Karl Fischer

La valoración de Karl Fischer es un clásico método usado en química analítica que

utiliza una valoración culombimétrica o volumétrica para determinar trazas de agua en una
muestra.

Fue inventada en 1935 por el químico alemán Karl Fischer.

Existen una gran diversidad de métodos analíticos para la determinación del contenido
de agua en diferentes tipos de muestras.

Estos pueden basarse en las propiedades físicas, eléctricas o químicas del agua.
La determinación de Humedad basada en elmétodo Karl Fischer,
es decir según la reacción descubierta por el científico alemán delmismo nombre,
es considerada como la más fiable y más ampliamente aceptada

¿Que es el Método Karl Fischer ?

El método Karl Fischer consiste en aplicar la reacción descubierta por el Científico alemán
de su mismo nombre, para lo cual se precisan unos reactivos que llevan su mismo
nombre (constan de componentes tales como Yodo, óxido de Azufre,pigmentos y
alcoholes) y que reaccionan selectivamente y de modo cuantitativo con la molécula de
agua según la reacción:

I2+SO2+3Base+ROH+H2O ²> 2Base · HI +Base · HSO4R

El método Karl Fischer puede basarse en dos principios distintos de Aplicación si bien la
reacción es la misma: Valoración Coulombimétrica. Valoración Volumétrica.

Cuolombimetría Karl Fischer.

La oxidación electrolítica base de la reacción Karl Fischer tiene lugar cuando se inyecta
una muestra en el anolito dando lugar a Yodo como se muestra en la reacción (2).2I- -- 2e
²> I2El yodo generado es proporcional a la electricidad consumida según la Ley de
Faraday ,puede establecerse el contenido de agua en base a los Culombios precisados
en la oxidación electrolítica.1mg of water = 10.71 coulombs. La tecnología de dos
reactivos Coulombimétricos separados mediante diafragma el Catolito situado en el
interior del cátodo y el anolito situado en la celda de reacción.
Principio:

El método Karl Fischer se utiliza como método de referencia para numerosas sustancias.
Se trata de un procedimiento de análisis químico basado en la oxidación de dióxido de
azufre con yodo en una solución de hidróxido metílico.

La valoración se puede realizar de forma volumétrica o coulométrica.

En el método volumétrico se añade una solución Karl Fischer que contiene yodo hasta
que se advierte la primera traza de yodo sobrante. La cantidad de yodo convertido se
determina a partir del volumen en bureta de la solución Karl Fischer con contenido en
yodo.
La valoración volumétrica se basa en los mismos principios que la valoración culombimétrica,
salvo que la solución del ánodo anterior ahora se utiliza como solución valorante. El valorante
se compone igualmente de un alcohol (ROH), una base (B), SO2 y de I2 en concentración
conocida.
Se consume un mol de I2 por cada mol de H2O. La reacción de valoración procede como
anteriormente, y el punto final puede establecerse visualmente por el color café dado por el
exceso de reactivo, pero es más común que se determine por un método electroanalítico
como el descrito anteriormente. El reactivo se valora periódicamente mediante la titulación de
soluciones estándar de agua en metanol o bien un estándar de tartrato de sodio dihidratado

