REPÚBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL RAFAEL MARÍA BARALT

ESCUELA DE INGENIERIA
CÁTEDRA: TRANSFERENCIA DE CALOR
PROFESORA: ANDREINA CHURIO
VI SEMESTRE

ANÁLISIS Y DISEÑO DE EQUIPOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR

USADOS EN LA INDUSTRIA DEL GAS NATURAL

INTEGRANTES:

ATENCIO, RENE
VILLAREAL, ELEAZAR

LA CAÑADA DE URDANETA, FEBRERO DE 2016

 ESQUEMA

1. TIPOS DE REACCIONES SEGÚN LAS FASES DE LOS REACCIONANTES

1.1.- reacción homogénea

1.2.- reacción heterogénea

2. VELOCIDAD DE REACCIÓN

3. ORDEN DE REACCIÓN

4. CONSTANTE CINÉTICA

5. MOLECULARIDAD

6. SELECTIVIDAD

7. CONVERSIÓN

8. CINÉTICA DE REACCIÓN Y REACTORES

8.1. La concentración de reactivos

8.2. La temperatura a la cual se lleva a cabo la reacción

8.3. La presencia de un catalizador

8.4. El área superficial de los reactivos o catalizadores

9. DEPENDENCIA DE LAS VELOCIDADES DE REACCIÓN CON LA

TEMPERATURA
10. DEPENDENCIA DE LAS VELOCIDADES DE REACCIÓN CON LA
CONCENTRACIÓN

11. FINALIDADES DE LOS ESTUDIOS DE LA CINÉTICA DE LAS

REACCIONES QUÍMICAS

12. DEDUCCIÓN DEL MECANISMO DE REACCIÓN

1. TIPOS DE REACCIONES SEGÚN LAS FASES DE LOS REACCIONANTES

1.1.- reacción homogénea: una reacción homogénea ocurre cuando los reactives y
productos están en una sola fase y se desarro-lla en forma homogénea en todas las
partes de la fase.

1.2.- reacción heterogénea: Una reacción heterogénea ocurre cuando las sustancias
están en fa-ses diferentes y se desarrolla sólo en la interface, es decir, la zona de
contacto entre las sustancias reaccionantes.

2. VELOCIDAD DE REACCIÓN

La velocidad de reacción designa a la cantidad de sustancia que se convierte en una

reacción dada, por unidad de volumen y de tiempo.

El estudio de la rapidez de una reacción y de los factores que la afectan pertenece a

un área de la química llamada cinética química. La rapidez de una reacción química
se refiere a la cantidad de sustancias reaccionantes que se consumen o de productos
que se forman en un tiempo determinado. La rapidez de una reacción se puede
entender con la teoría de las colisiones, que trata de explicar cómo reaccionan las
sustancias para formar un producto. Esta teoría considera que las partículas de las
sustancias reaccionantes tienen que chocar en forma efectiva para poder reaccionar.
Una colisión efectiva ocurre cuando las partículas tienen la debida orientación y
chocan con suficiente energía; involucra un proceso energético y un arreglo
definido de las partículas reaccionantes entre sí.

3. ORDEN DE REACCIÓN

El orden de reacción está definido como la suma de los exponentes de las

concentraciones en la ley de la rapidez de la reacción. Este es también llamado
orden total de reacción, pues el orden depende del reactivo que se analice. El orden
de la reacciones se determina experimentalmente, y está representado por la letra n.

Con base en los valores más comunes de n, se clasifican las reacciones químicas, de
la manera siguiente:
4. CONSTANTE CINÉTICA

Representa la proporcionalidad entre la velocidad de reacción y las variables que la

afectan, fundamentalmente la concentración.

5. MOLECULARIDAD

La molecularidad de una reacción es el número de moléculas que reaccionan en una

etapa elemental. De esta manera, podemos tener:

 Reacciones unimoleculares: en las que sólo participa una molécula. Un ejemplo es

la conversión del ciclopropano en propeno: una molécula de ciclopropano se
convierte directamente en propeno, sin necesidad de otro reactivo.
 Reacciones bimoleculares: participan dos moléculas. Constituyen el mayor
ejemplo de reacciones. Todas las analizadas para los óxidos nitroso (NO) y nítrico
(NO2) en el tema anterior, constituyen ejemplos de reacciones bimoleculares.

