Jue/11:00-14:00/ FQAII/D

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

(Universidad del Perú, Decana de América)

FACULTAD DE QUÍMICA E ING. QUÍMICA

E.A.P. INGENIERÍA QUÍMICA 07.2
DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE FISICOQUÍMICA
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA AII

PRÁCTICA N° 11: VARIACION DE LA SOLUBILIDAD

CON LA TEMPERATURA
HORARIO: JUEVES 11:00 – 14:00

PROFESOR:

FECHA DE ELABORACIÓN: 26 DE ABRIL DE 2018

FECHA DE ENTREGA: 03 DE MAYO DE 2018

INTEGRANTE:

 16070038 – CHAVEZ GAMBOA, MAXIMO

LIMA-PERÚ
2018-I
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TABLA DE CONTENIDO

Resumen ............................................................................................................................................................. 2

Introducción ....................................................................................................................................................... 3

Principios teóricos .............................................................................................................................................. 4

Detalles experimentales ..................................................................................................................................... 7

Tabulación de datos y resultados de datos experimentales .............................................................................. 8

Tabla de datos experimentales ...................................................................................................................... 8

Tabla de datos teóricos .................................................................................................................................. 8

Tabla de Resultados........................................................................................................................................ 9

Discusión de resultados .................................................................................................................................... 10

Conclusiones ..................................................................................................................................................... 10

Recomendaciones ............................................................................................................................................ 10

Bibliografía........................................................................................................................................................ 10

Anexos .............................................................................................................................................................. 10

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RESUMEN

La finalidad de la presente práctica experimental denominada VARIACIÓN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA

fue determinar el efecto de la temperatura sobre la solubilidad de un soluto ligeramente soluble y calcular el
calor diferencial en la solución cuando está saturada.

Para cumplir tal objetivo se trabajó bajo condiciones de laboratorio de 23 ºC de temperatura, 756mmHg y
95% de humedad relativa.

La experiencia tuvo como base la ecuación de Van´tHoff

∆𝐻𝐷𝑆 1
ln 𝑚𝑠 = ( )+C
𝑅 T

Para llevar a cabo la experiencia se disolvió el ácido benzoico en agua y para ayudar a que esta solución
saturada logre disolverse se calentó, luego de ello se pasó a un tubo de muestra para determinar la variación
de la solubilidad con la temperatura.

Se trabajó a temperaturas de 20 °C, 25 °C 30 °C y 35 °C con los cuales se pudo determinar el ∆𝐻𝐷𝑆 con un error
de 41.51% por defecto.

Se concluye entonces, para esta experiencia, que existe una relación directa entre la temperatura y la
solubilidad, ya que al aumentar la temperatura aumentará la concentración del Ácido Benzoico en la solución.
Es recomendable la agitación en toda parte de la experiencia, para así mantener la temperatura constante y
ser más exactos con los resultados.

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INTRODUCCIÓN

Una aplicación importante, que depende de la variación de la solubilidad de una sustancia con la temperatura,
es el método de purificación de sustancias sólidas por cristalización. La cristalización consiste en disolver un
sólido impuro en un disolvente adecuado, en el que la solubilidad del compuesto se incremente con la
temperatura, y después dejarlo enfriar. En primer lugar se disuelve suficiente cantidad del sólido en la mínima
cantidad de disolvente para conseguir una disolución concentrada a una temperatura cercana al punto de
ebullición. Después se filtra, para separar las impurezas insolubles, y se deja enfriar lentamente la disolución.
A medida que disminuye la temperatura la solubilidad de la sustancia deseada se va haciendo cada vez menor
llegando un momento en el que la disolución es saturada y el sólido puro en exceso comienza a cristalizar
mientras que las impurezas permanecen en disolución. Finalmente, el sólido se puede separar de la disolución
por filtración. En general la cristalización es un proceso bastante eficaz, no obstante si no se consigue el grado
de pureza requerido se pueden efectuar varias recristalizaciones.

Esta experiencia es muy importante, ya que nos permite conocer comportamientos que puede presentar un
compuesto con la temperatura, hablando concretamente de la solubilidad, es decir, por ejemplo en la
industria si queremos desechar compuestos en suspensión o precipitados sin usar un ácido o una base que
puede dañar la muestra, podemos (esto se habla básicamente en la industria textil) aumentar la temperatura
y así solubilizar y desechar ese líquido pudiendo tener así un material textil más puro para su respectivo
proceso.

Conociendo este tema uno puede saber porque a mayor temperatura la solubilidad de un compuesto orgánico
con uno inorgánico tienden a formar una sola solución (ejemplo: el agua con el aceite en la sopa).

