Q1005 - Fundamentos Gerais e Exercícios

Laboratório de Química Geral
Q1005
1º Ciclo em Física
2017/2018
OBJETIVO DESTE DOCUMENTO
- Munir os alunos dos conceitos teóricos necessários à compreensão dos

trabalhos laboratoriais, os quais deverão ser previamente estudados em casa.
Procedimentos, técnicas, análise de resultados
Que conclusões tirar…

Como fazer…
O que fazer…
laboratório de química geral 2

REGRAS DE SEGURANÇA NO LABORATÓRIO
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REGRAS DE SEGURANÇA NO LABORATÓRIO
RESUMINDO
 É estritamente proibido comer ou beber no laboratório.

 Deve usar-se bata de mangas compridas e nunca arregaçar as mangas.
 Deve usar-se sempre a bata fechada.
 Deve tirar-se a bata e lavar as mãos antes de sair do laboratório.
 O cabelo comprido deve estar amarrado
 Deve usar-se óculos de protecção com abas laterais largas
 É estritamente proibido fumar no laboratório.
 Só se devem usar fontes de chama, faísca ou calor depois de assegurar que não existem
substâncias voláteis e combustíveis por perto.

 Todo o material e a bancada devem manter-se limpos e organizados.
 Deve limpar-se imediatamente qualquer derrame.
 O material que esteve em contacto com substâncias tóxicas ou corrosivas deve ser
lavado imediatamente.
 Deve conhecer-se a localização de todo o equipamento de segurança:
 Saídas de emergência
 Extintor
 Manta
 Caixa de primeiros-socorros
 Lava-olhos
 Chuveiro de emergência
 Soluções para neutralização de derrames de substâncias cáusticas

FRASES DE RISCO OU FRASES R / FRASES DE SEGURANÇA OU FRASES S
R1 : Explosivo no estado seco.

R2 : Risco de explosão por choque, fricção, fogo ou outras fontes de ignição.
R3 : Grande risco de explosão por choque, fricção, fogo ou outras fontes de ignição.
R26/27 : Muito tóxico por inalação e em contacto com a pele.
etc.
S1: Conservar bem trancado
S2: Manter fora do alcance das crianças
S3: Conservar em lugar fresco
S4: Manter longe de lugares habitados
S36/37/39: Usar luvas e vestuário de proteção adequados bem como proteção para os
olhos/cara
etc.

- PREPARAÇÃO DE SOLUÇÕES
• Componente minoritário sólido ou líquido  soluto
• Componente maioritário líquido  solvente
Para preparar uma solução de um soluto com uma determinada concentração
 medir as quantidades adequadas dos diferentes componentes
sólido medição de uma massa

soluto
líquido
medição de um volume
• balança analítica (incerteza  0,2 mg),
• balança semianalítica (incerteza  1 mg)
• pipetas volumétricas • balança de precisão (incerteza  0,01 g)
→ para medir volumes conhecidos
rigorosamente Preparação de
• pipetas graduadas ou provetas soluções padrão dependente da quantidade
(dependendo do volume a medir) de substância que se
→ para medir volumes não rigorosamente. pretende medir

Rigor das medições de volume:
Pipeta volumétrica > Pipeta graduada > Balão volumétrico > Bureta > Proveta
- ERROS ASSOCIADOS ÀS MEDIDAS

Medição de uma grandeza  erros Tipos de erro
Como expressar a incerteza / erro
1 – Algarismos significativos
Todos os algarismos numa determinada medição que têm significado físico
→ O último algarismo (e apenas o último algarismo) é incerto porque é o algarismo afetado

pela incerteza experimental.

Exemplificando:
Valor entre 29,7 e 29,8 cm (certeza)

Entre os 2 valores – fazer estimativa (p. ex. 29,71 cm)
 último algarismo sujeito a um erro
Três primeiros algarismos certos, último incerto
Geralmente… erro metade do menor valor da escala; neste caso 0,5 mm

Resultado 29,71 ± 0,05 cm
Qual a leitura na bureta?

Regras. Número correto de algarismos significativos.
• Todos os valores devem ser expressos de modo a que apenas o último algarismo venha
afetado da incerteza inerente a esse valor
• Num número decimal, os zeros à esquerda do primeiro algarismo diferente de zero não
são significativos
• Todos os números resultantes de contagens (p.ex. coeficientes estequiométricos) têm um
número infinito de algarismos significativos
Arredondamentos:
• Se o algarismo a desprezar for maior que 5, arredonda-se por excesso
• Se o algarismo a deprezar for menor do que 5, arredonda-se por defeito
• Se o algarismo a desprezar for igual a 5:
• Arredonda-se por defeito se o algarismo anterior for par
• Arredonda-se por excesso se o algarismo anterior for ímpar

• Adição ou subtração: O resultado deve ter o mesmo número de algarismos
significativos à direita da vírgula que a parcela que os contém em menor número
• Multiplicação ou divisão: O resultado deve ter o mesmo número de algarismos
significativos que o factor que contém o menor número de algarismos significativos
• Arredondamentos: Podem fazer-se arredondamentos intermédios, mantendo no
entanto pelo menos mais um algarismo não significativo.
Exercícios: Diga quantos algarismos significativos apresentam os seguintes valores.

1,230 cm 53,21 + 0,0352 =
0,03406 mol 957,3 – 40 =
21,00 mL 34,58 / 3,40 =

2 – Exatidão e precisão
Exatidão: proximidade entre o resultado de uma medida e o valor tido como verdadeiro ou o
mais provável (erro).
Precisão: grau de dispersão de um conjunto de valores medidos em torno de um valor médio
(incerteza da medida).
1º - muito exato, pouco preciso

2º - muito preciso, pouco exato
3º - muito exato, muito preciso
4º - pouco exato, pouco preciso

3 – Erros
Erros sistemáticos: afetam o valor medido sempre no mesmo sentido (excesso ou defeito)
 afetam a exatidão do valor medido.
Resultam de:
• erros experimentais (má calibração ou deficiência de funcionamento de um aparelho de
medição)
• erros de operação (deficiente leitura de uma escala, solubilização incompleta de um
composto…)
Erros fortuitos: afetam o valor medido de forma aleatória  afetam a precisão da medição.
Não podem ser eliminados.

Avaliação da exatidão
 Erro absoluto
eabsoluto = |valor obtido-valor verdadeiro|
 Erro relativo
erelativo = valor obtido-valor verdadeiro
valor verdadeiro
Avaliação da precisão
 Média x̅ = 1/𝑛 σ𝑛𝑖=1 𝑥𝑖
 Desvio padrão
s

4 - Propagação de incertezas
- Adição (e subtração)
𝛾 = λ + λ𝑎𝑎 + λ𝑏𝑏 + λ𝑐𝑐 a, b e c – quantidades medidas de forma independente,
afetadas por uma incerteza e → (𝑎 ± 𝑒𝑎; 𝑏 ± 𝑒𝑏; 𝑐 ± 𝑒𝑐)
A incerteza da grandeza y é dada por:
𝑒𝑦 = λ𝑎𝑒𝑎)2 + λ𝑏𝑒𝑏 2 + (λ𝑐𝑒𝑐 2
- Multiplicação (e divisão)
𝑎𝑏
𝑦=λ
𝑐𝑑
𝑒𝑦 𝑒𝑎 𝑒𝑏 𝑒𝑐 𝑒𝑑
= ( )2 + ( )2 + ( )2 + ( )2
𝑦 𝑎 𝑏 𝑐 𝑑

DETERMINAÇÃO DA CONCENTRAÇÃO DE UMA SOLUÇÃO
 Unidades de concentração
→ composição em percentagem por peso ou percentagem por volume

→ fração molar
→ molaridade
→ molalidade
→ normalidade
• Percentagem por peso ou por volume

% por peso: massa de soluto dividida pela massa de solução (peso do soluto mais peso
do solvente), multiplicado por 100.
Representa-se por (% p/p).

Exemplo:
Determinar a composição em percentagem por peso de 100 g de solução de NaCl que
contém 20 g de sal.
20 g NaCl / 100 g solução x 100 = 20% (% p/p)
% por volume: corresponde ao volume de soluto dividido pelo volume da solução,

multiplicado por 100. Representa-se por (% v/v).
Exemplo:
Determinar a composição em percentagem por volume de 500 mL de uma solução de
glicerina que contém 100 mL de glicerina líquida.
100 mL glicerina / 500 mL solução x 100 = 20% (% v/v)

% em peso por volume corresponde ao peso de soluto dividido pelo volume da solução,
multiplicado por 100. Representa-se por (% p/v).
Exemplo:
Determinar a composição em percentagem em peso por volume de 500 mL de uma
solução de NaCl que contém 20 g de sal.
20 g NaCl / 500 mL solução x 100 = 4% (% p/v)
• Fração molar (χ)

Nº de moles de um composto dividido pelo número total de moles de todas as espécies
químicas em solução. A soma de todas as frações molares numa solução é sempre 1.

