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Alótropos del fósforo

Los cuatro alótropos más comunes del fósforo.

El fósforo elemental puede existir en varios alótropos; los más comunes de ellos son
sólidos blancos y rojos. Alótropos sólidos violetas y negros también son conocidos. El
fósforo gaseoso existe como difósforo y fósforo atómico.

Fósforo blanco y alótropos resultantes

Índice
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 1Fósforo blanco
o 1.1Producción y aplicaciones
o 1.2No existencia del P8 cúbico
 2Fósforo rojo
 3Fósforo violeta de Hittorf
o 3.1Reacciones del fósforo violeta
 4Fósforo negro
 5Difósforo
 6Nanorods de fósforo
 7Referencias
 8Enlaces externos

Fósforo blanco[editar]

Muestra de fósforo blanco

El Fósforo blanco, fósforo amarillo, o simplemente tetrafósforo (P


4) existe como moléculas integradas por cuatro átomos en una estructura tetraédrica.
El arsénico yantimonio gaseosos y amarillos junto con el trifosfato de arsénico (AsP
3), cada uno tiene una estructura tetraédrica similar. El arreglo tetraédrico resulta en
una tensión anulare inestabilidad. La molécula es descrita como seis enlaces simples P–P.
Dos distintas formas cristalinas son conocidas. La forma α, la cual es estable bajo
condiciones estándar, tiene una estructura cristalina de cuerpo cúbico centrado en las
caras. Se transforma de manera reversiva en la forma β a 195.2 K. La forma β se cree que
tiene una estructura cristalina hexagonal.1
El fósforo blanco es una cera translúcida y sólida que rápidamente se convierte
en amarilla cuando es expuesta a la luz. Por esta razón también es llamado fósforo
amarillo. Brilla de manera verdosa en la oscuridad (cuando es expuesto a oxígeno), es
altamente flamable y pirofórico (se prende por sí solo) al contacto con el aire así
como tóxico(causando un severo daño hepático si se ingiere y fosfonecrosis por ingestión
crónica o inhalación). El hedor generado por la combustión de esta forma tiene un
característico olor a ajo y las muestras son comúnmente cubiertas con "(di)pentóxido de
fósforo" blanco, el cual consiste en P
4O
10 tetraédrico con oxígeno añadido entre los átomos de fósforo y en sus vértices. El fósforo
blanco es ligeramente soluble en agua y puede ser almacenado bajo agua. De hecho, el
fósforo blanco sólo está seguro de la auto ignición cuando se sumerge en agua. Es soluble
en benceno, aceites, sulfuro de carbono y dicloruro de disulfuro.
Producción y aplicaciones[editar]
El alótropo blanco puede ser producido utilizando distintos métodos. En el proceso
industrial, la roca de fosfato es calentada en un horno ya sea electrónico o a base de
combustible en presencia de carbono y óxido de silicio (IV).2 El fósforo elemental es
posteriormente liberado como vapor y puede ser recolectado bajo ácido fosfórico. Una
ecuación idealizada para esta reacción carbotérmica se muestra para el fosfato de
calcio (aunque la roca de fosfato contiene cantidades significativas de fluoroapatita):
2 Ca
3(PO
4)
2+8C→P
4 + 8 CO
2 + 6 Ca

Molécula de tetrafósforo

El fósforo blanco tiene una considerable presión de vapor a temperaturas normales.


La densidad de vapor indica que el vapor está compuesto de moléculas P
4 hasta los 800°C. Por encima de esta temperatura existe disociación en moléculas
de P
2.

Se enciende de manera espontánea en el aire a una temperature de 50°C y a bajas


temperaturas si se divide finamente. Esta combustión genera óxido de fósforo (V):
P
4+5O
2→P
4O
10
Debido a esta propiedad, el fósforo blanco es utilizado como arma.
No existencia del P
8 cúbico[editar]
Aunque el fósforo blanco se convierte al alótropo rojo termodinámicamente más
estable, la formación de la molécula P
8 cúbica no se observa en la fase condensada. Derivados de esta molécula
hipotética se han preparado a partir de fosfaalquinos.3

Fósforo rojo[editar]

Fósforo rojo

Estructura del fósforo rojo

El fósforo rojo puede ser formado por el calentamiento de fósforo blanco a 250°C
(482°F) o al exponer fósforo blanco a la luz del sol. El fósforo rojo existe como una
red amorfa. Tras un calentamiento prologando el fósforo rojo amorfo se cristaliza.
El fósforo rojo no se enciende al aire libre a temperaturas menores a 240°C,
mientras que piezas de fósforo blanco entran en ignición a 30°C. La ignición es
espontánea a temperatura ambiente con el material finamente dividido. Calentar
fósforo rojo en presencia de humedad crea gas fosfina, el cual es tanto altamente
flamable como tóxico.