 Reacciones trimoleculares (o termoleculares): participan tres moléculas. Son

menos probables, dado que requiere que colisionen tres moléculas al mismo tiempo.
La formación de ozono (O3) a partir de oxígeno (O2) es un ejemplo de una reacción
termolecular.

3 O2(g) → 2 O3(g)

6. SELECTIVIDAD

Es la relación entre la cantidad de producto obtenido y la cantidad de reactivo

consumido en el reactor en moles afectando dicha relación por su factor
estequiométrico.

7. CONVERSIÓN

Se define como la relación entre la cantidad de reactivo consumido y la cantidad de

reactivo alimentado en moles.
8. CINÉTICA DE REACCIÓN Y REACTORES

8.1.La concentración de reactivos:

Por lo general, a medida que la concentración de un reactivo aumenta, también

aumenta la rapidez de una reacción química. La relación entre la velocidad de
reacción y la concentración puede describirse matemáticamente a través de las
denominadas leyes de velocidad.

8.2.La temperatura a la cual se lleva a cabo la reacción:

La velocidad de una reacción química aumenta al elevarse la temperatura del

proceso. En la vida diaria los alimentos suelen estar refrigerados (forzando una
disminución de la temperatura) para que los mismos no se descompongan tan
rápido como les sucedería a temperatura ambiente.

La temperatura es el factor más influyente en la velocidad de reacción. Las

constantes asociadas a las leyes de velocidad son dependientes de la temperatura
del proceso.

8.3.La presencia de un catalizador:

La rapidez de muchas reacciones químicas puede ser aumentada agregando una

sustancia conocida como catalizador. Por ejemplo, una reacción que tenga
constante de equilibrio grande podría desarrollarse a velocidades muy lentas. En
un proceso industrial, sería un desperdicio no aprovechar las características
favorables de esta reacción debido a la baja velocidad de reacción. Una
sustancia catalizadora podría ayudar a aumentar lo suficiente las velocidades.

Se dice que los catalizadores, aunque ayudan a elevar la velocidad de la

reacción, no son consumidos en la misma. Sin embargo, en muchos casos estas
sustancias suelen experimentar cambios y son consumidos parcial o totalmente.
Resulta más apropiado decir que un catalizador es cualquier reactivo que puede
aumentar la velocidad de una reacción aunque no sea realmente requerido por la
estequiometria.
 8.4.El área superficial de los reactivos o catalizadores:

Las reacciones en las que participan sustancias en fase sólida suelen avanzar
más rápidamente conforme aumenta el área superficial del sólido. Es decir, una
sustancia añadida en trozos ejerce menor efecto en la velocidad que si se añade
la misma cantidad de sustancia en polvo fino. Es por esta razón que muchos
catalizadores son agregados en polvos en vez de trozos. De manera equivalente,
una medicina en forma de tableta se disuelve en el estómago y entra al torrente
sanguíneo más lentamente que la misma medicina en forma de polvo o líquido.

9. DEPENDENCIA DE LAS VELOCIDADES DE REACCIÓN CON LA

TEMPERATURA

La velocidad de la mayoría de reacciones químicas aumenta conforme se eleva la

temperatura. Esta observación experimental debe traducirse de alguna forma en las
leyes diferenciales de velocidad. Ahora bien, puesto que las concentraciones de los
componentes de la reacción no se ven muy afectadas por el aumento de la
temperatura, habrá de ser la constante de velocidad la que debe variar cuando varía
la temperatura del proceso.

Considérese, por ejemplo, la reacción de isomerización o de transformación del

metil-isonitrilo, CH3NC, en acetonitrilo, CH3CN, la cual es un proceso de primer
orden. El acetonitrilo y el metil-isonitrilo son isómeros, es decir, moléculas que
tienen los mismos átomos dispuestos de manera diferente. La ley diferencial de
velocidad para esta reacción tiene la forma:

La variación de la constante de velocidad de esta reacción, en función de la

temperatura, se ilustra en la figura 1. La constante de velocidad, y por ende la
velocidad de reacción, aumenta rápidamente con la temperatura, duplicándose
aproximadamente por cada 10°C de aumento en esta última.
 Figura 1: Variación de la constante de velocidad en función de la temperatura

10. DEPENDENCIA DE LAS VELOCIDADES DE REACCIÓN CON LA

CONCENTRACIÓN

En general, a medida que se forman los productos de una reacción, éstos van
reaccionando entre sí para volver a formar reactivos. La velocidad de formación de
productos a partir de los reactivos se denomina velocidad de reacción directa. La
velocidad de formación de reactivos a partir de la combinación de los productos se
denomina velocidad de reacción inversa. La velocidad de reacción neta a la que
tiene lugar una reacción, de izquierda a derecha (de reactivos a productos) es:

Velocidad de reacción neta = velocidad directa - velocidad inversa.

