EQUILIBRIO QUIMICO

OBJETIVOS
FUNDAMENTO TEORICO
En un proceso químico, el equilibrio químico es el estado en el que las actividades
químicas o las concentraciones de los reactivos y los productos no tienen ningún cambio
neto en el tiempo. Normalmente, este sería el estado que se produce cuando una reacción
reversible evoluciona hacia adelante en la misma proporción que su reacción inversa.
La velocidad de reacción de las reacciones directa e inversa por lo general no son cero,
pero, si ambas son iguales, no hay cambios netos en cualquiera de las concentraciones de
los reactivos o productos. Este proceso se denomina equilibrio dinámico
El equilibrio químico es un fenómeno ……

En una reacción química, cuando los reactivos se mezclan en un recipiente de reacción

(con calefacción, si es necesario), no se convierten en productos la totalidad de los
reactivos. Después de un tiempo (que depende de los compuestos que constituyen la
mezcla), las reacciones opuestas, pueden alcanzar iguales velocidades de reacción,
creando un equilibrio dinámico en el que la relación entre los reactivos y productos será fija.
El concepto de equilibrio químico fue desarrollado después de que Berthollet (1803)
encontrase que algunas reacciones químicas son reversibles. Para que una reacción, tal
como

aA+bB cC+dD
pueda estar en equilibrio, las velocidades de reacción directa e inversa tienen que ser
iguales. En esta ecuación química, con flechas apuntando en ambas direcciones para
indicar el equilibrio, A y B son las especies químicas que reaccionan S y T son las especies
productos, y α, β, σ y τ son los coeficientes estequiométricos de los reactivos y los
productos. La posición de equilibrio de la reacción se dice que está muy desplazada a la
derecha, si, en el equilibrio, casi todos los reactivos se ha utilizado y a la izquierda si
solamente se forma algo de producto a partir de los reactivos.
Se denomina constante de equilibrio, porque se observa que dicho valor es constante (dentro un
mismo equilibrio) si se parte de cualquier concentración inicial de reactivo o producto.

En la reacción anterior: H2(g)+ I2(g) Á 2 HI (g)

EQUILIBRIOS HETEROGÉNEOS.

Se habla de reacción homogénea cuando tanto reactivos como productos se encuentran en el mismo
estado físico. En cambio, si entre las sustancias que intervienen en la reacción se distinguen varias
fases o estados físicos, hablaremos de reacciones heterogéneas.

Por ejemplo, la reacción: CaCO3(s) Á CaO(s) + CO2(g) se trata de un equilibrio heterogéneo.

Aplicando la ley de acción de masas se cumplirá que:

Sin embargo, las concentraciones (n/V) de ambas sustancias sólidas (CaCO3 y CaO) son constantes,
al igual que las densidades de sustancias puras (m/V) son también constantes.

Por ello, agrupando las constantes en una sola a la que llamaremos KC se tiene:

Análogamente: KP = p(CO2)
¡ATENCIÓN!: En la expresión de KC de la ley de acción de masas sólo aparecen las concentraciones
de gases y sustancias en disolución, mientras que en la expresión de KP únicamente aparecen las
presiones parciales de las sustancias gaseosas.

Existen varios factores que pueden alterar el estado de equilibrio químico, los más
importantes son la temperatura, la presión y la concentración de los reactivos o productos.
La manera en que estos factores pueden alterar el equilibro químico se pude predecir
cualitativamente según el principio de Le Chatelier, que establece lo siguiente: si se
modifica alguno de los factores capaces de alterar el equilibrio químico (temperatura,
presión, concentración) el sistema se desplazará de manera de contrarrestar la
modificación
Efecto de la temperatura. Un aumento de la temperatura causará un desplazamiento del
equilibrio en el sentido de la reacción que absorba calor, es decir, en el sentido endotérmico
de la reacción. Por el contrario, una disminución en la temperatura causará un
desplazamiento en el sentido exotérmico de la reacción.
Efecto de la presión: Si aumenta la presión, el equilibrio se desplazará hacia el lado de la
reacción donde haya menor número de moles gaseosos, contrarrestando de esta manera
la disminución de volumen. Si la presión disminuye, ocurrirá lo contrario.
Efecto de la concentración: El aumento de la concentración de los reactivos causará un
desplazamiento del equilibrio hacia la formación de productos. Un aumento en la
concentración de productos determinará un desplazamiento del equilibrio hacia la formación
de reactivos. La disminución en la concentración de reactivos o productos causa un
desplazamiento hacia la formación de mayor cantidad de reactivos o productos,
respectivamente.
Principio de Le Chatelier. Variaciones en el equilibrio.