Fósforo violeta de Hittorf[editar]

Fósforo violeta (derecha) por una muestra de fósforo rojo (izquierda)

Estructura del fósforo violeta

Estructura del fósforo de Hitorff

El fósforo monoclínico o fósforo violeta también es conocido como Fósforo


metálico de Hittorf.4 5 En 1865, Johann Wilhelm Hittorf calentó fósforo rojo en un
tubo sellado a 530 °C. La parte superior del tubo se mantuvo a 444 °C. Grandes
cristales opacos monoclínicos o romboédricossubliman. El fósforo violeta puede
ser preparado al disolver fósforo blanco en plomo fundido en un tubo sellado a
500 °C por 18 horas. Bajo congelamiento lento, el alótropo de Hittorf se
[cristalización|cristaliza]]. Los cristales pueden ser revelados al disolver el plomo
en un diluyente de ácido nítrico seguido de un hervido en ácido
clorhídrico concentrado.6 Además, una forma fibrosa existe con cajas fosfóricas
similares. Abajo se muestra una cadena de átomos de fósforo que exhiben tanto la
forma fibrosa como la púrpura.
Reacciones del fósforo violeta[editar]
No entra en ignición en aire a menos que sea calentado a 300°C y es insoluble en
todos los solventes. No es atacado por alcalinos y sólo reacciona lentamente
con halógenos. Puede ser oxidado por ácido nítrico en ácido fosfórico.
Si es calentado en una atmósfera de gas inerte, por ejemplo nitrógeno o dióxido
de carbono se sublima y el vapor condensa a fósforo blanco. Si es calentado en
una máquina de vacío y el vapor se condensa rápidamente, entonces se puede
obtener fósforo violeta. Puede parecer que el fósforo violeta es un polímero de
masa molecular relativamente alta, el cual al calentarse se rompe en moléculas P
2. Al ser enfriado, éste normalmente dimeriza para dar lugar a moléculas P
4 (por ejemplo fósforo blanco), pero al vacío se conectan de nuevo para formar el
alótropo polimérico violeta.

Fósforo negro[editar]

Fósforo negro

Estructura del fósforo negro

El fósforo negro es una forma termodinámicamente estable del fósforo


a temperatura y presión ambiente. Se obtiene al calentar fósforo blanco a
presiones altas (12,000 atmósferas). En apariencia las propiedades y estructura
son como el grafito, siendo negro y hojaldrado, un conductor de electricidad y
teniendo hojas plegadas de átomos conectados. Fotones, fonones y electrones en
una capa de la estructura del fósforo negro se comportan de una manera
altamente anisotrópica dentro del plano de las capas, exhibiendo un fuerte
potencial para aplicaciones en películas delgadas electrónicas y optoelectrónicos
infrarrojos.7
El fósforo negro tiene una estructura ortorrómbica y es el último de los alótropos
reactivos: como resultado de esta red de añillos de pares de seis interconectados.
Cada átomo es enlazado a otros tres átomos.8 9 Se ha resportado una síntesis
reciente de fósforo negro utilizando sales metálicas como catalizadores.10
Las similitudes con el grafito también incluye la posibilidad de una laminación de
cinta adhesiva, resultando en fosforeno, grafeno –como un material con excelente
carga- transporte de propiedades.11 12 13
Una de las formas del fósforo rojo/negro es un sólido cúbico.14

Difósforo[editar]

Estructura del difósforo

Molécula de difósforo

El alótropo difósforo (P
2) puede obtenerse normalmente bajo condiciones extremas (por ejemplo, del P
4 a 1100 kelvin). Sin embargo algunos avances se obtuvieron en generar una
molécula diatómica en una solución homogénea bajo condiciones normales con el
uso de un metal de transición complejo (basado en, por
ejemplo, tungsteno yniobio).15 El difósforo es la forma gaseosa del fósforo y la
forma termodinámicamente estable por encima de 1200 °C y hasta 2000 °C. La
disociación de tetrafósforo (P
4) comienza en bajas temperaturas: el porcentaje de P
2 a 800 °C es ≈ 1%. A temperaturas por encima de los 2000 °C, la molécula de
difósforo comienza a disociarse en fósforo atómico.

Nanorods de fósforo[editar]
Los Nanorods de fósforo se sintetizaron como polímeros P−
12 en dos modificaciones.16

La fase roja-café difiere del fósforo rojo y es también estable en el aire por
semanas. Un microscopio electrónico mostró la forma roja-café con largos y
paralelos nanorods con un diámetro entre 0.34 nm y 0.47 nm.

Propiedades de algunos alótropos del fósforo17 18

Forma blanco(α) blanco(β) violeta negro

Cúbico centrado en
Simetría Triclínica Monoclínica Ortorrómbica
las caras
Símbolo Pearson aP24 mP84 oS8

Grupo espacial I43m P1 No.2 P2/c No.13 Cmca No.64

Densidad (g/cm3) 1.828 1.88 2.36 2.69

Banda
2.1 1.5 0.34
prohibida (eV)

Índice de refracción 1.8244 2.6 2.4

Extracción del fósforo


28 de septiembre de 2010 Publicado por Ángeles Méndez
El fósforo es un elemento altamente reactivo, por lo que se hace necesario utilizar
diferentes métodos de extracción para poder extraerlo de sus compuestos sin peligro. Se
usa fosfato de calcio como materia prima. Hay grandes depósitos de este compuesto en
el centro de Florida, o en regiones como el Sahara Marroquí, o la isla de Nauru. A pesar de
conocerse los depósitos, no se conoce el origen de éstos, pero se cree que pueda ser
debido a la interacción entre el carbonato de calcio presente en los arrecifes de coral, con
las deyecciones de las aves marinas, las cuales son ricas en fosfatos a través del paso de
cientos de años.

