Unidad 4

La Energìa Elèctrica y los

Procesos Quìmicos

Patricia Morales Bueno Unidad 4. La Energía Eléctrica y los procesos químicos

 Celdas Electroquí
Electroquímicas
Las reacciones REDOX, como cualquier otra reacción
pueden ser espontáneas o no espontáneas.

Las celdas voltaicas o galvánicas, son dispositivos en

donde se aprovecha la energía liberada en una reacción
REDOX espontánea. La transferencia de electrones se
produce a través de un circuito externo.

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Las celdas electrolíticas, son dispositivos en donde se
promueve una reacción REDOX no espontánea, haciendo
pasar corriente eléctrica por un tiempo determinado.

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 Celdas Voltaicas o Galvá
Galvánicas
Analicemos la reacción entre el Zn(s) y el Cu2+(ac):

Oxid: Zn(s) → Zn2+ (ac) + 2 e–

Red: Cu2+(ac) + 2 e– → Cu(s)

Zn(s) + Cu2+(ac) → Zn2+ (ac) + Cu(s) reacción espontánea

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 e–
V Conductor metálico

(Puente salino)
Zn(s) Cu(s)
KCl

(–) (+)
Cl- K+

Zn2+(ac) Cu2+(ac)

Ánodo Cátodo
Zn(s) → Zn2+(ac) + 2e- Cu2+(ac) + 2 e- → Cu(s)

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Resumiendo:

Ánodo: electrodo en donde ocurre la oxidación (signo -)

Cátodo: electrodo en donde ocurre la reducción (signo +)

Migración de electrones: por el circuito externo, desde el

ánodo hacia el cátodo.

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 Puente salino: contiene solución concentrada de
electrólito y permite la migración de iones para
asegurar la neutralidad eléctrica.
Barra porosa: alternativa frente al puente salino.
Migración de iones: Cationes hacia el cátodo,
aniones hacia el ánodo.

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 Representació
Representación abreviada de celda
Una celda galvánica se puede representar de
una forma más sencilla usando la siguiente
simbología :

Sustancia: Fórmula (est. fís., [ ] y/o presión)

/ : Contacto entre fases diferentes
, : Separa sustancias que se encuentran en la
misma fase
// : Puente salino

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 Ejemplos:
Todas las soluciones acuosas son 0,1 M
a) Pb(s) + Ag+(ac) → Pb2+(ac) + Ag(s)

Pb(s) / Pb2+(ac, 0,1M) // Ag+(ac, 0,1 M) / Ag(s)

b) Zn(s) + Fe3+(ac) → Zn2+(ac) + Fe2+(ac)

Zn(s) / Zn2+(ac, 0,1 M) // Fe3+(ac, 0,1 M), Fe2+(ac, 0,1 M) / Pt

Electrodo Inerte

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 c) Cd(s) + H+(ac) → Cd2+(ac) + H2(g)
Soluciones 0,1 M y presión de gas 1,5 atm

Cd(s) / Cd2+(ac, 0,1 M) // H+(ac, 0,1 M) / H2 (g, 1,5 atm) / Pt

Electrodo Inerte

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 Potencial de celda está
estándar
La Fuerza Electromotriz de una celda viene a ser la
diferencia de energía potencial por carga eléctrica
entre dos electrodos. Se simboliza como fem o más
comúnmente como Ecelda

La fem origina el movimiento de los electrones a través

del circuito externo. Se mide en voltios y por ello se le
llama también voltaje o potencial de celda.

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Un voltio es la fem necesaria para impartir 1 Joule de
energía a una carga de 1 Coulomb:

1V=1J/C

El Ecelda depende de la naturaleza de las reacciones

químicas que ocurren en ella, la concentración de
reactivos y productos y la temperatura.
Si las condiciones son estándar ([ ] = 1M, p = 1 atm)
El potencial o fem de celda se denomina:

Potencial de celda estándar (E°celda)

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 El Ecelda se puede describir como la suma de dos
potenciales de semicelda:

Ecelda = Eoxid + Ered

Los potenciales de semicelda o de electrodo han

sido determinados por comparación con un elec-
trodo de referencia. El más común es el Electrodo
Estándar de Hidrógeno (EEH).