En el fenómeno de la viscosidad también es importante conocer este tema porque la viscosidad de una
solución a 25 °C es diferente a una viscosidad de la misma mezcla a 70 °C, es decir la viscosidad disminuirá con
el aumento de la solubilidad

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PRINCIPIOS TEÓRICOS

Uno de los más simples casos de equilibrio es el de una solución saturada en contacto con un exceso de soluto;
las moléculas dejan el sólido y pasan a la solución a la misma velocidad con la que las moléculas de la solución
son depositadas en el sólido. El termino Id solubilidad se refiere a la medida, en alguna escala arbitrariamente
elegida, de la concentración del soluto en la solución saturada. Aquí se usa la escala de concentración molal y
la solubilidad se vuelve igual a la molalidad ms del soluto en la solución. El proceso mencionado se puede
expresar como:

AB(S) AB(ac)
En el cual la constante de equilibrio está dada por:

𝑎2
𝐾=
𝑎2∗

Aquí a2 representa la actividad del soluto en la solución saturada y a 2* la actividad del soluto solido puro. La
elección convencional de un estado estándar para el ultimo es el propio soluto puro a la temperatura y presión
involucradas, por lo que a2* es igual a la unidad. La actividad a2está relacionada con la molalidad m del soluto
a través del coeficiente γ,una función de T, P y la composición la cual se aproxima a la unidad a medida que m
se aproxima a cero. Luego

𝐾 = [𝑎2 ] × 𝑚 = γs × ms

Donde el subíndice indica que la relación se aplica a la solución saturada. El símbolo [a2]m=ms denota el valor
de la actividad 𝑎2 para la solución saturada.

La variación de K con la temperatura a presión constante se refleja en un cambio en m s, y además en γs , que

es afectado por las variaciones de temperatura y concentración de la solución. La ecuación de Van’tHoff
requiere que:

𝜕𝑙𝑛𝐾 ∆𝐻º
( ) = (1)
𝜕𝑇 𝑃 𝑅𝑇 2

Donde ∆𝐻º es la entalpia estándar para el proceso de solución. Esta cantidad no debería ser confundida con
ningún calor real de solución experimentalmente medible.; este puede ser determinado indirectamente, sin
embargo, teniendo en cuéntalos efectos de la temperatura y la concentración en γs , hay resultados para
presión constante

𝜕𝑙𝑛γ 𝑑 ln 𝑚𝑠 [∆𝐻𝐷𝑆 ]𝑚=𝑚𝑠

[1 + ( ) ] = (2)
𝜕 ln 𝑚 𝑇,𝑃,𝑚=𝑚𝑠 𝑑𝑇 𝑅𝑇 2

Aquí [∆𝐻𝐷𝑆 ]𝑚=𝑚𝑠 es el calor diferencial de solución a saturación a la presión y temperatura dadas. Para los
casos en los que el coeficiente de actividad "γ", para el soluto sólo cambia ligeramente con la concentración
en las cercanías de la saturación, el término entre corchetes a la izquierda de la ecuación se convierte en la
unidad.

𝑑 ln 𝑚𝑠 [∆𝐻𝐷𝑆 ]𝑚=𝑚𝑠
= (3)
𝑑𝑇 𝑅𝑇 2

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En esta aproximación, entonces, el calor diferencial de solución a la saturación puede ser calculado a una
temperatura T. Integrando la ecuación (3) en forma indefinida, y considerando despreciable la variación de la
entalpíade disolución con la temperatura , una suposición que en general es mejor para solutos no
electrolíticos que para los electrolíticos, se obtiene

[∆𝐻𝐷𝑆 ]𝑚=𝑚𝑠
ln 𝑚𝑠 = − +𝐶 (4)
𝑅𝑇

Mientras que la integral evaluada entre dos temperaturas conduce a

[∆𝐻𝐷𝑆 ]𝑚=𝑚𝑠 1 1
ln(𝑚𝑠(𝑇2) /𝑚𝑠(𝑇1) ) = − ( − ) (4.1)
𝑅 𝑇2 𝑇1

El calor de solución que interesa aquí es el calorabsorbido cuando 1 mol de solido se disuelve en una solución
que ya está prácticamente saturada. Este se diferencia del calor de solución a dilución infinita, que es el calor
de solución frecuentemente dado en tablas, en una cantidad equivalente al calor de disolución cuando pasa
de la saturación a una dilución infinita.

CALOR DE DISOLUCIÓN

El efecto calorífico que acompaña a la disolución de un mol de soluto es conocido como el calor molar de
disolución. Cambia con la concentración en todo el trayecto, desde una solución infinitamente diluida, es
decir, solvente puro, hasta una solución saturada.