Para procesar la roca fosfórica es necesaria mucha energía eléctrica, por lo cual,
la mena se envía a ser procesada a países que cuentan con bastante energía eléctrica a
bajo coste. La conversión de la roca hacia el elemento, se realiza en un horno muy grande
de tipo eléctrico el cual contiene electrodos de carbono de unas 60 toneladas. En el
proceso, de tipo electrotérmico, el horno está lleno de una mezcla formada por mena,
arena, y coque, a la que se le aplica una corriente de entorno a 500V (o 180000 A), entre
sus electrodos. A una temperatura de 1500ºC en el horno de operación, el fosfato de calcio
tiene una reacción con el monóxido de carbono con la finalidad de dar óxido de calcio,
dióxido de carbono y tetrafósforo en forma de gas:
2 Ca3(PO4)2 (s) + 10 CO (g) → 6 CaO (s) + 10 CO2 (g) + P4 (g)
Así, el coque se reduce el dióxido de carbono a monóxido:
CO2 (g) + C (s) → 2 CO (g), al aplicar calor.
Una parte del gas se usa nuevamente, pero el resto se escapa del horno. El óxido de
calcio que reacciona con el dióxido de silicio o arena, con el fin de dar silicato de calcio
(también conocido como escoria):
CaO (s) + SiO2 (s) → CaSiO3 (l)

El monóxido de carbono que se escapa se quema y el calor se usa para secar las materias
primas:
2 CO (g) + O2 (g) → 2 CO2 (g)

Finalmente, cuando se condensa el tetrafósforo gaseoso, lo bombeamos a una torre donde


se rociará con agua. El fósforo que ha sido licuado, se recoge en el fondo de dicha torre,
drenándose hacia los tanques donde se retendrá y acumulará. Un horno producirá como
promedio entorno a 5 toneladas de tetrafósforo a la hora.
La mena fosfórica tiene entre sus componentes, dos impurezas principalmente. La primera
de ellas consiste en una serie de cantidades muy pequeñas de fluorapatita ( Ca5 (PO4)3 F
), el cual reacciona cuando se le somete a altas temperaturas, produciendo tetrafluoruro de
silicio, el cual es altamente tóxico y corrosivo. Este contaminante es eliminado de los
gases de salida gracias al tratamiento con una solución de carbonato de sodio. Dicho
proceso producirá hexafluorosilicato de sodio ( Na2SiF6), el cual es un producto con
utilidad comercialmente hablando.
La segunda de las impurezas es el óxido de hierro (III), el cual reacciona con el
compuesto, tetrafósforo, para dar la formación de ferrofósforo, que es un líquido de alta
densidad, que se extrae de la parte baja del horno bajo la capa de escoria líquida formada.
El ferrofósforo se usa para fabricar productos de acero específico, como pueden ser los
frenos de los trenes. Otro producto secundario del proceso, es la escoria, el silicato de
calcio, el cual tiene poco valor más allá de su uso para rellenar caminos.
Es un proceso muy costoso, y no solamente por el claro consumo de energía, sino por la
masa total de todos los materiales que intervienen en él.
El proceso además genera una serie de contaminantes en polvo, gases de combustión,
agua procedente de las torres de enfriamiento, y lodos. Antiguamente las plantas de
extracción eran ambientalmente muy malas, pero gracias al gran cambio en las
tecnologías, se han construido nuevas plantas más ecológicas.
La demanda y necesidad del fósforo está menguando debido al gran coste que supone,
así como también ha bajado la demanda en lo que a detergentes a base de fosfatos se
refiere, debido a causas ecológicas. Sin embargo, El fósforo de tipo elemental, es aún un
preferente para la preparación de diferentes compuestos del fósforo de pureza, como
puedan ser por ejemplo, los insecticidas.

Nitrito

Un diagrama de resonancia, que muestra que los enlaces de N-O en el ion nitrito tienen un orden de
enlace de alrededor de 1,5; dejando gran parte de la carga negativa simple compartida entre
los átomos de oxígeno terminales.
Modelo CPK de NO2−

Las dos estructuras canónicas de NO2− que contribuyen a la resonancia híbrida mostrada arriba.

El ion nitrito es NO2−. Es un anión angular con una configuración electrónica y una
disposición angular similar a la del Ozono. Los nitritos pueden formar sales o ésteres a
partir del ácido nitroso (HNO2). En la naturaleza los nitritos aparecen
por oxidación biológica de las aminas y del amoníaco o por reducción del nitrato en
condicionesanaeróbicas. En la industria pueden obtenerse al disolver N2O3 en disoluciones
básicas.
Tratándose de sales de un ácido débil, en contacto con ácidos fuertes como el ácido
sulfúrico se libera el ácido nitroso inestable que en disolución ácida está en equilibrio con
el ion nitrosonio (NO+). Este interviene en diversas reacciones de sustitución electrofílica y
en reacciones de síntesis de colorantes diazoicos.