Exemplo:
Quais são as frações molares dos componentes da solução formada quando se misturam
92 g de glicerol com 90 g de água? (massa molar da água = 18; massa do glicerol = 92)
90 g água = 90 g x 1 mol / 18 g = 5 mol água

92 g glicerol = 92 g x 1 mol / 92 g = 1 mol glicerol
Moles totais = 5 + 1 = 6 mol
χágua = 5 mol / 6 mol = 0,833

χglicerol = 1 mol / 6 mol = 0,167
Soma de todas as frações molares deve dar sempre 1:

χágua + χglicerol = 0,833 + 0,167 = 1,000

• Molaridade (M ou mol.dm-3)
Unidade de concentração mais utilizada. Corresponde ao número de moles de soluto por
litro de solução (que pode não corresponder ao volume de solvente!).
Exemplo:
Qual a molaridade de uma solução obtida por dissolução de 11 g de CaCl2 em água para
obter 100 mL de solução?
M (CaCl2) = 110 g/mol

n (CaCl2) = m/M = 11 g/(110 g.mol-1) = 0,10 mol
molaridade = 0,10 mol / 0,100 L
molaridade = 1,0 M

• Molalidade (m)
Nº de moles de soluto por quilograma de solvente.
Como densidade da água a 25 ºC é ≈ 1 g/cm3 (= 1 kg/litro) → molalidade é
aproximadamente igual à molaridade para soluções aquosas diluídas a esta temperatura.
Exemplo:
Qual a molalidade de uma solução de 10 g de NaOH em 500 g de água?
n = 10 g NaOH / (40 g NaOH / 1 mol NaOH) = 0,25 mol NaOH

molalidade = 0,25 mol / 0,500 kg
molalidade = 0,50 m

Considerando agora os erros e as incertezas…
Exemplo:
Na preparação de uma solução rigorosa um aluno pesou 0,1025±0,002 g de NaCl para um
volume de solução total de 100,00±0,08 cm3. Qual a concentração da solução e a sua
imprecisão [M (NaCl) = 58,4425±0,0009 g/mol]?
desprezável
= 0,0003 mol.dm-3
[NaCl] = 0,01754 ± 0,0003 mol.dm-3 = 0,0175 ± 0,0003 mol.dm-3

 Diluições
Adição de solvente a uma solução → diluição → solução de menor concentração
Solução mãe Solução diluída

• Diluição de solução padrão • Diluição de solução de concentração
não rigorosa
 Material a usar:
- Pipeta volumétrica  Material a usar:
- Balão volumétrico - Proveta
- Gobelé
→ Nº de algarismos significativos no resultado final

Cálculo da concentração: Mi Vi = Mf Vf
Em que M é a concentração em molaridade, V é o volume, e os índices i e f referem-se aos valores

iniciais e finais, ou seja, da solução-mãe e da solução diluída.
Exemplo:
Que volume, em mL, de NaCl 6,000 M é necessário para preparar 100 mL de NaCl 1,2 M?
6,000 M x Vi = 1,2 M x 0,100 L
Vi = 1,2 M x 0,100 L / 6,000 M = 0,020 L = 20 mL
Assim, para preparar a solução de NaCl 1,2 M, deve medir-se (com uma pipeta volumétrica)
20,00 mL de NaCl 6,000 M para um balão volumétrico de 100 mL e completar o volume até
ao traço com água destilada.
Conc. final da solução: 1,200 M ± ? mL

Cálculo da concentração de um ácido comercial
Ácido fosfórico, H3PO4 [85% (p/p); d = 1,689]

- Qual a concentração expressa em molaridade?
- Como preparar 1 L de uma solução 1,0 M de ác. fosfórico?
(H 1,00797; P 30,974; O 15,9994)
M (H3PO4) = 97,996 g.mol-1
85 g de H3PO4 em 100 g de solução

M = 97,996 g.mol-1 d = 1,689
0,86(7) mol 59,2 mL
 [H3PO4] = 0,86(7) mol/0,0592 dm3 = 14,7 mol.dm-3 = 15 mol.dm-3
Diluição: Mi Vi = Mf Vf

Cálculos:
15 M x Vi = 1,0 M x 1 L
Vi = 1,0 M x 1 L / 15 M = 0,066 L = 66 mL
No laboratório:
Bacia com gelo
Colocar ca. de 700 mL de água no gobelé → gelo
Medir o ácido com uma proveta
Juntar lentamente à água e homogeneizar
Perfazer o volume até aos 1000 mL com água

Exercícios
1. Suponha que pretende preparar 0,500 cm3 de uma solução de ácido nítrico [M(HNO3) =
63,0129 g.mol-1] aproximadamente 2 mol.dm-3, a partir de uma solução de ácido nítrico
comercial (65 % p/p; d = 1,406).
• Qual a concentração da solução comercial?

• Qual o volume de solução concentrada necessário para a preparação da solução
pretendida?
• Como procederia no laboratório para preparar a referida solução (indique o material
adequado)?
2. Suponha que pretende preparar 1 dm3 de uma solução de ácido sulfúrico [M(H2SO4) =
98,079 g.mol-1] aproximadamente 0,2 mol.dm-3, a partir de uma solução de ácido sulfúrico
comercial (96 % p/p; d = 1,84).
• Calcule a concentração da solução comercial?
• Qual o volume de solução concentrada necessário para a preparação da solução
pretendida?
3. Determime a concentração de uma solução de KBr obtida por dissolução de 1,0035 g do

composto em 250,00 mL de H20.

- VOLUMETRIA / TITULAÇÃO
Titular significa determinar o título (concentração)
Titulação - técnica laboratorial, também designada por volumetria (resulta da

medição de volumes) que se utiliza em análise química quantitativa, para a
determinação de concentrações.
Adição do titulante (solução colocada na bureta) ao titulado (solução colocada no

matrás) até se detetar uma variação brusca de uma propriedade física ou química,
resultante da reação completa, entre o titulante e o titulado.

Conhecendo
- A estequiometria da reação,
- os volumes das soluções utilizadas e
- uma das concentrações,
determinar a concentração desconhecida.
 a adição do titulante deve parar quando os reagentes estiverem nas proporções

estequiométricas, ou seja, no ponto de equivalência.

 Volume equivalente (Veq): volume de titulante que contém a quantidade
estequiométrica necessária para reagir com todo o titulado.
 Experimentalmente, determina-se o ponto final da titulação e o volume medido, na
bureta, é o volume final (Vf)
 O ponto final raramente
coincide com o ponto de
equivalência,
correspondendo a um
ligeiro excesso (ou defeito)
de volume do titulante
adicionado. Designa-se por
erro de titulação a
diferença entre Vf e Veq.

TITULAÇÃO ÁCIDO-BASE
 Deteção do ponto final feita por observação da mudança de cor de um

indicador ou da variação brusca do pH do titulado.
pH = -log [H+]
[H+] > 10-7  pH < 7  solução ácida

[H+] x [HO-] = 10-14
[H+] < 10-7  pH > 7  solução básica pH + pOH = 14
[H+] = 10-7  pH = 7  solução neutra

 No ponto de equivalência → quantidades de ácido e de base nas proporções
estequiométricas
Para
• ácido e base monopróticos: HX (aq) + MHO(aq) → MX(aq) + H2O(l)
Proporção 1:1
n(H3O+) = n(HO-)  nácido = nbase  Va x ca = Vb x cb
• Uma das espécies diprótica: 2HX (aq) + M(HO)2 (aq) → MX2 (aq) + 2H2O(l)
n(H3O+) = nácido , mas, n(HO-) = 2 x nbase
n(H3O+) = n(HO-)  Va x ca = 2 x Vb x cb

PH NO PONTO DE EQUIVALÊNCIA n(H3O+) = n(HO-)
 ácido forte-base forte At 250C

Kw = [H+][OH-] = 1.0 x 10-14
1
H+ (aq) + HO- (aq) → H2O (l) 𝐾= = 1014 (25ºC)
𝐾𝑊
1 14 +
𝐾𝑎 = + − = 10 ⟹ [𝐻 ] = 10−7 ⟹ 𝒑𝑯 = 𝟕
𝐻 × [𝐻𝑂 ]
Quando se adiciona a quantidade estequiométrica de titulante a composição da

solução será apenas água e os iões neutros conjugados da base forte e do ácido forte.
A concentração de iões H+ é a que resulta da autoprotólise da água.