En el equilibrio la velocidad de reacción neta es nula, lo que significa que las

velocidades directa e inversa son iguales. Cuando la reacción está lejos de alcanzar
el estado de equilibrio, domina la velocidad directa o inversa. Considérese que se
reúnen inicialmente los reactivos, y que se está lejos del equilibrio. Se tiene, por
ejemplo, una reacción química hipotética (7.1), donde dos reactivos A y B se
combinan en proporciones estequiométricas para formar los productos C, D y E.
La concentración de cada una de las sustancias, en determinado instante de tiempo,
se denota con corchetes [.] y tiene por unidad mol.L-1.

Los términos expresados por:

Se conocen como velocidades de desaparición del reactivo A y del reactivo B,

respectivamente, por unidad de tiempo. Como las concentraciones de los reactivos
disminuyen, estos términos son números negativos. Los términos:

Son las velocidades de formación de los productos C, D y E, respectivamente, por

unidad de tiempo. A medida que los reactivos se consumen, las concentraciones de
productos aumentan, por lo que los términos de velocidad de formación son
positivos.

Ahora bien, la estequiometría indica que las concentraciones de los reactivos se

deben reducir a la misma velocidad, la cual, es exactamente igual a la velocidad de
aumento de la concentración de los productos. Así que:

La expresión matemática que indica la dependencia de la velocidad de reacción con

respecto a la concentración se llama ley de velocidad diferencial. En general, es
posible expresar la ley de velocidad diferencial como un producto de las
concentraciones de los reactivos elevadas a determinadas potencias. Para la reacción
(7.1), la ley diferencial de velocidad puede tener la forma:
 Donde los exponentes m y n son números enteros o la mitad de un entero. El
exponente m recibe el nombre de orden de la reacción con respecto a A, mientras
que n es el orden de la reacción con respecto a B. El orden total de la reacción es la
suma de los exponentes, m + n.

El orden de reacción con respecto a cada reactivo necesariamente debe ser hallado
de forma experimental, y no se puede predecir ni deducir a partir de la ecuación
química. Por ejemplo, en la reacción H2 + Br2 → 2HBr , se ha podido determinar
que la ley diferencial de velocidad es:

Es decir, de primer orden con respecto al hidrógeno, de orden un medio con

respecto al bromo y de orden tres medios en total.

La constante de velocidad k que se incluye en la ley diferencial se denomina

constante de velocidad de la reacción. Su valor depende de la reacción propiamente
dicha, de la temperatura y de la presencia de un catalizador (si lo hubiere). Mientras
mayor sea el valor de esta constante, más rápido tendrá lugar la reacción. Sus
unidades dependen del orden de la reacción, es decir, de los exponentes m y n, en el
caso de la ecuación (7.3).

Los valores de la constante de velocidad así como del orden de reacción suelen
obtenerse mediante experimentación, a partir del conocimiento de las
concentraciones iniciales de los reactivos y de las concentraciones de los mismos en
los primeros instantes de la reacción. Una vez determinado el valor de k a una
temperatura dada, este valor queda fijado. Si cambia la temperatura, el valor de k
puede cambiar.

A través de las leyes diferenciales de velocidad, mediante integración, se puede

conocer la dependencia de las concentraciones con respecto al tiempo.