“Un cambio o perturbación en cualquiera de las variables que determinan el estado

de equilibrio químico produce un desplazamiento del equilibrio en el sentido de
contrarrestar o minimizar el efecto causado por la perturbación”

 [reactivos] > 0 

 [reactivos] < 0 

 [productos] > 0 

 [productos] < 0 

 T > 0 (exotérmicas) 

 T > 0 (endotérmicas) 

 T < 0 (exotérmicas) 

  T < 0 (endotérmicas) 

 p > 0 Hacia donde menos nº moles de gases

 p < 0 Hacia donde más nº moles de gases.

inimizar el efecto causado por la perturbación”.

MODIFICACIONES DEL EQUILIBRIO.

Si un sistema se encuentra en equilibrio (Q = Kc) y se produce una perturbación:
· Cambio en la concentración de alguno de los reactivos o productos.
· Cambio en la presión (o volumen).
· Cambio en la temperatura.
el sistema deja de estar en equilibrio y trata de volver a él.
Cambio en la concentración de alguno de los reactivos o productos.
Si una vez establecido un equilibrio se varía la concentración algún reactivo o producto el
equilibrio desaparece y se tiende hacia un nuevo equilibrio.
Las concentraciones iniciales de este nuevo equilibrio son las del equilibrio anterior con las
variaciones que se hayan introducido.
Lógicamente la constante del nuevo equilibrio es la misma, por lo que si aumenta la
concentración de algún reactivo, crecería el denominador en Q, y la manera de volver a
igualarse a KC sería que disminuyera la concentración de reactivos (en cantidades
estequiométricas) y, en consecuencia, que aumentasen las concentraciones de productos,
con lo que el equilibrio se desplazaría hacia la derecha, es decir, se obtiene más producto
que en condiciones iniciales.
De la manera, en caso de que disminuyera la concentración de algún reactivo: disminuiría
el denominador en Q, y la manera de volver a igualarse a KC sería que aumentase la
concentración de reactivos (en cantidades estequiométricas) y, en consecuencia, que
disminuyesen las concentraciones de productos, con lo que el equilibrio se desplazaría
hacia la izquierda, es decir, se obtiene menos producto que en condiciones iniciales.
Análogamente, podría argumentarse que, si aumentase la concentración de algún producto,
el equilibrio se desplazaría a la izquierda, mientras que si disminuyese, se desplazaría hacia
la derecha.
Ejemplo:
En el equilibrio anterior: PCl5(g) Á PCl3(g) + Cl2(g) ya sabemos que, partiendo de 2 moles
de PCl5(g) en un volumen de 5 litros, el equilibrio se conseguía con 1,45 moles de PCl5,
0,55 moles de PCl3 y 0,55 moles de Cl2 ¿cuántos moles habrá en el nuevo equilibrio si una
vez alcanzado el primero añadimos 1 mol de Cl2 al matraz? (Kc = 0,042)
Equilibrio: PCl5(g) Á PCl3(g) + Cl2(g)
Moles inic.: 1,45 0,55 0,55 + 1
Moles equil. 1,45 +x 0,55 –x 1,55 – x

Resolviendo la ecuación se obtiene que: x = 0,268

Equilibrio: PCl5(g) Á PCl3(g) + Cl2(g)
neq (mol) 1,45+0,268 0,55–0,268 1,55–0,268
1,718 0,282 1,282
conc (mol/l) 0,3436 0,0564 0,2564
El equilibrio se ha desplazado a la izquierda. Se puede comprobar como: