.
Toxicidad y salud[editar]
La alta ingesta de nitritos puede tener diversas consecuencias en el organismo, una de
éstas está relacionada con el poder oxidante del nitrito, este tiene la propiedad de oxidar
la hemoglobina a metahemoglobinay de esta forma ya no es apta para desempeñar su
papel transportador de oxígeno y ocasiona una hipoxia a nivel de los tejidos.
En los adultos el organismo es capaz de contrarrestar esta situación debido a un sistema
enzimático que es apto para efectuar la reacción inversa y transformar la
metahemoglobina en hemoglobina reducida (sistema metahemoglobina reductasa), sin
embargo los niños no poseen este equipamiento y los riesgos de intoxicación son más
graves.1
N-Nitrosaminas
Otra vertiente de la intoxicación de los nitritos es la cuando forman N-nitrosaminas,
sustancias que son agentes cancerígenos. Existen dos posibilidades de formación de N-
nitrosaminas: en el alimento o en el propio organismo. En el primer caso, el riesgo se limita
a aquellos productos que se calientan mucho durante el procesamiento, por
ejemplo tocino, o que son ricos en aminas nitrosables, como el pescado y productos
fermentados.2
El pH ácido del estómago favorece la formación de las N-nitrosaminas a partir de nitritos
y aminas secundarias pues se ha observado que los nitritos en presencia de las
condiciones ácidas del estómago, llevan a cabo una nitrosación. También
algunas bacterias son productoras de enzimas nitratoreductasas, capaces de reducir
cantidades considerables de nitrato en N-nitrosaminas. Dicha catálisis bacteriana puede
ser provocada por bacterias desnitrificantes como la Pseudomonas
aeruginosa, Neisseria y no desnitrificantes como Escherichia coli capaces de incrementar
la biosíntesis de compuestos N-nitroso en el estómago.3
Se conocen al momento dos alternativas principales para evitar la formación de
nitrosaminas como contaminantes tóxicos en los alimentos, la primera reducir el uso
de nitritos o nitratos la mayor cantidad posible, y una segunda posibilidad es el empleo
de aditivos químicos que bloqueen el mecanismo de formación de N-nitrosaminas como
el ácido ascórbico y los tocoferoles.4
Toxicocinética de las Nitrosaminas
Las N-nitrosaminas se absorben a través de la piel, aunque con menor rapidez y en un
porcentaje más bajo que por el tracto gastrointestinal y la vejiga. Hay también poca
absorción por el estómago. Tras su absorción las N-nitrosaminas se distribuyen por el
torrente circulatorio y de la sangre desaparecen prácticamente a las 8 horas. Se excretan
antes de las 24 horas por vía renal.
Las nitrosaminas sufren biotransformación en el organismo. La vía principal para la
activación metabólica es la acción de las enzimas microsomales hepáticas vinculadas a la
acción del citocromo P-450 que determinan un metabolismo oxidativo. La activación
metabólica de las nitrosaminas juega un papel determinante es sus efectos biológicos y
para la salud. Es muy difícil decidir si la exposición endógena denitrosaminas causa una
mayor exposición a los compuestos formados previamente en diversos medios externos,
pero se estima que al menos la exposición endógena es no menos de diez veces superior
a su exposición exógena.
Determinación[editar]
El nitrito presente en el agua se determina por diazotación con sulfanilamida y copulación
con clorhidrato de N-(1-naftil)-etilendiamina, para formar un colorante azoico de gran
intensidad que se mide espectrofotométricamente a una longitud de onda de 540 nm. Esta
reacción, propuesta por Griess tiene su lugar en la historia de la Química por el hecho de
ser la primera reacción de identificación en la que se empleó un reactivo orgánico, pues
hasta ese momento solo se empleaban reactivos inorgánicos. También puede
determinarse añadiéndo al agua reactivo de Zambelli y midiéndo la muestra
espectrofotométricamente a 450 nm.
Nitritos orgánicos[editar]
En química orgánica, los nitritos son ésteres de ácido nitroso y contienen al grupo
funcional nitrosooxi. Poseen la fórmula general RONO, donde R es un grupo arilo o alquilo.
Al nitrito de amilo se lo usa en medicina para tratamientos de enfermedades del corazón.
No debe confundirse a los nitritos con los nitratos, las sales de ácido nítrico, o
con nitroderivados, a pesar de que comparten la fórmula RNO2. No debe confundirse al
anión nitrito NO2− con el catión nitronio NO2+.
NITRITOS Y NITRATOS
Los gases contaminantes que llegan al aire debido a la actividad industrial, los vehículos
motorizados, los sistemas de calefacción y muchas otras fuentes de contaminación, producen una
mezcla gaseosa y de material particulado que, en sucesivas transformaciones, originan graves
problemas ambientales como el smog industrial y fotoquímico, la lluvia ácida, la destrucción de la
capa de ozono y el efecto invernadero.
1. Smog industrial: Las industrias que se sirven de la combustión del carbón como azufre (SO2),
ceniza, hollín y compuestos orgánicos volátiles, que cubre el cielo de una densa nube gris que
disminuye la visibilidad y afecta la salud.
Debido a las capas de inversión térmica que se producen en la atmósfera, en los días fríos y
húmedos el smog industrial se torna más dañino para la salud.