 ácido fraco-base forte
HA (aq) + HO- (aq) → A- (aq) + H2O (l)

solução será uma solução da base conjugada (A-) do ácido fraco.
 A solução é básica / alcalina  pH da solução > 7

pois
A- (aq) + H2O (l) ⇌ HA (aq) + HO- (aq)

 ácido forte-base fraca
H+ (aq) + B (aq) → HB+ (aq)

solução será uma solução do ácido conjugado (HB+) da base fraca.
 A solução é ácida  pH da solução < 7

pois
HB+ (aq) ⇌ B (aq) + H+ (aq)

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
1. Preparação da solução de NaHO a titular

 Concentração aproximada (NaHO não é substância primária)
• balança de precisão (incerteza  0,01 g)

• gobelé
• proveta

2. Preparação da solução de HCl 0,1 mol.dm-3 padrão
 Por diluição de solução mais concentrada padrão existente no laboratório
• Balão volumétrico (incerteza  0,08 mL)

• Pipeta volumétrica (incerteza  0,04 mL)

3. Titulação
 determinação da concentração rigorosa da solução de NaHO
• Pipeta volumétrica ( 0,04 mL) – medição do

HCl
• Bureta ( 0,02 mL) – medição do volume de
solução de NaHO gasto
• Matrás – titulação

 Procedimento → ver instruções
- solução de ácido no matrás; não esquecer de juntar o indicador
- Solução de base na bureta → não esquecer de ler e anotar o volume inicial da
bureta
- Adicionar solução da bureta gota a gota até mudança de cor do indicador

EXERCÍCIOS
1. a) Calcule o volume de solução aquosa de HCl 0,1160 mol dm-3 necessário para neutralizar
25,00 cm3 de solução aquosa de KOH 0,2150 mol dm-3.
b) Qual a concentração molar de todos os iões em solução no ponto de equivalência?
c) Calcule o pH da solução após a adição de 40,00 cm3 da solução de HCl à solução de KOH.
2. Para determinar a concentração de uma solução aquosa de NaHO um aluno efetuou uma
titulação ácido-base. Utilizou 25,00 mL de uma solução
aquosa de HCl 0,2204 mol.dm-3, tendo gasto 18,32 mL
de sol. de NaHO.
a) Qual a concentração da solução de NaHO?
b) Qual a concentração de H+ no ponto de equivalência?
c) Qual o pH da solução no ponto de equivalência?

3. Calcule o pH da solução resultante da adição de 5.00 mL de NaOH 0.500 M a
40.00 mL de uma solução 0.170 M em ácido fluorídrico (HF).
pKa(HF) = 3.45
4. Para a neutralização de 20,00 mL de vinagre foram necessários 22,10 mL de sol.

aq. de NaHO 0,3406 mol.dm-3. Admitindo que a acidez do vinagre se deve
exclusivamente ao ácido acético (Ka = 1,8 x 10-5):
a) Calcule o molaridade do ácido acético no vinagre
b) Diga qual a concentração de H+ no ponto de equivalência.

CURVAS DE TITULAÇÃO
• Representação gráfica dos valores do pH em função do volume de titulante
adicionado.
• 3 zonas de variação de pH
uma variação suave, quase horizontal, uma variação brusca, de novo, uma
na zona ácida da escala de pH (sobe quase vertical, passando pequena variação
pouco devido à capacidade de tampão da zona ácida para a zona na zona alcalina
da solução de ácido forte) alcalina
 Ponto de Equivalência
ponto de inflexão da curva de titulação
definido por 2 coordenadas: o volume equivalente
lido nas abcissas e o pH equivalente lido no eixo
das ordenadas.
Ácido forte-base forte NaOH (aq) + HCl (aq) H2O (l) + NaCl (aq)
No ponto de quivalência (pH = 7):
H2O (l) OH- (aq) + H+ (aq) KW = 10-14

HCl 0.100 M
NaOH 0.100 M

Titulante: ácido forte Titulante: base forte

Ácido fraco-base forte CH3COOH (aq) + OH- (aq) CH3COO- (aq) + H2O (l)
No ponto de quivalência (pH > 7, OH-):
CH3COO- (aq) + H2O (l) OH- (aq) + CH3COOH (aq)

Ácido forte-base fraca H+ (aq) + NH3 (aq) NH4Cl (aq)
No ponto de equivalência (pH < 7, H+):

NH4+ (aq) + H2O (l) NH3 (aq) + H+ (aq)

INDICADORES ÁCIDO-BASE
• Ácido ou base fraca

• Apresenta estruturas diferentes em meio ácido ou básico
• Estruturas têm cores diferentes
 Variação da cor durante a titulação (dependendo do pH)

Laranja de metilo
Fenolftaleína Fenolftaleína
pH < 8.5, incolor pH > 9, magenta

Seleção do indicador apropriado

Escolha de um indicador cuja zona de viragem (pKa) inclua, ou seja o mais
próximo possível, do pH no ponto de equivalência.
 Mudança de cor do
indicador tem que ocorrer
na zona de variação brusca
do pH

EXERCÍCIOS
1. Pretende-se determinar a concentração de uma solução de ácido hipocloroso,

HClO. Para isso titularam-se 25.00 mL dessa solução com hidróxido de sódio
(NaOH) 0.05020 M. O ponto de equivalência foi obtido após a adição de 30.00 mL
de titulante.
a) Qual a concentração inicial da solução de HClO?

b) Qual o pH no ponto de equivalência ?
c) Qual o pH da solução inicial de HClO?
d) Qual o pH após adição de 15.00 mL de NaHO?
Ka(HClO)=3.5×10-8

2. Titulou-se um volume de 30.00 cm3 de solução aquosa de ácido benzóico 0,200 mol
dm-3 com solução aquosa de KOH 0.300 mol dm-3. (C6H5COOH, Ka = 6.5 × 10-5).
Calcule o valor de pH:
a) da solução inicial de ácido benzóico;
b) após a adição de 15.00 cm3 da solução de KOH;
c) após a adição de um volume da solução de KOH correspondente a metade da
quantidade estequiométrica;
d) no ponto de equivalência.
e) Sugira um indicador conveniente para esta titulação
Tabela 1. Indicadores de ácido-base e respectivas zonas de viragem

Indicador verde de vermelho de vermelho de fenolftaleína
bromocresol metilo fenol
Zona de viragem 3.8 – 5.4 4.8 – 6.0 6.6 – 8.0 8.2 – 10.0

- CROMATOGRAFIA EM CAMADA FINA (CCF)
Técnica de identificação e separação de compostos orgânicos
Aplicações:
- Identificação de componentes de uma mistura
- Acompanhamento da evolução de uma reação
- Análise de frações durante purificação por cromatografia em coluna
- Análise da pureza de um composto
Base do método: partição dos diferentes componentes entre um adsorvente (fase

estacionária, geralmente gel de sílica, SiO2) e um solvente (fase móvel) que se move
ao longo do adsorvente.

Fase estacionária
Placa de vidro, alumínio ou poliestireno
recoberta com uma fina camada de material
adsorvente – geralmente gel de sílica, óxido de
alumínio (alumina) ou celulose
 Placa de CCF

- Composição da fase estacionária:
Ingrediente principal: gel de sílica, alumina ou celulose - adsorvente
Substância fluorescente: ZnS2 – permite visualizar os compostos na placa de CCF
Aglutinante: gesso (CaSO4)- serve para dar consistência/estabilidade à placa de CCF
A actividade do adsorvente é determinada pela sua área superficial, a sua natureza química e o
arranjo geométrico dos átomos superficiais
Propriedades de um adsorvente:
☺ não deve dissolver na fase móvel
☺ não deve reagir com a fase móvel nem com os solutos a analisar
☺ deve dar resultados reprodutíveis
☺ o processo de adsorção deve ser reversível
☺ o adsorvente não deve ser muito caro

Fase móvel
• Solvente que atravessa a fase estacionária por ação capilar arrastando consigo os
componentes da amostra - ELUENTE
• Componentes separam-se na fase estacionária de acordo com a sua afinidade para
as fases móvel e estacionária

Seleção da fase móvel
• Deve promover a resolução dos diferentes componentes de uma mistura
• Seleção é feita experimentalmente – começa-se por usar um eleuente de baixa
polaridade e vai-se aumentando até ter a resolução desejada
Quando a fase estacionária é gel de sílica, alumina (polares)

 ordem de eluição dos solutos segue a polaridade destes - solutos polares são
fortemente retidos
Eficiência de eluição de diferentes solventes:

hidrocarbonetos saturados < hidrocarbonetos
aromáticos < éteres < ésteres » aldeídos »
cetonas < álcoois » aminas < amidas < ácidos
carboxílicos

ANÁLISE CROMATOGRÁFICA
- Aplicação da amostra na placa de CCF
- Solução diluída da amostra num solvente orgânico pouco polar e muito
volátil
- Uso de um tubo capilar para aplicar a solução a cerca de 1cm da base da
placa – cuidado, não danificar a superfície do adsorvente
- Fazer repetidas aplicações se necessário (concentração), deixando evaporar o
solvente entre cada uma das aplicações
- Para várias amostras – pontos de aplicação
ao mesmo nível, de modo a que o percurso
de eluição seja idêntico