Índice
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 1Aplicaciones
 2Toxicidad y medio ambiente
 3Toxicidad y salud
 4Determinación
 5Nitritos orgánicos
 6Referencias
 7Enlaces externos

Aplicaciones[editar]
Los nitritos forman parte de muchas formulaciones de sales para salar carnes (E249
= nitrito de potasio; E250 = nitrito de sodio). Se debe a su capacidad de mantener un color
rojizo deseado en la materia prima ya que reaccionan con la mioglobina de la carne. Sin
embargo, la concentración debe ser baja ya que hay sospechas de que favorecen el
desarrollo de cáncer. Además por su interacción con la hemoglobina resultan tóxicos.
Los nitritos son productos de partida en la síntesis de diversos compuestos químicos,
sobre todo compuestos diazo. En medicina se utilizan como antiespasmódicos y como
antídoto en caso de envenenamientos por cianuro de potasio, causando vasodilatación. El
suministro de nitrito transforma parcialmente la hemoglobina en estado Fe+2 a
hemoglobina en estado Fe+3 (metahemoglobina), que tiene alta afinidad por cianuro,
retirando el cianuro de la cadena respiratoria, lo que posibilita la respiración celular.

Toxicidad y medio ambiente[editar]


Los nitritos resultan ser tóxicos para los peces. Una concentración de 0,2-0,4 mg/l mata al
50 % de una población de truchas. Se nota una mortandad elevada de peces a partir de
0,15 mg/L.

Toxicidad y salud[editar]
La alta ingesta de nitritos puede tener diversas consecuencias en el organismo, una de
éstas está relacionada con el poder oxidante del nitrito, este tiene la propiedad de oxidar
la hemoglobina a metahemoglobinay de esta forma ya no es apta para desempeñar su
papel transportador de oxígeno y ocasiona una hipoxia a nivel de los tejidos.
En los adultos el organismo es capaz de contrarrestar esta situación debido a un sistema
enzimático que es apto para efectuar la reacción inversa y transformar la
metahemoglobina en hemoglobina reducida (sistema metahemoglobina reductasa), sin
embargo los niños no poseen este equipamiento y los riesgos de intoxicación son más
graves.1
N-Nitrosaminas
Otra vertiente de la intoxicación de los nitritos es la cuando forman N-nitrosaminas,
sustancias que son agentes cancerígenos. Existen dos posibilidades de formación de N-
nitrosaminas: en el alimento o en el propio organismo. En el primer caso, el riesgo se limita
a aquellos productos que se calientan mucho durante el procesamiento, por
ejemplo tocino, o que son ricos en aminas nitrosables, como el pescado y productos
fermentados.2
El pH ácido del estómago favorece la formación de las N-nitrosaminas a partir de nitritos
y aminas secundarias pues se ha observado que los nitritos en presencia de las
condiciones ácidas del estómago, llevan a cabo una nitrosación. También
algunas bacterias son productoras de enzimas nitratoreductasas, capaces de reducir
cantidades considerables de nitrato en N-nitrosaminas. Dicha catálisis bacteriana puede
ser provocada por bacterias desnitrificantes como la Pseudomonas
aeruginosa, Neisseria y no desnitrificantes como Escherichia coli capaces de incrementar
la biosíntesis de compuestos N-nitroso en el estómago.3
Se conocen al momento dos alternativas principales para evitar la formación de
nitrosaminas como contaminantes tóxicos en los alimentos, la primera reducir el uso
de nitritos o nitratos la mayor cantidad posible, y una segunda posibilidad es el empleo
de aditivos químicos que bloqueen el mecanismo de formación de N-nitrosaminas como
el ácido ascórbico y los tocoferoles.4
Toxicocinética de las Nitrosaminas
Las N-nitrosaminas se absorben a través de la piel, aunque con menor rapidez y en un
porcentaje más bajo que por el tracto gastrointestinal y la vejiga. Hay también poca
absorción por el estómago. Tras su absorción las N-nitrosaminas se distribuyen por el
torrente circulatorio y de la sangre desaparecen prácticamente a las 8 horas. Se excretan
antes de las 24 horas por vía renal.
Las nitrosaminas sufren biotransformación en el organismo. La vía principal para la
activación metabólica es la acción de las enzimas microsomales hepáticas vinculadas a la
acción del citocromo P-450 que determinan un metabolismo oxidativo. La activación
metabólica de las nitrosaminas juega un papel determinante es sus efectos biológicos y
para la salud. Es muy difícil decidir si la exposición endógena denitrosaminas causa una
mayor exposición a los compuestos formados previamente en diversos medios externos,
pero se estima que al menos la exposición endógena es no menos de diez veces superior
a su exposición exógena.