11. FINALIDADES DE LOS ESTUDIOS DE LA CINÉTICA DE LAS

REACCIONES QUÍMICAS

El más obvio deseo de la investigación de la cinética química, evidentemente, es

sencillamente obtener valores de carácter práctico. Mediante paciente y bien
planteada experimentación podemos deducir empíricamente los efectos de diversas
variables significativas (ejemplo: concentraciones de los reactivos, de los productos
de reacción, y catalizadores, temperatura, fuerza iónica, naturaleza del disolvente,
presión, desarrollo superficial, velocidad de flujo, etc.) de la velocidad de una
reacción dada. Estos valores se pueden utilizar en la subsiguiente predicción del
 conjunto de condiciones más eficiente en que pueda desarrollarse la reacción, tanto
si se trata de una preparación de laboratorio como de una operación a escala
industrial. Este aspecto de la cinética química es de la máxima significación para el
ingeniero químico y constituye el fundamento del diseño de un reactor específico.
La segunda y más fundamental finalidad del estudio de la velocidad de reacción es
desarrollar las bases teóricas en las que pueden fundarse las interpretaciones de los
valores y las razonables predicciones a priori. En esto, quedamos limitados
principalmente a conceptos de reacción a nivel molecular, y por consiguiente, el
primer problema es deducir el mecanismo de reacción. Una vez hemos identificado
la serie de procesos elementales y hemos determinado sus velocidades relativas, es
posible desarrollar teorías acerca de las velocidades de estos procesos individuales y
justificar la forma de la ley de velocidad observada.

12. DEDUCCIÓN DEL MECANISMO DE REACCIÓN

Debemos señalar previamente que la determinación del mecanismo de reacción es

fundamental para todo estudio cinético posterior de un proceso químico. Por
consiguiente, resultará de utilidad revisar brevemente, en este momento, los
diversos métodos de enfoque del problema. De esta manera conseguiremos un
resumen de los modernos métodos de interpretación para el estudio de los valores
de velocidad de reacción, diversos aspectos de los cuales serán ampliados en otros
capítulos.

El procedimiento consta de tres etapas principales:

1. La determinación de la ley empírica de la velocidad de la reacción. Esta

operación requiere diversos ensayos experimentales con variadas condiciones de
concentración de reactivo, especialmente si la ley de la velocidad es compleja. Se
pueden conseguir simplificaciones, frecuentemente, estudiando sólo la velocidad
inicial, evitando así las complicaciones debidas al agotamiento de los reactivos y/o a
la formación de productos. Por ejemplo, la formación de ioduro de hidrógeno a
partir de una mezcla de hidrógeno/iodo en el intervalo de temperatura de 300-500
°C inicialmente obedece a la sencilla ley de velocidad de segundo orden.

Sin embargo, a medida que se realiza la reacción, se establece el equilibrio y la

sencilla expresión de la velocidad de tiempo cero debe ser reemplazada por:
2. El postulado de un mecanismo de acuerdo con la ley de velocidad. En este
caso, una buena regla inicial es admitir que el mecanismo más sencillo posible es el
correcto hasta que se demuestre lo contrario.

3. La comprobación experimental del mecanismo. Este aspecto de la cinética

química constituye la piedra de toque de la habilidad y de la paciencia del
investigador. Empezamos realizando los ensayos más sencillos y más obvios,
procediendo de una manera sistemática a aumentar progresivamente la
complicación. Una serie típica de dichos ensayos puede comprender algunos de los
siguientes:

a. Estudio cuantitativo de la estequiometria de la reacción. Dicho estudio

incluye la detección de reacciones secundarias o laterales y proporciona
evidencia experimental acerca de la existencia de compuestos intermedios
de vida corta. Por ejemplo, un examen superficial de los productos de la
descomposición térmica del acetaldehído cerca de los 500 °C puede
inducirnos a creer que la reacción es bastante sencilla.

Sin embargo, la ley de la velocidad es aproximadamente de la forma:

b. La detección directa de intermedios activos puede realizarse por diversos

métodos, demasiado numerosos para discutirlos con detalle en este texto.
Estas especies con frecuencia son radicales libres del tipo mencionado en el
párrafo anterior o radicales iónicos de la correspondiente elevada
reactividad. La detección se realiza más fácilmente por espectroscopia de
absorción, como en la poderosa técnica de « fotolisis relámpago » o por
espectrometría de masas del contenido del mismo sistema en reacción.