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 Electrodo estándar de hidrógeno:

2 H+(ac, 1M) + 2 e- → H2(g, 1 atm) E°red = 0,0 V

H2(g, 1 atm) → 2 H+(ac, 1M) + 2 e- E°oxid = 0,0 V

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 H2(g)

H+

Si funciona como ánodo:

Pt / H2(g, 1 atm) / H+(ac, 1 M)
Si funciona como cátodo:
H+(ac, 1 M) / H2(g, 1 atm) / Pt

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 Agentes Oxidantes y Reductores
Los potenciales estándar de semicelda indican la
facilidad con la cual se oxida o se reduce una especie
en relación al hidrógeno.

Los agentes oxidantes son las especies que se reducen

en un proceso REDOX.
Mientras más positivo sea el E°red de un Ag. Oxid. Se
reducirá más fácilmente, es decir será un mejor agente
oxidante.

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Los agentes reductores son las especies que se oxidan
en un proceso REDOX.
Mientras más positivo sea el E°oxid de un Ag. Red. Se
oxidará más fácilmente, es decir será un mejor agente
reductor.

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 Ejemplo:

K+(ac) + 1 e- → K(s) E°red = - 2,93 V

2 H+(ac) + 2 e- → H2(g) E°red = 0,0 V

Cu2+(ac) + 2 e- → Cu(s) E°red = + 0,34 V

El mejor agente oxidante es el Cu2+(ac)

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 Si se invierten las ecuaciones:

K(s) → K+(ac) + 1 e- E°oxid = + 2,93 V

H2(g) → 2 H+(ac) + 2 e- E°oxid = 0,0 V

Cu(s) → Cu2+(ac) + 2 e- E°oxid = - 0,34 V

El mejor agente reductor es el K(s)

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Espontaneidad de reacciones REDOX
El E°celda permite saber si la reacción REDOX
es espontánea o no:

Si E°celda = (+) la reacción es espontánea

Si E°celda = (-) la reacción no es espontánea

la reacción inversa sí lo es

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 FEM y Cambio de Energí
Energía Libre
∆G = - n F E

n: número de moles de e- transferidos en la reacción

F: cte. de Faraday = 96500C/mol e- = 96500 J/V mol e-

E: FEM de la celda

Si se trabaja a condiciones estándar:

∆G° = - n F E°

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Ejemplo:

a) Cu(s) + 2 H+(ac) → Cu2+(ac) + H2(g)

Oxid: Cu(s) → Cu2+(ac) + 2 e- E°oxid = - E°red = - 0,34 V

Red: 2 H+(ac) + 2 e- → H2(g) E°red = 0,0 V

E°celda = E°oxid + E°red = - 0,34 V NO ES ESPONTÁNEA

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 Ejemplo: ¿Cómo se puede construir una celda galvánica
con los siguientes pares REDOX?
Ag+(ac) + 1 e- → Ag(s) E°red = + 0,80 V
2 H+(ac) + 2 e- → H2(g) E°red = 0,0 V

Para que sea espontánea el ión Ag+(ac) debe

reducirse en el cátodo y el EEH debe ser el
ánodo:
Cátodo (red): Ag+(ac) + 1 e- → Ag(s) E°red = + 0,80 V
Ánodo (oxid): H2(g) → 2 H+(ac) + 2 e- E°oxid = 0,0 V

REDOX: 2 Ag+(ac) + H2(g) → 2 H+(ac) +2 Ag(s) E°celda = 0,80 V

Pt / H2(g, 1atm) / H+(ac, 1M) // Ag+(ac, 1M) / Ag(s)

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 Ejemplo: ¿será espontánea la celda que se muestra?

Al(s) / Al3+ (ac, 1M) // Fe2+ (ac, 1M) / Fe(s)

Potencial de celda:

Oxid: Al(s) → Al3+(ac) + 3 e- E°oxid = - E°red = + 1,66 V

Red: Fe2+(ac) + 2 e- → Fe(s) E°red = - 0,44 V
Balanceando:
Oxid: 2 Al(s) → 2 Al3+(ac) + 6 e- E°oxid = + 1,66 V
Red: 3 Fe2+(ac) + 6 e- → 3 Fe(s) E°red = - 0,44 V

3 Fe2+(ac) + 2 Al(s) → 3 Fe(s) + 2 Al3+(ac) E°celda = + 1,22 V

SÍ ES ESPONTÁNEA
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