- Câmara / tina cromatográfica
- Copo de vidro com tampa (cápsula de Petri)
- Eluente apropriado – cerca de 0.5-1 cm de altura de líquido no copo
- Tira de papel de filtro para saturar a câmara

• Desenvolvimento /eluição da placa cromatográfica
• Segurar a placa sempre pelos cantos (não colocar os dedos no adsorvente)

• Colocar a placa na tina com o eluente escolhido, ficando somente o fundo da
placa submerso (as manchas aplicadas tem que estar acima do nível do
eluente)
• Deixar a tina em repouso, tapada, até
que o eluente atinja o topo (0.5 cm
abaixo) da placa
• Tirar a placa da tina, marcar a frente
do eluente e deixar secar

• Visualização do cromatograma
Muitas substâncias não são coradas  como torná-las visíveis?
Métodos de revelação
Métodos físicos Métodos químicos

• Fluorescência • Reagentes seletivos
(254 nm, 365 nm) • Cloreto férrico (fenois)
• Direta • Ninidrina (aminoácidos)
• Por contraste • Vanilina clorídrica (aminas aromáticas)
• Iodo (revelador universal) • 2,4-dinitrofenil-hidrazina (carbonilo)
• Dicarboxidina (aminas)
• Ácido sulfúrico (revelador universal)

Revelação… exemplificando
• Compostos corados
• Irradiação com luz UV – Placa impreganda
com substância fluorescente que quando
irradiada mostra os analitos como manchas
escuras sobre fundo brilhante
• Visualização das manchas por exposição a
vapor de iodo
• Visualização das manchas por reação com
um reagente cromogénico seletivo (p. ex.
dicarboxidina, vanilina)
http://en.wikipedia.org/wiki/File:TLC-Essential-Oils.jpg

INTERPRETAÇÃO DOS RESULTADOS
- Fator de retenção, Rf
- Razão entre a distância percorrida por determinado componente (centro da
mancha) e a distância percorrida pelo eluente → é sempre < 1
𝑑𝑖𝑠𝑡â𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑝𝑒𝑟𝑐𝑜𝑟𝑟𝑖𝑑𝑎 𝑝𝑒𝑙𝑜 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑖

𝑅𝑓 =
𝑑𝑖𝑠𝑡â𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑝𝑒𝑟𝑐𝑜𝑟𝑟𝑖𝑑𝑎 𝑝𝑒𝑙𝑜 𝑒𝑙𝑢𝑒𝑛𝑡𝑒

- Fator de retenção, Rf
- O valor de Rf é sempre < 1
- Calcular para cada uma das manchas
- Pode comparar-se os valores obtidos com os de substâncias padrão para
identificação de compostos → para se poderem comparar é necessário
estarem na mesma placa cromatográfica
- Valores dependem das condições experimentais – eluente, temperatura,
concentração, saturação da câmara…
- Compostos com o mesmo valor de Rf podem ser idênticos; compostos
com valores de Rf diferentes não são idênticos
- O cromatograma permite verificar a pureza de um composto → se só
apresentar uma mancha é possível que seja um composto puro, se
apresentar mais que uma mancha não está puro
Grandeza do valor de Rf
- Influência do adsorvente: no caso da silica (muito polar)
- Compostos polares são fortemente adsorvidos, compostos apolares não
-CH=CH2, -X, -OR, -CHO, -CO2R, -NR2, -NH2, -OH, -CONR2, -CO2H.
(fracamente adsorvidos) (fortemente adsorvidos)
(pouco polar) (muito polar)
valor de Rf elevado valor de Rf baixo
- Capacidade de eluição da fase móvel (e)

- Equivalente à polaridade; capacidade de eluição depende das Forças
Intermoleculares entre solvente e analito e solvente e fase estacionária
- Solvente + polar  analitos apresentam > valores de Rf
hexano e = 0.01; acetato de etilo e = 0.45; etanol e = 0.68

EXERCÍCIOS
1. Observe atentamente as seguintes imagens e diga o que está errado em cada uma
delas.
2. Analisaram-se por CCF 3 amostras distintas (1, 2 e 3).

Quais das amostras são constituídas por mais que uma
substância?

3. Determine os valores de Rf das 3 substâncias do
cromatograma representado.
4. Duas substâncias que na mesma placa de CCF apresentem o mesmo valor de Rf:
a) São o mesmo composto
b) Não são o mesmo composto
c) Podem ser o mesmo composto
d) Não podem ser o mesmo composto

5. Considere o seguinte cromatograma, obtido usando hexano como eluente.
a) Determine o valor de Rf do composto C.
b) Fez-se nova placa de CCF com as 3 amostras, usando como eluente
diclorometano. Qual a influência desta alteração no valor de Rf do composto A?
 O valor de Rf no novo eluente seria o mesmo que o obtido em hexano.
 O valor de Rf no novo eluente seria superior ao obtido em hexano.
 O valor de Rf no novo eluente seria inferior ao obtido em hexano.

BIBLIOGRAFIA
- Madalena M. M. Pinto, “Manual de trabalhos laboratoriais de química orgânica e
farmacêutica”, p. 78-92, Lidel – edições técnicas, lda., 2011.
- http://orgchem.colorado.edu/Technique/Procedures/TLC/TLC.html, acedido
em 08/03/2013.
- http://www.chemguide.co.uk/analysis/chromatography/thinlayer.html#top,
acedido em 08/03/2013.
- http://chemwiki.ucdavis.edu/VV_Lab_Techniques/Thin_Layer_Chromatography,
acedido em 08/03/2013.

- DESTILAÇÃO
• Técnica de purificação / separação de líquidos
• Existem vários tipos de destilação:
− Destilação simples
− Destilação fracionada
− Destilação sob pressão reduzida
− Destilação por arrastamento de vapor
Baseia-se nas diferenças entre os pontos de ebulição (volatilidade) dos

componentes que se pretendem separar.

Líquido puro  a uma dada pressão apresenta um ponto de ebulição (p.e.) bem
determinado
Temperatura à qual a pressão de
vapor do líquido iguala a pressão
atmosférica (≈ 760 mm Hg)
separar um líquido volátil de substâncias não voláteis nele dissolvidas, ou separar

líquidos voláteis com p.e. diferentes
• Como?
→ vaporização da fase líquida seguida da condensação da fase vapor

PRESSÃO DE VAPOR
Pressão (ou pressão parcial) do vapor em equilíbrio com o líquido ou com o sólido,
a uma determinada temperatura, T.
• Não depende da quantidade de líquido (ou de sólido) nem da pressão total. Só

depende de T e da substância.
• Elevada pressão de vapor → elevada volatilidade
• Líquidos são normalmente mais voláteis que sólidos
 Qual a dependência da pressão de vapor de um líquido puro com a temperatura?

• Pressão de vapor de um líquido puro aumenta com o aumento da temperatura até
se atingir o ponto de ebulição
• Para um líquido puro, a temperatura mantem-se constante durante o processo de
evaporação
• No ponto de ebulição o líquido e o vapor estão em equilíbrio
Gráfico:
Dependência da pressão de vapor, Pi,
com a temperatura, T

Exemplificando…
A pressão de vapor do ciclo-hexano é

igual à pressão atmosférica à temperatura
de 81ºC
 p. e. do ciclo-hexano = 81ºC
A pressão de vapor do tolueno é igual à

pressão atmosférica à temperatura de
111ºC
 p. e. do tolueno = 111ºC
De notar que:
Para qualquer temperatura, a pressão de
vapor do ciclo-hexano é sempre superior à
pressão de vapor do tolueno

Comparação entre as pressões de vapor do éter dietílico, etanol e água
→ qualquer que seja a temperatura, a Pv do éter é sempre superior às do etanol e da
água; a Pv do etanol é sempre superior à da água

PRESSÃO DE VAPOR DE UMA MISTURA LÍQUIDA BINÁRIA
Mistura líquida com dois componentes voláteis A e B → vapor acima do líquido

contem moléculas de ambos os componentes
→ pressão de vapor de cada um dos componentes na mistura gasosa depende da
composição da mistura líquida:
𝑃𝐴 = 𝑥𝐴,𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 𝑃𝐴,𝑝𝑢𝑟𝑜
𝑃𝐵 = 𝑥𝐵,𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 𝑃𝐵,𝑝𝑢𝑟𝑜 Lei de Raoult
PA e PB – pressões de vapor de A e B na mistura

xA,líquido e xB,líquido – frações molares de A e B, respetivamente, na mistura líquida
PA,puro e PB,puro – pressões de vapor de A e B puros, respetivamente, à temperatura considerada.