Viendo la figura, donde el calor absorbido cuando n=2 moles de soluto se disuelven en 1.000g de solvente
puro, está trazada en función de la molaridad, es decir, en función de las moles de soluto 1.000g de solvente
puro. El agregado de 1mol de ese soluto a 1.000g de agua, absorben 1.000 calorías y debe esperarse que el
agregado de 2 moles del soluto añadidos absorban 2.000 cal, sin embargo, la naturaleza del solvente ha
cambiado por la adición del soluto y las moléculas del soluto pueden actuar entre si, por lo que generalmente,
el efecto calórico no es directamente proporcional a la cantidad de soluto agregado. En el caso hipotético
indicado, la adición de 2 moles de soluto a 1.000g de solvente, absorben 1.3000 calorías y la adición de 3moles
de soluto absorben 1.400 calorías. Sin embargo, cuando la solución se satura en S, la adición posterior de
soluto no produce más efecto puesto que no puede disolverse mayor cantidad.

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EL CALOR TOTAL DE DISOLUCIÓN SE DEFINE COMO EL CALOR ABSORBIDO CUANDO 1 MOL DE SOLUTO SE DISUELVE EN UNA CANTIDAD
SUFICIENTE DE SOLVENTE PARA DAR LA CONCENTRACIÓN ESPECIFICADA.

En la figura, los calores totales de disolución a 1,2 y 3 moles son respectivamente A, B/2 y C/3; es también
posible calcular el calor absorbido cuando un número determinado de moles son agregados a la solución de
concentración especificada; así, en la figura, la adición de 1mol de soluto a una solución molar que contiene
1.000g de solvente absorbe B-E calorías.

EL CALOR DIFERENCIAL DE SOLUCIÓN: Es el calor de solución de un mol de soluto en una cantidad de solución tan
grande, como para que la adición de un nuevo mol de soluto, no cambie considerablemente su concentración.
El conocimiento del cálculo diferencial, es conveniente. El calor diferencial de solución se define como
d(H)/dn2, "H" es el calor de solución de n=2 moles de soluto, en 1.000g de solvente. Es indicado por la
tangente en D, para una solución 1.5 molar. El calor medio de solución, obtenido dividiendo diferencias en H
por las correspondientes diferencias n2, no es preciso porque depende de la magnitud de los cambios de
concentración que se tomen. Antes que estos métodos de cálculo diferencial fuesen aplicados a las soluciones,
existían confusiones y distintos investigadores indicaban valores diferentes para las mismas soluciones.

LA SOLUBILIDAD

Se llama solubilidad de un soluto en determinado solvente, al valor que alcanza la concentración del soluto
en la solución saturada con el solvente especificado. La solubilidad de una sustancia en un líquido dado
depende de la presión. Las variaciones del valor de la presión atmosférica producen solo cambios
despreciables en la solubilidad de los líquidos o de los sólidos en los líquidos. En cambio, la solubilidad de los
gases en los líquidos varía en proporción directa de la presión parcial del gas que se solubiliza. En los sólidos
y líquidos, la mayoría de las solubilidades aumentan con la temperatura, mientras que en los gases sucede lo
contrario debido al hecho que las energías cinéticas mayores de las moléculas a más altas temperaturas
vencen a las fuerzas de atracción que causaron que se disolvieran las moléculas de gas.

La disolución de los sólidos en los líquidos es un fenómeno general, puesto que no existe sólido alguno que
no pueda disolverse en un líquido, al menos en cantidad pequeña. La solubilidad de un sólido en un líquido es
siempre limitada y el límite para un mismo solvente es diferente según las distintas sustancias, dependiendo
fundamentalmente de las sustancias, dependiendo fundamentalmente de la temperatura. Cuando un soluto
difícilmente soluble, se agita con agua hasta que se satura la solución

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DETALLES EXPERIMENTALES

MATERIALES:

8 matraces Erlenmeyer de 125mL(Pirex) y uno de 250 mL(Pirex), 1 tubo de prueba mediano,1 tubo de
diámetro grande (chaqueta), 1 agitador metálico, 1 termómetro digital (±0.1°C), 2 buretas (Hirschmann E.M.
y Germany, ±0.1mL, ), 2 pipetas aforadas de 10 mL(Germany, ±0.1mL), 2 tubos pequeños de jebe, algodón y
una probeta de 25 mL.

REACTIVOS:

Ácido benzoico, agua destilada, solución de NaOH aprox. 0.1N y fenolftaleína.

EQUIPOS:

Balanza analítica (±0.0001g)

PROCEDIMIENTO

Se lavó y secó en la estufa todo el material de vidrio. Se pesó 0.7542 g de ác. Benzoico y colocó en un
Erlenmeyer de 250 mL para luego agregar 150 mL de agua destilada. Se agitó y posteriormente se extrajo 25
mL de esta solución para valorarlo con NaOH (previamente titulado con Biftalato de potasio usando
fenolftaleína como indicador) a diferentes temperaturas. Los Erlenmeyer se pesaron antes y después de
agregar los 25 mL de la solución con ác. Benzoico.