c. El empleo de datos estereoquímicas es de un valor inestimable en la

interpretación mecánica de reacciones tanto inorgánicas como orgánicas. Un
ejemplo típico es demostrar que el ion complejo octaédrico quelato,
ópticamente activo, Coen2C03+ (en = HN2CH2CH2NH2) puede ser
transformado totalmente en el diacuo derivado Coen2(H20)2+3 por acción del
agua, conservando su configuración inicial. El mecanismo de esta reacción
claramente no presupone ninguna especie de intermedio simétrico o de
racemización como así se ha observado.
d. Técnicas isotópicas. Actualmente constituyen uno de los más eficientes
dispositivos para las investigaciones cinéticas. Los isótopos pueden
utilizarse de diversas maneras, la más directa de las cuales es el método de
los trazadores, en el cual el isótopo se utiliza sencillamente como marca para
poner de manifiesto la trayectoria de un átomo o grupo específico en el
transcurso de la reacción. El ejemplo clásico de este método es el empleo de
agua marcada con oxígeno 18 como disolvente en el estudio de la hidrólisis
del acetato de etilo. Los resultados demuestran que la reacción transcurre
como se indica a continuación:

Es decir, que se rompe el enlace acilo-oxígeno y no el enlace etilo-oxígeno.

Otra aplicación es el estudio de los efectos isotópicos, por ejemplo, cuando
observamos el efecto de la sustitución del H20 por D20 puro sobre la
velocidad de las reacciones catalizadas por ion hidrógeno, o cuando
comparamos la cinética de la descarboxilación de ácidos del tipo RCl3OOH
con RC12OOH. Tanto utilizando el efecto isotópico disolvente como el
efecto isotópico cinético, el hecho significativo es la diferencia en la
velocidad de reacción entre los dos sistemas isotópicamente no equivalentes.
El extenso fundamento teórico de estos casos permite establecer
conclusiones mecánicas valiosas.

e. Una técnica de particular aplicación a reacciones orgánicas es el estudio

sistemático de los efectos sustituyentes. En esta técnica se examina una clase
específica de reacción a través de una serie de compuestos que tan sólo se
diferencian en la naturaleza de los sustituyentes situados adyacentes al punto
de reacción de la molécula. Típico de este caso es el estudio de las
diferencias de velocidad en las reacciones:

Donde R = H, CH3, C2H5, C6H5, C6H5CH2, CH3CO, etc. Los resultados

de una investigación de esta clase, acoplada con el conocimiento teórico y
experimental de la estructura molecular de las especies que intervienen,
proporcionan estimables conceptos interpretativos, generalmente
identificados como relaciones estructura- reactividad.

f. Un tipo de comparación sistemática de contraste de valores en la evaluación

de mecanismos abarca el empleo de efectos del medio. En este caso
 operamos en el mismo sistema en reacción con una serie de disolventes
puros o mezclas de disolventes de dos componentes. Simultáneamente, se
puede ensayar el efecto de cantidades variables de electrólito «inerte»
adicionado sobre la cinética de la reacción de interés. En estos estudios
intervienen, por otro lado, los efectos de propiedades como viscosidad,
constante dieléctrica, fuerza iónica, sobre la velocidad de la reacción. Todos
estos efectos son parcialmente responsables del estudio teórico y de la
interpretación mecánica. Ejemplos típicos vienen proporcionados por los
estudios de los efectos de fuerza iónica en reacciones iónicas sencillas, como
la oxidación del ion ioduro por el ion persulfato.

g. Finalmente, debe mencionarse el examen del efecto de presiones elevadas

sobre la velocidad de reacciones químicas en sistemas condensados, como
técnica mecánica prometedora, aún no totalmente explotada. Las presiones
elevadas suponen el empleo de aparatos muy especializados y técnicas de
medición dificultosas, pero en ciertos casos es inestimable debida a la
información directamente obtenida acerca de la naturaleza de los
intermediarios de la reacción. Dichos estudios han resultado fructíferos, por
ejemplo, en la investigación de la hidrólisis alcalina en disolución acuosa de
diversos ésteres alifáticos.
 BIBLIOGRAFÍA

 http://www.wikiteka.com/apuntes/las-reacciones-quimicas-1/

 http://www.definicionabc.com/ciencia/velocidad-de-reaccion.php

 http://apuntescientificos.org/ordenes-de-reaccion-ibq2.html

 https://es.wikipedia.org/wiki/Cin%C3%A9tica_qu%C3%ADmica#Orden_de_reacci
.C3.B3n

 http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/23-mecanismos-de-reaccion-y-
molecularidad.html

 http://es.scribd.com/doc/81855544/Conversion-Selectividad-y-Rendimiento#scribd

 http://webdelprofesor.ula.ve/ingenieria/claudiag/DocuIPQ/IPQ%20Cinetica%20qui
mica.pdf

 Gordon M. Harris. Cinetica Química. New York: Reverté, 1973