Pressão de vapor total = soma das duas pressões parciais
𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑃𝐴 + 𝑃𝐵 = 𝑥𝐴,𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 𝑃𝐴,𝑝𝑢𝑟𝑜 + 𝑥𝐵,𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 𝑃𝐵,𝑝𝑢𝑟𝑜
 Ponto de ebulição da mistura (temperatura à qual P=760 mm Hg) depende de p.e.

de cada um dos componentes e da composição da solução
Qual a composição do vapor acima do líquido?
Fração molar de A no vapor 𝑌𝐴 = 𝑃𝐴 /𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙
Fração molar de B no vapor 𝑌𝐵 = 𝑃𝐵 /𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙

O PROCESSO DE DESTILAÇÃO
Aquecimento do líquido até ao seu ponto de ebulição  vaporização 
condensação por arrefecimento abaixo do p. e.  recolha do líquido puro
• Líquido puro: Temperatura mantem-se constante durante a destilação  vapor

e líquido em equilíbrio, composição de cada uma das fases é constante
• Mistura de 2 líquidos A e B: Temperatura da mistura vai aumentando durante
a destilação
 a pressão de vapor do líquido de p.e. mais baixo > pressão de vapor do
líquido de p.e. mais elevado  o vapor acima do líquido será mais rico
no componente mais volátil (menor p.e.) comparado com a sua
quantidade relativa no líquido.

Ponto de ebulição e composição da mistura gasosa em função da composição da
mistura líquida

DESTILAÇÃO SIMPLES
 permite separar um líquido volátil de substâncias não voláteis, ou ainda, separar

substâncias voláteis, desde que tenham p.e. muito diferentes (>80ºC)
Variação da temperatura à medida que a destilação prossegue:

A. Componente puro ou mistura com uma substância não volátil
B. Dois componentes com pontos de ebulição semelhantes
C. Dois componentes com pontos de ebulição muito diferentes

 O destilado fica enriquecido no componente mais volátil
Exemplificando…
Destilação de uma mistura de ciclo-hexano / tolueno 4:1  líquido entra em
ebulição a aproximadamente 103ºC  composição do vapor em equilíbrio 1:1  é a
composição do destilado inicial
Que aconteceria se fizéssemos de seguida

uma destilação simples do destilado da 1ª
destilação?

Destilado com uma composição 80 %
ciclo-hexano e 20 % tolueno
→ E se continuássemos?
Ao fim de 3 ciclos  95 % ciclo-

hexano e 5 % tolueno
→ Princípio da destilação fracionada

DESTILAÇÃO FRACIONADA
 Permite a separação de líquidos com p.e. mais próximos

Coluna de fracionamento e curva de destilação correspondente  os equilíbrios
líquido-vapor que se conseguem estabelecer num dado processo designam-se de pratos
teóricos → quanto maior o seu nº, maior a eficiência da coluna de fracionamento

CURVAS DE DESTILAÇÃO
Comparação entre uma curva de destilação de uma destilação simples e de uma
destilação fracionada
• Patamares mais acentuados na destilação fracionada
 Determinação mais exata do p.e.

APLICAÇÕES NA INDÚSTRIA
• Destilação fracionada do petróleo

• Destilação de bebidas alcoólicas

NO LABORATÓRIO
Material
Recebedor / alonga
Cabeça de destilação, de Claisen
Coluna de fracionamento
Balão de fundo redondo
de Vigreux
Termómetro
Matráses
Condensador
Manta de aquecimento

Montagem para a destilação simples

Montagem para a destilação fracionada

EXERCÍCIOS
1. O líquido em ebulição num balão de destilação é composto por hexano (80 mol
%) e propilbenzeno (20 mol %). A 79ºC é recolhida uma pequena quantidade de
destilado. A essa temperatura, as pressões de vapor do hexano puro e do
propilbenzeno puro são, respetivamente, 812 mm Hg e 560 mm Hg. Calcule a % de
cada um dos dois componentes nessa fração de destilado.

2. Destilou-se uma mistura de 10 mL de acetao de isoamilo (M=130.2 g/mol, d=0.88
g/mL) e 15 mL de benzoato de metilo (M=136.2 g/mol, d=1.09 g/mL). Calcule a
percentagem molar de cada um dos componentes na mistura. Use essas %s e a figura
abaixo para responder às seguintes questões.
a) Qual o ponto de ebulição inicial desta mistura líquida?
b) Qual a composição do vapor em equilíbrio com o líquido? Qual a composição do
condensado inicial da destilação simples?
c) Se a mistura fosse sujeita a uma
destilação fracionada, qual a
diferença entre a composição
do 1º líquido recolhido e a do
condensado inicial referido na
álinea b?
BIBLIOGRAFIA
farmacêutica”, p. 56-58, Lidel – edições técnicas, lda., 2011.
- http://www.chem.umass.edu/~samal/269/distill.pdf, acedido em 11/03/2013
- http://courses.chem.psu.edu/chem36/Experiments/PDF's_for_techniques/Distil
lation_&_BP.pdf, acedido em 18/03/2013
- http://www.chem.ucalgary.ca/courses/351/laboratory/distillation.pdf, acedido em
18/03/2013

EXERCÍCIOS
1. Dissolveram-se 8,5020 ± 0,0002 g de NaNO3 em água até perfazer o volume de

500,00 ± 0,03 mL. Calcule a concentração molar da solução e a incerteza
associada.
2. Diga como procederia para preparar 250 mL de uma solução 0,0200 mol.dm-3
em Al3+, a partir de Al2(SO4)3? Qual a molaridade dessa solução em SO42-?
3. Considere uma solução de ácido sulfúrico comercial (H2SO4, 96% p/p; d =

1,840).
a) Qual a concentração molar da solução?
b) Qual o volume dessa solução necessário para preparar 1 L de uma solução
1,0 mol.dm-3 de ácido sulfúrico.

4. Para determinar a concentração de uma solução aquosa de NaHO um aluno
efetuou uma titulação ácido-base. Utilizou 10,00 mL de uma solução aquosa de
HCl 0,1846 mol.dm-3, tendo gasto 14,32 mL de sol. de NaHO.
a) Qual a concentração da solução de NaHO?
b) Qual a concentração de H+ no ponto de equivalência?
c) Qual o pH da solução no ponto de equivalência?
5. Para a neutralização de 20,00 mL de ácido acético (CH3COOH, Ka = 1,8 x 10-5)

foram necessários 16,10 mL de sol. aq. de NaHO 0,2262 mol.dm-3. Calcule o
valor de pH:
a) da solução inicial de ácido acético;
b) após a adição de 10,00 mL de sol. de NaHO;
c) no ponto de equivalência.

6. Esboce um cromatograma que mostre que uma mistura A contem dois de três
padrões B, C e D. Legende, convenientemente, o cromatograma.
7. Observe atentamente as seguintes placas de CCF.

a) Indique, justificando, se pode concluir que A e B são iguais.
b) Diga, justificando, quantos componentes apresenta a solução C.
c) Qual dos eluentes aparenta ser o mais polar.
A B C A B C A B C
Eluente 1 Eluente 2 Eluente 3

8. Considere a cromatografia em camada fina (CCF). Classifique as afirmações
como falsas ou verdadeiras:
 Esta técnica é geralmente usada para purificar substâncias sólidas.
 Esta técnica pode ser usada para identificar compostos orgânicos.
 Na CCF usam-se, frequentemente, placas de alumínio recobertas de gel de
sílica.
 A CCF permite determinar a quantidade de um composto numa amostra.
 Na eluição de uma placa de cromatografia, deve-se usar, no máximo, 1,5
mL de eluente.
 Na CCF a fase estacionária deve reagir com os solutos a analisar.
 Um dos métodos de visualização do cromatograma consiste na sua
irradiação com luz UV.