Inversión térmica: La formación del smog, tanto industrial como fotoquímico, se ve favorecida por
ciertas condiciones geográficas y meteorológicas. Por ejemplo, la ubicación topográfica y geográfica
del valle donde se ubica Santiago. Los meteorólogos explican que normalmente en la troposfera la
temperatura debiera disminuir a medida que aumenta la altura; así, el aire caliente, cercano a la
superficie terrestre, se eleva y se mezcla con las capas superiores de aire frío. De esta forma el aire
se renueva y los contaminantes se dispersan hacia arriba ayudados por las corrientes de aire
verticales (figura: situación normal). Sin embargo, durante el invierno a veces ocurre una inversión
de este patrón normal de temperatura: después de una disminución inicial, la temperatura del aire
comienza a aumentar y una inusual capa de aire caliente se establece sobre la capa de aire frío, sin
que esta pueda elevarse (figura: inversión térmica). En consecuencia, los contaminantes quedan
atrapados bajo la capa de aire caliente hasta que las condiciones atmosféricas cambien. El efecto
de la inversión térmica es aun más grave en ciudades rodeadas por montañas, ya que los
contaminantes acumulados comienzan a sufrir reacciones fotoquímicas, formando el dañino smog
fotoquímico.
2. Smog fotoquímico: El alto nivel de congestión vehicular es una de las principales causas de la
formación del smog fotoquímico (del griego photo, que significa luz). Se percibe como una niebla
que empapa el aire de un color amarillento y se forma cuando los óxidos de nitrógeno (NOx) y los
hidrocarburos (RH) liberados por los automóviles experimentan una serie de reacciones activadas
por la luz ultravioleta (UV) que provienen del sol.
El dióxido de nitrógeno (NO2) absorbe la radiación UV, sufriendo una compleja secuencia de
transformaciones que forma productos tóxicos; uno de ellos es el ozono (O3) que, a nivel
troposférico, constituye un serio contaminante del naire; este gas es un poderoso irritante de las vías
respiratorias, razón por la cual los que padecen asma o enfermedades cardiovasculares son muy
susceptibles a él.
3. Lluvia ácida: Debido a que el agua de lluvia disuelve el CO2 atmosférico, las precipitaciones son
normalmente ácidas, ya que tiene un pH aproximado de 5,6. Sin embargo, el grado de acidez de la
lluvia de la lluvia se elevado considerablemente en los últimos años.
La lluvia ácida se debe principalmente al incremento de olas emisiones de óxidos de azufre que, en
el aire, se convierten en pequeñas gotitas de ácido sulfúrico (H2SO4), según las siguientes
ecuaciones:
2SO2 + O2 → 2SO3
SO3 + H2O → H2SO4
El trióxido de azufre una vez formado (SO3), una vez formado reacciona con el vapor de agua para
formar H2SO4. Este ácido se concentra en la base de las nubes, aumentando el grado de acidez de
las precipitaciones.
La lluvia ácida constituye un fenómeno sin límites geográficos más que ningún otro problema
ambiental; los compuestos gaseosos emitidos son transportados por los cursos de los vientos y
pueden generar lluvia ácida a miles de kilómetros de sus fuentes de origen, aun en otro país.
La precipitaciones ácidas tiene un impacto ambiental severo; cambian el pH del suelo, afectando los
cultivos; acidifican lagos, ríos amenazando la conservación de la vida acuática; al mismo tiempo
desintegran las edificaciones, especialmente las construcciones de mármol y de piedra.
4. Destrucción de la capa de ozono: Hoy se ha demostrado que una clase de compuestos
sintéticos, denominados clorofluorocarbonos (CFCs), son los responsables de este problema. Los
CFCs, como el CF2Cl2 y CFCl3, llamados comercialmente freones, son ampliamente utilizados en
los aerosoles y en los sistemas de refrigeración y aire acondicionado.
Cuando los CFCs alcanzan la estratosfera, forman radicales cloro (Cl*) por la acción de la radiación
UV, de acuerdo a la ecuación:
UV
CF2Cl2 → CF2Cl + Cl*
El radical cloro reacciona con el ozono (O3), produciendo el radical monóxido de cloro (ClO*) y
oxígeno (O2); a su vez, el radical ClO* se combina con átomos de O2, formando nuevamente
radicales cloro, los cuales pueden reiniciar la serie de reacciones, según las siguientes ecuaciones:
UV
Cl* + O3 → ClO* + O2
ClO* + O → Cl* + O2
Hoy este ciclo químico se ha identificado como el causante de cerca del 80% de la pérdida de ozono
en la estratosfera.
5. Efecto invernadero: En los últimos años hay una creciente preocupación por el llamado
calentamiento global del planeta.
La luz solar viaja a través de la atmósfera y va interactuando con moléculas gaseosas y material
particulado, lo que previene que gran parte de esta radiación alcance la corteza terrestre. Así, del
total de radiación solar, solo cerca del 50% es efectivamente absorbido por la superficie de la Tierra,
y luego es reirradiado hacia el espacio, principalmente en forma de radiación infrarroja (IR). Por su
parte, una amplia proporción de la radiación IR proveniente de la superficie es reabsorbida por los
gases atmosféricos y luego reirradiada hacia la Tierra, antes de que pueda escapar hacia el espacio.
Estos gases, que actúan tal como un panel de vidrio de un invernadero, se denominan gases
invernaderos e incluyen el CO2, el vapor de agua, el metano (CH4), el óxido nitroso (N2O), el ozono
y los CFCs.