Determinación[editar]
El nitrito presente en el agua se determina por diazotación con sulfanilamida y copulación
con clorhidrato de N-(1-naftil)-etilendiamina, para formar un colorante azoico de gran
intensidad que se mide espectrofotométricamente a una longitud de onda de 540 nm. Esta
reacción, propuesta por Griess tiene su lugar en la historia de la Química por el hecho de
ser la primera reacción de identificación en la que se empleó un reactivo orgánico, pues
hasta ese momento solo se empleaban reactivos inorgánicos. También puede
determinarse añadiéndo al agua reactivo de Zambelli y midiéndo la muestra
espectrofotométricamente a 450 nm.
Nitritos orgánicos[editar]

Estructura del grupo funcionalnitrosooxi (RONO).

En química orgánica, los nitritos son ésteres de ácido nitroso y contienen al grupo
funcional nitrosooxi. Poseen la fórmula general RONO, donde R es un grupo arilo o alquilo.
Al nitrito de amilo se lo usa en medicina para tratamientos de enfermedades del corazón.
No debe confundirse a los nitritos con los nitratos, las sales de ácido nítrico, o
con nitroderivados, a pesar de que comparten la fórmula RNO2. No debe confundirse al
anión nitrito NO2− con el catión nitronio NO2+.

NITRITOS Y NITRATOS

E-249 Nitrito potásico


E-250 Nitrito sódico
E-251 Nitrato sódico
E-252 Nitrato potásico
Los nitratos, particularmente el potásico (salitre), se han utilizado en el curado
de los productos cárnicos desde la época romana. Probablemente su efecto se
producía también con la sal utilizada desde al menos 3.000 años antes, que,
procedente en muchos casos de desiertos salinos, solía estar impurificada con
nitratos. El efecto del curado, en el que participa también la sal y las especias
es conseguir la conservación de la carne evitando su alteración y mejorando el
color. El color de curado se forma por una reacción química entre el pigmento
de la carne, la mioglobina, y el ión nitrito. Cuando se añaden nitratos, estos se
transforman en parte en nitritos por acción de ciertos microorganismos, siendo
el efecto final el mismo se añada un producto u otro.

El uso de nitratos y nitritos como aditivos presenta incuestionablemente


ciertos riesgos. El primero es el de la toxicidad aguda. El nitrito es tóxico (2 g
pueden causar la muerte una persona), al ser capaz de unirse a la hemoglobina
de la sangre, de una forma semejante a como lo hace a la mioglobina dela
carne, formándose metahemoglobina, un compuesto que ya no es capaz de
transportar el oxígeno. Esta intoxicación puede ser mortal, y de hecho se
conocen varios casos fatales por ingestión de embutidos con cantidades muy
altas de nitritos, producidas localmente por un mal mezclado del aditivo con
los otros ingredientes durante su fabricación. Para evitar esto, se puede utilizar
el nitrito ya mezclado previamente con sal. En muchos paises, esto debe
hacerse obligatoriamente y las normativas de la CE incluyen esta
obligatoriedad.
Los niños son mucho más susceptibles que los adultos a esta intoxicación, por
su menor cantidad de hemoglobina, y en el caso de los muy jóvenes, por la
pervivencia en su sangre durante un cierto tiempo despues del nacimiento de
la forma fetal de la hemoglobina, aún más sensible al efecto de los nitritos.

Otro riesgo del uso de nitratos y nitritos es la formación de nitrosaminas,


substancias que son agentes cancerígenos. Existen dos posibilidades de
formación de nitrosaminas: en el alimento o en el propio organismo. En el
primer caso, el riesgo se limita a aquellos productos que se calientan mucho
durante el cocinado (bacon, por ejemplo) o que son ricos en aminas
nitrosables (pescado y productos fermentados). En el segundo caso se podrían
formar nitrosaminas en las condiciones ambientales del estómago.
La discusión del uso de nitratos se complica porque estos deben transformarse
en nitritos tanto para su acción como aditivo como para su actuación como
tóxico o como precursor de agentes cancerígenos. Esta transformación se
produce por la acción de microorganismos, ya sea en los alimentos o en el
interior del organismo. En este último caso, solo puede producirse en la boca,
ya que en el intestino, salvo casos patológicos, se absorbe rápidamente sin que
haya tiempo para esta transformación. En la boca, los nitratos pueden
proceder del alimento o aparecer en la saliva, recirculados después de su
absorción. Los nitratos no recirculados (la mayoría) se eliminan rápidamente
por la orina.