9. Considere o seguinte diagrama temperatura-composição para uma mistura ideal
de dois líquidos (ciclo-hexano e tolueno), obtido para uma pressão constante de
1.0 bar. Responda às seguintes questões:
Figura 3. Diagrama temperatura-composição,

a pressão constante, para uma mistura binária
ideal de ciclo-hexano / tolueno.
a) Qual dos compostos é o mais volátil?

b) Qual o ponto de ebulição de uma mistura composta por 20% de ciclo-hexano?
Qual a composição do primeiro vapor formado quando a mistura entra em
ebulição?
c) Por condensação do vapor obtido nas condições referidas em (b) obteve-se uma
nova mistura líquida. Qual o ponto de ebulição desta mistura e a composição do
respetivo vapor formado à ebulição?
10. Legende, devidamente, o seguinte diagrama
b
c
a–
b–
c–

- RECRISTALIZAÇÃO
• Método de purificação de substâncias sólidas

• Baseia-se na diferença de solubilidade entra a substância que se pretende purificar
e as impurezas
Propriedade física que permite a recristalização

 Variação da solubilidade com a temperatura
À medida que a temperatura do solvente aumenta,

aumenta a solubilidade do composto nesse solvente

PRINCÍPIO DA RECRISTALIZAÇÃO
Substância A impura
Dissolução por aquecimento na menor

quantidade possível de solvente adequado
Solução saturada de A
Arrefecimento
Cristalização de A → Idealmente, as impurezas permanecem em solução
Solúveis Insolúveis
 Eliminadas por filtração  Eliminadas por filtração da
após a cristalização de A solução antes da cristalização de A
Filtração por vácuo Filtração a quente

ETAPAS DE UMA RECRISTALIZAÇÃO
1. Escolha do solvente adequado

2. Dissolução do soluto no solvente a quente
3. Filtração da solução a quente
4. Cristalização do soluto por arrefecimento
5. Filtração sob vácuo
6. Secagem dos cristais
Crystal growth is a science and an art

"The scientists' role in the crystal growth process is that of an assistant who helps molecules to crystallize. The
scientific challenge is to learn how to intervene in the process in order to improve the final product."
by Maragret (Peggy) C. Etter

1. Escolha do solvente
Variação da solubilidade de uma substância com a temperatura:
1
2
Solubilidade
Temperatura
1 → Solvente adequado – soluto é muito solúvel a temperaturas elevadas e pouco solúvel à

temperatura ambiente
2 → Solvente inadequado – soluto é muito solúvel a qualquer temperatura
3 → Solvente inadequado – soluto é muito pouco solúvel a todas as temperaturas
Requisitos para um solvente adequado à cristalização:
 Deve dissolver bem a substância a uma temperatura próxima do ponto de ebulição

do solvente e não à temperatura ambiente;
 Por arrefecimento deve ocorrer cristalização do soluto;
 Não deve reagir quimicamente com o soluto;
 De preferência não deve ser tóxico nem inflamável e deve ter um baixo custo;
 Deve dissolver muito bem ou muito mal as impurezas, para que possam ser
eliminadas na filtração a quente ou permanecer no filtrado da filtração sob pressão
reduzida;
 Ser relativamente volátil para que possa ser facilmente removido dos cristais por
secagem.

Caso não haja nenhum solvente nessas condições
 mistura de solventes miscíveis
Solvente no qual a substância é Solvente no qual a substância é

muito solúvel + muito pouco solúvel
• Solventes miscíveis em todas Exemplos:

as proporções metanol - água
etanol - água
ácido acético - água
acetona - água
éter - metanol
éter - acetona
éter - éter de petróleo
diclorometano - metanol
dioxano - água
Escolha do solvente é sempre feita experimentalmente
Solvente
Temperatura Dissolve
ambiente
Não dissolve
…
.. Aquecimento
Amostra
Dissolve Não dissolve

Arrefecimento
Ocorre cristalização Não ocorre cristalização
Cristais 
Solventes que devem ser evitados
• Solventes com pontos de ebulição elevados / baixa volatilidade (p. ex.
dimetilsulfóxido)
Exceção: água (barata, não tóxica nem inflamável)
Escolha do solvente: a prática
 Devem usar-se solventes que possuam uma maior faixa de temperatura entre a
temperatura ambiente e seu ponto de ebulição;
 Não devem ser utilizados solventes cujos pontos de ebulição sejam mais altos do
que o ponto de fusão do sólido a ser purificado.

Cristalização - Fluxograma
Procedimento: Amostra
Substância + impurezas solúveis e insolúveis
1. Dissolução no solvente a quente

2. Filtração da solução a quente por gravidade
Filtrado Resíduo
impurezas solúveis Impurezas insolúveis
3. Arrefecimento
4. Filtração sob pressão reduzida X
Filtrado (águas-mãe)
Cristais Impurezas solúveis
% de substância

X
Pureza ou 2ª cristalização

2. Dissolução do soluto no solvente a quente
• Colocar o sólido impuro no balão de fundo redondo

• Juntar solvente até cobrir o sólido
• Aquecer à ebulição e ir adicionando pequenas porções de solvente até dissolver o
sólido (não esquecer que impurezas insolúveis não dissolvem!)  Solução
saturada

Uso do carvão ativo
Soluções de substâncias sólidas incolores: quando coloridas podem representar
impurezas.
 Podem ser purificadas com o emprego de carvão ativo.
Elevada área superficial

1 g de carvão ativo tem cerca
de 500 m2 de área superficial
 Quantidade de carvão ativo ≤ 2-3% do peso da substância, caso contrário

compromete rendimento do processo de recristalização → adsorve não só as
impurezas mas também o sólido a purificar!
 Adição do carvão ativo deve ser feita após dissolução do sólido.
 A adição do carvão ativo não deve ser feita com a solução muito quente

3. Filtração da solução a quente
Todo o material (funil de vidro e papel de filtro) a ser utilizado durante o processo de
filtração deve ser previamente aquecido.
 Remoção de impurezas insolúveis no solvente escolhido

Filtração rápida (funil de vidro com filtro de pregas) e a quente para prevenir a
cristalização prematura no funil
Dobragem do papel de filtro

Filtração da solução a quente

4. Cristalização do soluto por arrefecimento
Velocidade de arrefecimento → fator determinante no tamanho dos cristais
Rápido: Lento:
Cristais demasiado pequenos Cristais demasiado grandes
→ adsorção de impurezas → incorporação de impurezas
 Situação de compromisso → arrefecimento gradual
Temperatura Banho de Banho de

ambiente água gelo

PROBLEMAS na cristalização
Após arrefecimento durante um longo período não ocorre formação de cristais!
• Friccionar as paredes do matrás à superfície do líquido  pequenas partículas de vidro

podem funcionar como núcleos de cristalização
• Se houver substância padrão colocar um pequeno cristal na solução saturada
• Poderá ser necessário um arrefecimento mais prolongado, colocando a solução no
congelador
• A não formação de cristais pode dever-se ao facto de a solução não estar saturada  aquecer
para evaporar parte do solvente
Aparece um óleo em vez de cristais!
 Substâncias sólidas de baixo ponto de fusão

 Deve agitar-se vigorosamente com a vareta de vidro enquanto a cristalização está a ocorrer

5. Filtração sob vácuo
Filtração a pressão reduzida usando funil de Buchner.
 Remoção de impurezas solúveis no solvente escolhido
 Colocar papel de filtro com diâmetro ligeiramente menor que diâmetro do funil
 Lavar o papel com o solvente utilizado na cristalização  melhor aderência
 Utilizar as águas-mãe (filtrado) para tirar todo o sólido do matrás
 Lavar os cristais com solvente arrefecido

• Deixar secar no funil de Buchner durante alguns minutos sob pressão reduzida
(bomba de vácuo, trompa de água)
• Secagem em estufa → controlar a temperatura da estufa de modo a evitar a fusão
dos cristais
No final
 Determinação da % de recuperação
 Verificação da pureza do composto para determinar a eficácia do procedimento
 Determinação do ponto de fusão
 CCF

Determinação do ponto de fusão Temperatura à qual as pressões de vapor do sólido e do
líquido se igualam
- Método do tubo capilar

Método do tubo capilar
Quando submetidas a uma lenta subida de temperatura, as substâncias finamente
pulverizadas apresentam normalmente as fases de fusão representadas na figura.
Registar temperaturas da fase inicial da fusão e da fase final

Grau de pureza / ponto de fusão
• Substâncias puras tem um intervalo de fusão estreito (2-3 ºC)

• Presença de impurezas  abaixamento e alargamento do intervalo de fusão
• Algumas substâncias decompõem-se sem fundir
• Algumas substâncias sublimam antes de fundir
Critério de pureza
Ex.: Amostra X • Estreitamento do intervalo de fusão
P. f. 175-185 ºC
• Aumento do ponto de fusão
Purificação
P. f. 179-186 ºC • Intervalo de fusão constante
Purificação
P. f. 184-187 ºC
Purificação Valores equivalentes
P. f. 184-187 ºC
Grau de pureza máximo conseguido pelo processo utilizado

Ponto de fusão na identificação
• Cada substância tem p. f. característico

• Substâncias diferentes podem ter p. f. iguais
• Ex.: p. f. (ureia) = 133 ºC
p. f. (ác. cinâmico) = 133 ºC
Identificação  Ponto de fusão misto

• Determinar p. f. da substância X
• Seleção de substâncias padrão que se admite poderem corresponder a X
• Determinação do p. f. das substâncias padrão
• Determinação do p. f. misto: substância X + padrão
 Verificar se existe abaixamento ou alargamento do intervalo de fusão
Sim → X não é igual ao padrão Não → X poderá corresponder à substância padrão

EXERCÍCIOS
1. Suponha que pretende purificar 10 g de composto A que foi contaminado com 0,2
g do composto B. As solubilidades dos dois compostos em água constam da
tabela que se segue.
Solubilidade a Solubilidade a
Composto
20° C (g/10 mL) 100°C (g/10 mL)
Composto A 0.029 0.680
Composto B 0.22 6.67
a) Qual o volume de água quente necessário para dissolver os 10 g do composto

A?
b) Qual a quantidade de A que cristaliza quando se arrefece a solução a 20 ºC?
c) Nessas condições formam-se também cristais do composto B?
d) Qual a quantidade máxima de composto A que pode ser recuperada nesta
primeira recolha de cristais?
e) O composto A estará puro?