Para poner la solución a diferentes temperaturas se calentó el termostato y midió con un termómetro la
temperatura evitando sobrepasar la temperatura deseada. Se coloca 2 Erlenmeyer los cuales se encontraran
a igual temperatura, se dejó reposar por 2-3 minutos y extrajo 10 mL de la solución para luego ser titulada
con NaOH

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TABULACIÓN DE DATOS Y RESULTADOS DE DATOS EXPERIMENTALES

TABLA DE DATOS EXPERIMENTALES

TABLA N° 01: Condiciones experimentales de laboratorio.

Presión (mmHg) Temperatura (°C) H.R. (%)

756 23 95

TABLA N° 02: Valoración del NaOH aprox. 0.1N.

WBHK(g) V NaoH gastado (mL) N NaoH (N)

0.1964 8.9 0.1080

TABLA N° 03: Solución de ác. Benzoico en 150 mL de agua destilada

Wác. benzoico(g) Wác. benzoico(g) en 25 mL de agua

0.7542 0.1257

TABLA N° 04: Peso de los erlenmeyer y volúmenes de gasto de NaOH para la titulación de las muestras.

W erlenmeyer+muestra
Temperatura (°C) W erlenmeyer (g) V NaoH gastado (mL)
(g)
70.7612 80.6918 2
20
76.8843 86.4928 2
70.6778 80.6081 2.5
25
78.6406 88.5451 2.7
74.9374 84.8644 3.45
30
60.1899 70.1350 3.55
77.1736 87.0992 3.7
35
95.6623 105.5850 3.7

TABLA DE DATOS TEÓRICOS

TABLA N° 05: Calor diferencial de solución del ácido benzoico en agua.

ΔHDS(cal/mol)
-6501
PERRY, JOHN H. Manual del Ingeniero Químico, Reimpresión. México: Editorial Hispano Americana. 1966.Página consultada: 365

TABLA N° 06: Peso moleculares de los compuestos utilizados y normalidad teórica aprox. del NaOH.

̅ BHK(g/mol)
M ̅ Ácido Benzoico (g/mol)
M N NaoH (N)
204.22 122.12 0.1

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TABLA DE RESULTADOS

TABLA N° 07: Peso del agua, de la solución y del ácido benzoico.

Temperatura (°C) Eq Ác. benzoico x 10-3 WÁcido Benzoico (g) W solución (g) W agua(g)
0.216 0.0264 9.9306 9.9042
20
0.216 0.0264 9.6085 9.5821
0.270 0.0330 9.9303 9.8973
25
0.2916 0.0356 9.9045 9.8689
0.3726 0.0455 9.9270 9.8815
30
0.3834 0.0468 9.9451 9.8983
0.3996 0.0488 9.9256 9.8768
35
0.3996 0.0488 9.9227 9.8739

TABLA N° 08: Concentración molal del ácido benzoico en agua.

Temperatura W Solvente molalidad

n (moles) ̅ (mol/kg)
𝐦
(°C) (kg) x 10-3 (mol/kg)
0.000216 9.9042 0.0218 0.0222
20
0.000216 9.5821 0.0225
0.00027 9.8973 0.0273 0.0284
25
0.0002916 9.8689 0.0295
0.0003726 9.8815 0.0377 0.0382
30
0.0003834 9.8983 0.0387
0.0003996 9.8768 0.0405
35 0.0405
0.0003996 9.8739 0.0405

TABLA N° 09: Datos para graficar Logm vs. 1/T.

Temperatura
̅)
Ln (𝐦 1/T x10-3(K-1)
(°C)
20 -3.809 3.413
25 -3.561 3.356
30 -3.264 3.300
35 -3.207 3.247

TABLA N° 09: Calor diferencial experimental de solución del ácido benzoico en agua.

HDS(cal/mol)
-3802.5

TABLA N° 10: Errores experimentales

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% ErrorHDS(cal/mol)
41.51 por defecto

Gráfica en excel

Ln (molalidad) Vs 1/T
-3.000
0.0032 0.0033 0.0033 0.0034 0.0034 0.0035
-3.100
-3.200
-3.300
Ln (molalidad)

-3.400
-3.500
-3.600
-3.700
y = -3802.5x + 9.1978
-3.800 R² = 0.9488
-3.900
1/T (1/K)

DISCUSIÓN DE RESULTADOS

CONCLUSIONES

 .

RECOMENDACIONES

BIBLIOGRAFÍA

ANEXOS

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