Se conocen afortunadamente una serie de técnicas para disminuir el riesgo de


formación de nitrosaminas. En primer lugar, obviamente, reducir la
concentración de nitritos y nitratos siempre que esto sea posible. Debe tenerse
en cuenta que la cantidad de nitritos que llega al consumidor es siempre
mucho menor que la añadida al producto, ya que estos son muy inestables y
reactivos.
En segundo lugar, se pueden utilizar otros aditivos que bloqueen el
mecanismo químico de formación de nitrosaminas. Estos aditivos son el ácido
ascórbico (E-330) y sus derivados, y los tocoferoles (E-306 y siguientes),
especialmente eficaces en medios acuosos o grasos, respectivamente. Se
utiliza con mucha frecuencia, y en algunos paises (USA, por ejemplo) el
empleo de ácido ascórbico junto con los nitritos es obligatorio.
Los riesgos tanto de toxicidad aguda como de formación de carcinógenos
permitirían cuestionar radicalmente en uso de nitratos y nitritos en los
alimentos, de no ser por un hecho conocido solo desde los años cincuenta. Los
nitritos son un potentísimo inhibidor del crecimiento de una bacteria
denominada Clostridium botulinum, que, aunque no es patógena, produce
durante su desarrollo una proteína, la toxina botulínica, que, como ya se
indicó, es extremadamente tóxica (una dosis de entre 0,1 y 1 millonésima de
gramo puede causar la muerte de una persona). La intoxicación botulínica o
botulismo se debe al consumo de productos cárnicos, pescado salado (sobre
todo en Japón) o conservas caseras mal esterilizadas en las que se ha
desarrollado la citada bacteria, pudiendo resultar mortal . El riesgo de los
productos cárnicos es conocido desde antiguo (botulismo viene del latín
botulus, que significa embutido) ya que, aunque la toxina se destruye por
calentamiento a unos 80oC, muchos productos de este tipo se consumen
crudos.
También se utilizan los nitratos en ciertos tipos de queso (Gouda y
Mimolette), para evitar un hinchamiento excesivo durante su maduración.
Este defecto está causado por un microorganismo emparentado con el
causante del botulismo, pero inofensivo para la salud. No obstante, este
tratamiento se usa poco, ya que el suero de quesería queda enriquecido en
nitratos y es muy dificilmente utilizable para obtener subproductos, además de
altamente contaminante para el medio ambiente.

Los nitratos son constituyentes naturales de alimentos de origen vegetal,


pudiendo encontrarse en ellos en concentraciones muy elevadas. Las
espinacas o el apio, por ejemplo, pueden contener de forma natural más de 2
g/Kg de nitrato (10 veces más que la concentración máxima autorizada como
aditivo ). Los nitratos también pueden estar presentes en otras verduras, como
la remolacha o acelga, o en el agua de bebida. Los nitritos están en
concentraciones muchísimo menores.
También las nitrosaminas pueden aparecer en los alimentos por otras vías. Es
muy conocido el caso de la cerveza, en el que el secado y tostado de la malta,
usando directamente los gases producidos al quemar un combustible, producía
niveles relativamente altos de nitrosaminas. Esto se ha evitado efectuando este
proceso por un método de calentamiento indirecto, usado ahora en todas las
fábricas de cerveza.
Finalmente, se debe indicar que el principal aporte de nitrosaminas al
organismo humano es el humo del tabaco en el caso de las personas
fumadoras.

El caso de los nitritos y nitratos puede ser representativo de las decisiones


basadas en la relación riesgo/beneficio. Por una parte, se situa el riesgo de la
formación de nitrosaminas, potenciales cancerígenos, mientras que por otra se
sitúa el beneficio de la evitación del botulismo. Con medidas
complementarias, como la restricción de los niveles y el uso de inhibidores de
la formación de nitrosaminas, los organismos reguladores de todos los paises
aceptan el uso de nitratos y nitritos como aditivos, considerándolos necesarios
para garantizar la seguridad de ciertos alimentos. De todos modos, al incluirse
la indicación de su presencia en las etiquetas de los alimentos la decisión
última queda en manos del consumidor.
No obstante, debe tenerse en cuenta que la eliminación de los nitritos como
aditivos no los excluye ni mucho menos del organismo. Mientras que
usualmente se ingieren menos de 3 mg/día en los alimentos, se segregan en la
saliva del orden de 12 mg/día, y las bacterias intestinales producen unos 70
mg/día.
Efectos de la contaminación del
aire
[12:19 p.m. | 2 comentarios ]

Los gases contaminantes que llegan al aire debido a la actividad industrial, los vehículos
motorizados, los sistemas de calefacción y muchas otras fuentes de contaminación, producen una
mezcla gaseosa y de material particulado que, en sucesivas transformaciones, originan graves
problemas ambientales como el smog industrial y fotoquímico, la lluvia ácida, la destrucción de la
capa de ozono y el efecto invernadero.
1. Smog industrial: Las industrias que se sirven de la combustión del carbón como azufre (SO2),
ceniza, hollín y compuestos orgánicos volátiles, que cubre el cielo de una densa nube gris que
disminuye la visibilidad y afecta la salud.
Debido a las capas de inversión térmica que se producen en la atmósfera, en los días fríos y
húmedos el smog industrial se torna más dañino para la salud.

Inversión térmica: La formación del smog, tanto industrial como fotoquímico, se ve favorecida por
ciertas condiciones geográficas y meteorológicas. Por ejemplo, la ubicación topográfica y geográfica
del valle donde se ubica Santiago. Los meteorólogos explican que normalmente en la troposfera la
temperatura debiera disminuir a medida que aumenta la altura; así, el aire caliente, cercano a la
superficie terrestre, se eleva y se mezcla con las capas superiores de aire frío. De esta forma el aire
se renueva y los contaminantes se dispersan hacia arriba ayudados por las corrientes de aire
verticales (figura: situación normal). Sin embargo, durante el invierno a veces ocurre una inversión
de este patrón normal de temperatura: después de una disminución inicial, la temperatura del aire
comienza a aumentar y una inusual capa de aire caliente se establece sobre la capa de aire frío, sin
que esta pueda elevarse (figura: inversión térmica). En consecuencia, los contaminantes quedan
atrapados bajo la capa de aire caliente hasta que las condiciones atmosféricas cambien. El efecto
de la inversión térmica es aun más grave en ciudades rodeadas por montañas, ya que los
contaminantes acumulados comienzan a sufrir reacciones fotoquímicas, formando el dañino smog
fotoquímico.