2. Suponha agora que o composto A (10 g) foi contaminado com 10 g de
composto B e responda às mesmas questões do exercício 1.
3. Na tabela ao lado estão representados Temp. (°C) Sol. em 10 mL de água
os dados de solubilidade vs. temperatura 0 0.15 g
20 0.30 g
de um composto orgânico em água. 40 0.65 g
60 1.10 g
80 1.70 g
a) Trace o gráfico da solubilidade em função da temperatura do composto

orgânico
b) Se juntar a 0,1 g do composto 1 mL de água e aquecer a 89 ºC o composto
dissolverá totalmente? Justifique.
c) A solução preparada na álinea b) é arrefeida. A que temperatura começam a
aparecer cristais?
d) Suponha que continuava a arrefecer até aos 0 ºC. Quantos gramas de
composto conseguia recuperar da solução?

4. Um aluno pretendeu purificar por cristalização o composto X contendo duas
impurezas (1 e 2). Para isso ensaiou alguns solventes, tendo obtido os seguintes
resultados:
Solvente A (pe=64ºC) Solvente B (pe=54ºC) Solvente C (pe=59ºC)
Resultado Resultado Resultado
Solúvel Solúvel Solúvel Solúvel Solúvel a Solúvel
após após após
a frio? a quente? a frio? a quente? frio? a quente?
arrefecimento arrefecimento arrefecimento
Composto
Não Sim Cristais Não Sim Cristais Não Não Cristais
X
Impureza
Não Não Cristais Não Não Cristais Não Não Cristais
1
Impureza
Não Sim Cristais Sim Sim - Sim Sim -
2
a) Indique, justificando, qual o solvente apropriado para proceder à purificação

do composto X.
b) Indique o material necessário para efectuar a dissolução do composto X a
quente. Justifique.
c) Durante a realização da cristalização com o solvente apropriado, o aluno
verificou que o composto X não cristalizou. Indique que erro ou erros
poderá ter cometido o aluno e qual o procedimento correto.

5. No final da cristalização o aluno efectuou uma cromatografia
em camada fina da solução contendo o composto X purificado,
num eluente apropriado, e obteve o cromatograma apresentado
na figura 1.
a) Que conclusão poderá o aluno tirar acerca da eficiência da
sua purificação? Justifique. (Xi, composto X antes da
purificação; Xp, composto X purificado).
b) Sabendo que a mancha com maior valor de Rf da amostra
Xi corresponde à impureza 2, o que poderá ter ocorrido
durante a execução da purificação?

BIBLIOGRAFIA
farmacêutica”, pp. 8-13 e 63-77, Lidel – edições técnicas, lda., 2011.

- EXTRAÇÃO
• Processo de purificação preliminar
• Consiste na transferência de uma substância de uma fase na qual está
dissolvida (ou suspensa) para uma outra fase líquida (solvente extrator)
Baseia-se na diferença de solubilidade dos componentes em dois solventes imiscíveis.
• Aplicações
• Separar um composto orgânico de uma mistura reacional
• Isolar uma substância da sua fonte natural

EXTRAÇÃO - CLASSIFICAÇÃO
• Sólido - líquido Sistema onde se encontra a substância a extrair é

um sólido (p. ex. comprimido)
Sistema onde se encontra a substância a extrair é

• Líquido - líquido um líquido (p. ex. mistura reacional, xarope)
Metodologias
- Extração simples (uma única extração)
- Extração múltipla (corresponde a várias extrações simples)
- Extração contínua

Base do método
Lei da distribuição ou lei de Nernst
 Distribuição de uma substância dissolvida entre duas fases líquidas imiscíveis
𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜 𝑛𝑜 𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒 𝐴 (𝑔Τ𝑚𝐿)

𝐾=
𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜 𝑛𝑜 𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑒 𝐵 (𝑔Τ𝑚𝐿)
A – solvente extrator
Constante de distribuição ou constante de Nernst (ou razão de partição)
Uma substância distribui-se entre 2 fases líquidas imiscíveis A e B, dependendo da

solubilidade da substância em cada uma delas. Quando se atinge o equilíbrio →
razão da concentração da substância nas 2 fases é constante para uma dada
temperatura e sistema de solventes (K).

Método extrativo mais adequado ao sistema de solventes a usar varia consoante valor
de K.
K > 1 – substância é mais solúvel no solvente extrator do que no

líquido em que está dissolvida → extração eficaz e fácil de realizar
K > 100 → basta efetuar uma K < 100 – extração simples não é suficiente
extração simples → extração múltipla ou extração contínua

CARACTERÍSTICAS DO SOLVENTE EXTRATOR
- Imiscível com o solvente em que a substância a extrair está dissolvida
- Solubilidade da substância a extrair no solvente extrator deve ser tal que K > 1
- Líquido de baixo p. e. para que possa ser facilmente removido
- De fácil secagem
- Custo, toxicidade, inflamabilidade…
Tabela: Pontos de ebulição e densidades de alguns solventes comumente

usados na extração líquido-líquido
Solvente Ponto ebulição / ºC d
Éter dietílico 34,6 0,714
Diclorometano 40,1 1,33
Clorofórmio 61,3 1,48
Hexano 69,0 0,66
Acetato de etilo 77,0 0,90

Na extração líquido-líquido – normalmente um dos solventes é água, o outro um
solvente orgânico imiscível com a água
→ Maior parte dos compostos orgânicos é mais solúvel no solvente orgânico

→ Maior parte dos sais são muito mais solúveis em água do que em solventes orgânicos
e
muitos solventes orgânicos são imiscíveis com a água
 EXTRAÇÃO de soluções aquosas contendo substâncias orgânicas
Exemplificando…
No final duma reação temos os seguintes
produtos
→ A – solúvel em solvente orgânico
→ B e C – solúveis em água

𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜 𝑛𝑜 𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒 𝐴 (𝑔Τ𝑚𝐿)
𝐾=
𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜 𝑛𝑜 𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑒 𝐵 (𝑔Τ𝑚𝐿)
Na constante de distribuição, por convenção o solvente A é o solvente orgânico e o B

o aquoso
O uso da razão inversa pode ser por vezes mais apropriado → nesses casos deve ser
explicitamente indicado
Eficácia da extração
A extração múltipla, executada com várias porções menores de solvente, permite
obter maiores rendimentos do que uma única extração com o volume total de
solvente

Exemplificando – Extração simples versus múltipla
Extração de uma solução aquosa da substância A (Vaq = 200 mL; mA = 10 g)
- Extração simples: Solvente extrator: éter etílico (Vorg = 200 mL)
𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜 𝑛𝑜 é𝑡𝑒𝑟(𝑔Τ𝑚𝐿)
𝐾 = 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜 𝑛𝑎 á𝑔𝑢𝑎(𝑔Τ𝑚𝐿) = 1,3
𝑥 𝑔Τ200 𝑚𝐿
1,3 =  𝑥 = 5,7 𝑔
10−𝑥 𝑔Τ200 𝑚𝐿
- Extração múltipla: Solvente extrator: éter etílico (Vorg = 2 x 100 mL)
𝑥 𝑔Τ100 𝑚𝐿 2𝑥 𝑔
1ª extração (1 x 100 mL) 1,3 =  1,3 =  𝑥 = 3,9 𝑔
10−𝑥 𝑔Τ200 𝑚𝐿 10−𝑥 𝑔
6,3 g
𝑥 𝑔Τ100 𝑚𝐿 2𝑥 𝑔
2ª extração (1 x 100 mL) 1,3 = 6,1−𝑥 𝑔Τ200 𝑚𝐿
 1,3 = 6,1−𝑥 𝑔
 𝑥 = 2,4 𝑔
Extração simples 5,7 g versus 6,3 g Extração múltipla

EXTRAÇÃO POR VIA QUÍMICA (ÁCIDO-BASE)
Extração múltipla líquido-líquido de substâncias dissolvidas num solvente orgânico,

que se baseia nas suas diferentes propriedades ácido-base

Reação com soluções aquosas de ácidos ou bases inorgânicos (sol. dil. de HCl, NaHO,
NaHCO3)
 Substâncias ácidas /básicas são transformadas em sais → hidrossolúveis → fase
aquosa
 Substâncias neutras não reagem → insolúveis na fase aquosa, permanecem na
fase orgânica
Diferenças de solubilidade permitem separar as diferentes classes de compostos

Esquema representativo da separação dos componentes de uma mistura insolúvel em água por
extração ácido-base