En el método coulométrico, el yodo que toma parte en la reacción se genera

directamente en la célula de valoración por oxidación electroquímica de yoduro hasta que
se detecta una traza de yodo sin reaccionar. Puede utilizarse la ley de Faraday para
calcular la cantidad de yodo generado a partir de la cantidad de electricidad consumida.
El compartimento principal de la celda de valoración contiene en el ánodo el valorante
(reactivo de Karl Fischer) más la solución del analito. El reactivo de Karl Fischer es un tipo de
disolución estándar de iodo para la determinación de agua.2 Este reactivo está constituido
por I2, una base (B) normalmente imidazol o piridina y SO2 en proporción 1:3:10, disueltos en
un alcohol (ROH), el más utilizado suele ser el metanol anhidro.
La celda de valoración consta también de un pequeño compartimento con un (ánodo)
sumergido en la solución del ánodo del compartimento principal. Los dos compartimentos
están separados por una membrana permeable a los iones. La fuerza del reactivo está
determinada por su contenido de iodo.
El ánodo de platino genera I2 cuando se proporciona corriente eléctrica al circuito. La reacción
neta como se muestra a continuación es la oxidación de un mol de SO2 por cada mol de
I2 consumido. Un mol de I2 se consume por cada mol de H2O. En otras palabras, se consumen
2 moles de electrones por cada mol de agua.
B·I2 + B·SO2 + B + H2O → 2BH+I− + BSO3
BSO3 + ROH → BH+ROSO3−
Si utilizamos piridina (C5H5N) y metanol (CH3OH), la reacción global quedaría de la
forma:
I2 + SO2 + CH3OH + 3 C5H5N + H2O → 2 C5H5NH+I- + C5H5NH+SO4CH3-
 El iodo se reduce a ion ioduro y el dióxido de azufre se oxida al complejo de ion
sulfato. Para que tenga lugar la reacción es imprescindible la presencia de agua.
El punto final se detecta la mayoría de las veces mediante un
método bipotenciométrico. Un segundo par de electrodos de Pt están sumergidos
en la solución de ánodo. El circuito detector mantiene una corriente constante
entre los dos electrodos del detector durante la valoración. Antes del punto de
equivalencia, la solución contiene I- pero poco I2. En el punto de equivalencia,
aparece un exceso de I2 y una abrupta caída del potencial marca el punto final. La
cantidad de corriente necesaria para generar el I2 a fin de alcanzar el punto final
puede utilizarse para calcular la cantidad de agua en la muestra original.

Aplicación:
La valoración Karl Fischer es un método de determinación de la humedad específico para
el agua y apto para muestras con un gran contenido en humedad (análisis por volumetría)
o con contenidos de agua dentro del margen ppm (coulometría). Se desarrolló
originalmente para líquidos no acuosos, pero es apta también para sólidos, si son solubles
o si el agua que contienen puede eliminarse calentándolos en una corriente de gas o
mediante extracción.

Ventajas:
Es un método de referencia exacto; la coulometría es apta también para analizar trazas y
detectar agua
La popularidad de la titulación de Karl Fischer se debe en gran parte, a varias ventajas
prácticas que tiene sobre otros métodos de determinación de la humedad, incluyendo:

 Alta exactitud y precisión

 Selectividad para el agua
 Requiere sólo pequeñas cantidades de muestra
 Fácil preparación de la muestra
 Análisis de corta duración
 Rango de medición casi ilimitado (1 ppm a 100%)
 Utilidad para el análisis de:
 Sólidos
 Líquidos
 Gases
 Independencia de la presencia de otros compuestos volátiles
 Facilidad de automatización
La ventaja más importante del método de Karl Fischer sobre los métodos térmicos de
determinación de humedad por pérdida en el secado convencional es su especificidad para el
agua. La pérdida por desecación detecta la pérdida de cualquier sustancia volátil.

Restricción:
El método de trabajo debe adaptarse a la
muestra específica.
Bibliografía

sebastian hernandez. (2013). equipo karl fisher . 13 de mayo, de blog Sitio web:
http://karlfisher-equipo1.blogspot.mx/
wikipedia. (2011). karl fisher . mayo 16, de wikipedia Sitio web:
https://es.wikipedia.org/wiki/Valoraci%C3%B3n_de_Karl_Fischer
realizado por el equipo 6
Mayra lucia Alfaro miron
Frida A. gonzalez secchi
Gabriela Montalvo gracia
Adriana saddai rosado mateo
Lizeth Guadalupe ruiz Dorantes
Tania Isabel ruiz lorenzana
Daniela silvestre mercader