2. Smog fotoquímico: El alto nivel de congestión vehicular es una de las principales causas de la
formación del smog fotoquímico (del griego photo, que significa luz). Se percibe como una niebla
que empapa el aire de un color amarillento y se forma cuando los óxidos de nitrógeno (NOx) y los
hidrocarburos (RH) liberados por los automóviles experimentan una serie de reacciones activadas
por la luz ultravioleta (UV) que provienen del sol.
El dióxido de nitrógeno (NO2) absorbe la radiación UV, sufriendo una compleja secuencia de
transformaciones que forma productos tóxicos; uno de ellos es el ozono (O3) que, a nivel
troposférico, constituye un serio contaminante del naire; este gas es un poderoso irritante de las vías
respiratorias, razón por la cual los que padecen asma o enfermedades cardiovasculares son muy

susceptibles a él.

3. Lluvia ácida: Debido a que el agua de lluvia disuelve el CO2 atmosférico, las precipitaciones son
normalmente ácidas, ya que tiene un pH aproximado de 5,6. Sin embargo, el grado de acidez de la
lluvia de la lluvia se elevado considerablemente en los últimos años.
La lluvia ácida se debe principalmente al incremento de olas emisiones de óxidos de azufre que, en
el aire, se convierten en pequeñas gotitas de ácido sulfúrico (H2SO4), según las siguientes
ecuaciones:

2SO2 + O2 → 2SO3
SO3 + H2O → H2SO4

El trióxido de azufre una vez formado (SO3), una vez formado reacciona con el vapor de agua para
formar H2SO4. Este ácido se concentra en la base de las nubes, aumentando el grado de acidez de
las precipitaciones.
La lluvia ácida constituye un fenómeno sin límites geográficos más que ningún otro problema
ambiental; los compuestos gaseosos emitidos son transportados por los cursos de los vientos y
pueden generar lluvia ácida a miles de kilómetros de sus fuentes de origen, aun en otro país.
La precipitaciones ácidas tiene un impacto ambiental severo; cambian el pH del suelo, afectando los
cultivos; acidifican lagos, ríos amenazando la conservación de la vida acuática; al mismo tiempo
desintegran las edificaciones, especialmente las construcciones de mármol y de piedra.
4. Destrucción de la capa de ozono: Hoy se ha demostrado que una clase de compuestos
sintéticos, denominados clorofluorocarbonos (CFCs), son los responsables de este problema. Los
CFCs, como el CF2Cl2 y CFCl3, llamados comercialmente freones, son ampliamente utilizados en
los aerosoles y en los sistemas de refrigeración y aire acondicionado.
Cuando los CFCs alcanzan la estratosfera, forman radicales cloro (Cl*) por la acción de la radiación
UV, de acuerdo a la ecuación:

UV
CF2Cl2 → CF2Cl + Cl*

El radical cloro reacciona con el ozono (O3), produciendo el radical monóxido de cloro (ClO*) y
oxígeno (O2); a su vez, el radical ClO* se combina con átomos de O2, formando nuevamente
radicales cloro, los cuales pueden reiniciar la serie de reacciones, según las siguientes ecuaciones:

UV
Cl* + O3 → ClO* + O2

ClO* + O → Cl* + O2

O3 + O → 2O2 Reacción neta

Hoy este ciclo químico se ha identificado como el causante de cerca del 80% de la pérdida de ozono
en la estratosfera.
5. Efecto invernadero: En los últimos años hay una creciente preocupación por el llamado
calentamiento global del planeta.
La luz solar viaja a través de la atmósfera y va interactuando con moléculas gaseosas y material
particulado, lo que previene que gran parte de esta radiación alcance la corteza terrestre. Así, del
total de radiación solar, solo cerca del 50% es efectivamente absorbido por la superficie de la Tierra,
y luego es reirradiado hacia el espacio, principalmente en forma de radiación infrarroja (IR). Por su
parte, una amplia proporción de la radiación IR proveniente de la superficie es reabsorbida por los
gases atmosféricos y luego reirradiada hacia la Tierra, antes de que pueda escapar hacia el espacio.
Estos gases, que actúan tal como un panel de vidrio de un invernadero, se denominan gases
invernaderos e incluyen el CO2, el vapor de agua, el metano (CH4), el óxido nitroso (N2O), el ozono
y los CFCs.