No final da separação  4 soluções, cada uma contendo um componente
Sal da amina Sal do ácido Sal do fenol Composto neutro

carboxílico (NÃO alterado
quimicamente)
dissolvido em dissolvido em dissolvido em dissolvido na fase

HCl aq. NaHCO3 aq. NaHO aq. orgânica
• Três primeiros compostos  sob a forma de sal em solução aquosa

• Composto neutro  dissolvido no solvente orgânico
 Recuperação dos compostos

Separação da substância básica por adição de uma sol. diluída de ácido
Insolúvel em Solúvel
meio aquoso em água
no final
Adição de uma base forte

para regenerar a amina Insolúvel em
meio aquoso
→ precipita
Aminarecuperada
Amina recuperada
(precipita)
(precipita)

Separação das substâncias ácidas por adição de uma sol. diluída de base
fraca/forte
acidificar
Ácido forte – pKa ≈ 5
Insolúvel
em água
Insolúvel em
meio aquoso meio aquoso
em água
no final
Ácido fraco – pKa ≈ 10 Insolúvel em

meio aquoso
Ácido recuperado
(precipita)
meio aquoso em água
Adição de um ácido forte para regenerar o ácido

carboxílico / fenol
→ precipita

NO LABORATÓRIO
Extração é efetuada em funil de separação

Extração simples
1. Prender o funil de 2. Colocar o solução a 3. Adicionar o solvente 4. Rolhar o funil.

separação ao suporte ser extraída. extrator.
(argola / garra e noz).
Verificar se a torneria
está fechada.

Como agitar o funil de separação.
Virar o funil ao contrário e aliviar a pressão interna

abrindo a torneira. Fechar a torneira. Repetir o
procedimento até se verificar que a pressão ao ventilar é
quase nula.
Agitar primeiro suavemente,
tendo o cuidado de segurar
bem a rolha do funil

Repetir mas…
De seguida, agitar vigorosamente durante alguns segundos. Aliviar

a pressão e voltar a agitar para permitir o equilíbrio dos solutos
entre os 2 solventes.
Ventilar frequentemente para prevenir que se crie

muita pressão no funil (pode provocar a saída da
rolha e eventualmente dos solventes!)

Separar as camadas
Deixar o funil em Remover a rolha e colocar Abrir a torneira e recolher

repouso até à separação um gobelé / matrás por a camada inferior para o
completa das camadas. baixo do funil. gobelé. Fechar a torneira.
A camada superior é
retirada pela parte de
cima do funil.

Extração múltipla

No final da extração
Recuperação do composto da fase orgânica
- Secagem: Adição de um agente desidratante

- A fase orgânica pode conter uma pequena quantidade de água
Agente desidratante (Na2SO4, MgSO4)  Retém água
Sal inorgânico anidro insolúvel no solvente orgânico

 adsorve moléculas de água → sal hidratado
Filtração por funil de vidro com filtro de pregas /

algodão para um balão de fundo redondo →
remoção do sal hidratado
Remoção do solvente orgânico por evaporação em

evaporador rotativo
Recuperação do composto da fase aquosa
- Adição de ácido forte / base forte (dependendo do sal em questão) 

transformação no composto inicial que precipita (na maior parte dos casos)
- Filtração do sólido por Buchner para isolamento do composto
- Se o composto for líquido  extração com solvente orgânico… etc…

BIBLIOGRAFIA
farmacêutica”, pp. 25-43, Lidel – edições técnicas, lda., 2011.
- http://www.chem.ualberta.ca/~orglabs/Interactive%20Tutorials/separation/The
ory/theory0.htm , acedido em 30/04/2013
- http://ppt.advanced3.com/e/extraction-theory---facultyswosuedu---w3172-
ppt.ppt, acedido a 30/04/2013

EXERCÍCIOS
1. Agitaram-se 100 mL de uma solução aquosa contendo 2,0 g de um corante
orgânico X com 20 mL de hexano, tendo-se conseguido, deste modo, extrair
1,6 g do corante para a fase orgânica.
a. Calcule a razão de partição de X entre hexano e água.
b. Calcule o volume mínimo de hexano necessário para reduzir a quantidade de
X na fase aquosa a um valor inferior a 0,1 g.
c. Se em vez de efetuar uma só extração com 20 mL de hexano tivesse
realizado duas extrações com 10 mL cada, qual a quantidade de corante X
que teria conseguido extrair?
d. E se tivesse feito quatro extrações?
e. Determine a % de X extraída em cada um dos casos.

2. Dissolveram-se 20 g de ácido butanodioico (BDA) em 100 mL de éter etílico,
juntaram-se 100 mL de água, a 25 ºC, e agitou-se a mistura. Após separação das 2
camadas, titulou-se cada uma com solução padrão de NaHO, e verificou-se que a
concentração de BDA no éter era de 0.024 mol dm-3 e em água era de 0.16 mol dm-3.
(a) Calcule a razão de partição do ácido butanodioico entre o éter e a água.
KD = [BDA(ether)] / [BDA(water)] = 0.024 / 0.16 = 0.15
(b) Supondo que dissolvia 10 g de BDA em 50 cm3 de éter a 25oC,
determine a quantidade de ácido que conseguiria extrair com 50 cm-3 de
água.
0.15 x = 10 - x, logo 1.15x = 10
x = 10/1.15 = 8.7g de BDA extraído.

3. A razão de partição de um soluto não polar X entre o éter e a água é 5,0. Numa
experiência agitaram-se 0,96 g de X com 30 mL de éter e 10 mL de água. Qual a massa
de X na camada orgânica?
4. Prepararam-se 100 mL de uma solução aquosa contendo 10 g de um nitrofenol

orgânico. A razão de partição do nitrofenol entre o éter e a água, à temperatura
ambiente, é de 3,0. Calcule a massa de nitrofenol que se consegue extrair com 100 mL
de éter
a. Numa única extração
b. Em duas extrações sucessivas, usando 50 mL de éter em cada uma delas.


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Laboratório de Química Geral

- Munir os alunos dos conceitos teóricos necessários à compreensão dos

Procedimentos, técnicas, análise de resultados

Que conclusões tirar…

laboratório de química geral 2

- Ver folheto disponível no moodle

laboratório de química geral 3

 É estritamente proibido comer ou beber no laboratório.

laboratório de química geral 4

laboratório de química geral 5

R1 : Explosivo no estado seco.

laboratório de química geral 6

sólido medição de uma massa

laboratório de química geral 7

- ERROS ASSOCIADOS ÀS MEDIDAS

Como expressar a incerteza / erro

Todos os algarismos numa determinada medição que têm significado físico

→ O último algarismo (e apenas o último algarismo) é incerto porque é o algarismo afetado

laboratório de química geral 8

Valor entre 29,7 e 29,8 cm (certeza)

Três primeiros algarismos certos, último incerto

Geralmente… erro metade do menor valor da escala; neste caso 0,5 mm

Qual a leitura na bureta?

laboratório de química geral 9

laboratório de química geral 10

Exercícios: Diga quantos algarismos significativos apresentam os seguintes valores.

laboratório de química geral 11

1º - muito exato, pouco preciso

laboratório de química geral 12

laboratório de química geral 13

 Média x̅ = 1/𝑛 σ𝑛𝑖=1 𝑥𝑖

laboratório de química geral 14

𝑒𝑦 = λ𝑎𝑒𝑎)2 + λ𝑏𝑒𝑏 2 + (λ𝑐𝑒𝑐 2

laboratório de química geral 15

→ composição em percentagem por peso ou percentagem por volume

• Percentagem por peso ou por volume

laboratório de química geral 16

% por volume: corresponde ao volume de soluto dividido pelo volume da solução,

laboratório de química geral 17

• Fração molar (χ)

laboratório de química geral 18

90 g água = 90 g x 1 mol / 18 g = 5 mol água

χágua = 5 mol / 6 mol = 0,833

Soma de todas as frações molares deve dar sempre 1:

laboratório de química geral 19

M (CaCl2) = 110 g/mol

laboratório de química geral 20

Qual a molalidade de uma solução de 10 g de NaOH em 500 g de água?

n = 10 g NaOH / (40 g NaOH / 1 mol NaOH) = 0,25 mol NaOH

laboratório de química geral 21

[NaCl] = 0,01754 ± 0,0003 mol.dm-3 = 0,0175 ± 0,0003 mol.dm-3

laboratório de química geral 22

Adição de solvente a uma solução → diluição → solução de menor concentração

Solução mãe Solução diluída

laboratório de química geral 23

→ Nº de algarismos significativos no resultado final

laboratório de química geral 24

Em que M é a concentração em molaridade, V é o volume, e os índices i e f referem-se aos valores

Conc. final da solução: 1,200 M ± ? mL

laboratório de química geral 25

Ácido fosfórico, H3PO4 [85% (p/p); d = 1,689]

M (H3PO4) = 97,996 g.mol-1

85 g de H3PO4 em 100 g de solução