El efecto del proceso de absorción y reirradiación de la energía IR hace aumentar la temperatura de


la superficie terrestre, lo cual conduce a la desertificación, al deshielo de los casquetes polares, al
aumento del nivel del agua de ríos y océanos y al desequilibrio climático.
¿Sabías Qué?
Los vehículos motorizados han llegado a ser parte indispensable de la vida de hoy; sin
embargo, son los causantes de casi el 50% de la contaminación atmosférica, siendo la
principal fuente de emisiones de monóxido de carbono (CO), óxidos de nitrógeno (NOx) y los
hidrocarburos (RH). Para disminuir los índices de contaminación atmosférica, se han ido
incorporando nuevos adelantos técnicos como el convertidor catalítico, que es un dispositivo
que utiliza un catalizador de platino, paladio o radio para convertir las emisiones procedentes
de la quema de la gasolina (CO, NOx, RH), en productos menos reactivos (CO2, N2, H2O).

Formas alotrópicas del fósforo


29 de abril de 2010 Publicado por Ángeles Méndez
En química, la alotropía es una propiedad que poseen algunos elementos químicos, al
poder presentarse con distintas estructuras moleculares. Un elemento es alótropo cuando
aún encontrándose en el mismo estado físico, tienen estructuras y aspectos diferentes.
Las propiedades deben observarse en el mismo estado de agregación de la materia.
Existen diversas formas alotrópicas muy conocidas, como por ejemplo, el ozono, el grafito
o el diamante.
En este caso, trataremos las formas alotrópicas del fósforo.

El fósforo presenta una alotropía complicada, llegándose a mencionar alrededor de once


formas alotrópicas diferentes, sin embargo, las más conocidas y quizás mejor
caracterizadas son las conocidas con los nombres de: fósforo blanco, fósforo negro, y
fósforo rojo.
Fósforo blanco:
Se forma cuando se calienta el fosfato cálcico con presencia de sílice y carbón , a una
temperatura de 1400ºC, condensándose los vapores, que no son otra cosa que el fósforo
blanco, P4 :
2Ca3( PO4)2 + 3 SIO2 + 10C ↔ P4 + 3 Ca2SiO4 + 10 CO
La especia P4, tiene una forma tetraédrica, como índica la figura, donde cada átomo de
fósforo forma un enlace sencillo con los sus otros tres átomos vecinos, con ángulos de
enlace de 60º. Loa ángulos de dichos grados se dice que se encuentran en tensión,
esperándose que la molécula sea debido a esto, reactiva.

Algunas de las características más destacables son:


 El fósforo blanco, es un sólido blanco como su nombre indica, que se torna amarillo
cuando se ve expuesto a la luz. Su punto de fusión es 44ºC, mientras que su punto de
ebullición es de 287ºC. Por encima de los 50ºC se inflama en el aire.
 Es extremadamente venenoso y prácticamente insoluble en el agua, pero en cambio, si es
soluble en benceno y CS2.
 Cuando a éste alótropo se le expone al aire, se oxida dando una llama verde y
produciendose la formación de PO2, y algo de ozono.
 Produce unas reacciones bastante violentas con toda la familia de los halógenos.
 El ácido nítrico lo oxida lentamente, convirtiendolo en ácido fosfórico, y el NaOH, lo
convierte en fosfina e hipofosfito sódico:
P4 + 3 NaOH + 3 H2O ↔ PH3 + 3 NaH2PO2
Este alótropo ha tenido un extenso uso militar, utilizándose como agente incendiario, para
crear cortinas de humo, y como componente antipersona ya que puede producir
quemaduras bastante graves, por todo esto se le conoce también como arma química.
Los militares lo conocen como WP (del inglés, White phosphorus), llegándole a dar apodos
durantes las guerras.
Fósforo negro:
El fósforo negro es la forma alotrópica más estable de este elemento químico. Fue
preparado por primera vez, por el físico americano P.W. Bridgman.
Se obtiene a través de calentamiento del fósforo blanco cuando se encuentra a presiones
elevadas.
Este alótropo recuerda al grafito en su aspecto y también en lo que se refiere a la
conductividad eléctrica, pues posee una red en capas, donde cada átomo de fósforo se
encuentra enlazado a otros tres átomos a una distancia de 2.20 Ǻ y con uno ángulos de
enlace de 99º.
Esta forma alotrópica es cinéticamente inerte, y ni siquiera a 400ºC arde, así que mucho
menos al aire.
Fósforo rojo:
El fósforo rojo se obtiene calentando el fósforo blanco, en una atmósfera inerte, a unos 250
ºC de temperatura. Es de color rojo, amorfo, y más bien poco soluble tanto en agua como
en disolventes orgánicos.
La reactividad de este alótropo del fósforo es intermedia entre las otras dos formas
alotrópicas. La gran diferencia de reactividad del fósforo blando y la del rojo, hace que sea
interesante observar el valor del ΔHº para la conversión del fósforo rojo en blanco, siendo
ésta de tan sólo 17.6 KJ.mol^-1.
De manera contraria al fósforo blanco, el rojo no es nada soluble en disulfuro de carbono y
tampoco es tóxico.
Cuando se pone en contacto con sustancias oxidantes, éste se transforma a través de una
reacción bastante violenta, en pentóxido de fósforo, desprendiendo un humo blanco.
Se suele usar como agente reductor en las reacciones químicas, o como compuesto de
partida para sintetizar distintos compuestos del fósforo.
Pero quizás su uso popular más conocido, son las cerillas, donde produce una reacción al
contacto con clorato potásico.

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