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Alcool (chimie)

Cet article concerne la famille chimique des alcools. Pour les autres significations du mot,
voir Alcool.
En chimie organique, un alcool est un composé organique dont l'un des carbones (celui-ci étant
tétraédrique) est lié à un groupehydroxyle (-OH). L'éthanol entrant dans la composition
des boissons alcoolisées est un cas particulier d'alcool. Le méthanol et l'éthanol sont toxiques et
mortels à haute dose.

Sommaire
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 1 Nomenclature
 2 Classification
 3 Production et synthèse
 4 Utilisation
 5 Propriétés physico-chimiques
o 5.1 Aspect
o 5.2 Polarité et présence de liaisons hydrogène
o 5.3 Point d'ébullition
o 5.4 Solubilité
 6 Réactivité
o 6.1 Acidité
 6.1.1 Due à la liaison O-H
 6.1.2 Due aux doublets libres de l'oxygène
o 6.2 Nucléophilie
o 6.3 Nucléofugacité
 7 Réactions
o 7.1 Réaction de substitution nucléophile
 7.1.1 Transformation en éther-oxyde
 7.1.2 Passage de l'alcool aux halogénoalcanes
 7.1.2.1 À partir d'un hydracide
 7.1.2.2 À partir de dérivés d'acides inorganiques
o 7.2 Réaction d'élimination (déshydratation)
o 7.3 Estérification
o 7.4 Oxydation
o 7.5 Réduction
 8 Exemples
 9 Toxicité
 10 Articles connexes
Nomenclature[modifier | modifier le code]
Lorsque l'alcool est la fonction principale, il suffit de remplacer la voyelle terminale « e » de
l'alcane correspondant par le suffixe -olet d'indiquer le numéro de l'atome de carbone où le
groupe hydroxyle est fixé, bien que, parfois, lorsqu'elle n'est pas nécessaire à la description, cette
dernière information soit omise.
Si elle n'est pas la fonction principale, il faut ajouter le préfixe hydroxy- précédé du numéro de
l'atome de carbone où le groupe est fixé.
Pour la base conjuguée de l'alcool, l'ion alcoolate (voir paragraphe acidité), il suffit de remplacer
la voyelle terminale « e » par le suffixe -olate (ne pas confondre avec le suffixe -
oate caractéristique du carboxylate, base conjuguée de l'acide carboxylique).
Exemples :

 éthanol :

 butan-2-ol :

 acide 3-hydroxy-propanoïque :

Classification[modifier | modifier le code]


De manière générique, un alcool contient donc la séquence

R - OH
où R est un radical organique variable, souvent un alkyle.
Selon la nature du carbone portant le groupement alcool, on
distingue :

 les alcools primaires, dont le carbone comportant le


groupement hydroxyle est lié à au moins deux atomes
d’hydrogène et unradical organique R :

 les alcools secondaires, dont le carbone comportant le


groupement hydroxyle est lié à un atome
d’hydrogène et deux radicaux organiques R et R' :

 les alcools tertiaires, dont le carbone comportant le


groupement hydroxyle est lié à trois radicaux organiques R,
R′ et R″ :

 les phénols, sont parfois considérés comme des alcools


particuliers dont le groupement hydroxyle est lié à un
carbone d’uncycle benzénique. Leur réactivité étant
tellement différente de celle des autres alcools (ici le
carbone portant le groupement -OH n'est pas tétraédrique),
les phénols sont généralement classés en dehors de la
famille des alcools.

 Il existe aussi un groupe considéré parfois comme un cas


particulier d’alcools appelés énols. Il s’agit d’une molécule
dans laquelle le groupement hydroxyle est attaché sur un
carbone d'une double liaison C=C (ici encore le carbone
portant le groupement -OH n'est pas tétraédrique). Il s’agit
en fait d'une forme tautomère d’un aldéhyde ou
d’une cétone. La forme majoritaire est généralement
l'aldéhyde ou la cétone, et non l'énol, sauf cas particuliers où
la forme énol est stabilisé parmésomérie comme les
phénols.
Production et synthèse[modifier | modifier le code]
Les alcools peuvent être produits par fermentation alcoolique,
notamment le méthanol à partir du bois et l'éthanol à partir des
fruits et des céréales. L'industrie n'y a recours que dans le cas
de l'éthanol pour produire du combustible et des boissons. Dans
les autres cas, les alcools sont synthétisés à partir des
composés organiques tirés du gaz naturel ou
du pétrole notamment par hydratation des alcènes.

Utilisation[modifier | modifier le code]


Les alcools sont utilisés dans l'industrie chimique comme :

 solvants : l'éthanol, peu toxique, est utilisé dans


les parfums et les médicaments ;

 combustibles : le méthanol et l'éthanol peuvent remplacer


l'essence et le fioul car leur combustion ne produit pas de
fumées toxiques ;

 réactifs : les polyuréthanes, les esters ou


les alcènes peuvent être synthétisés à partir des alcools ;

 antigels : la basse température de solidification de certains


alcools comme le méthanol et l'éthylène glycol en font de
bons antigels.

Propriétés physico-chimiques[modifier | modifier le


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Aspect[modifier | modifier le code]
Les alcools de faible masse moléculaire se présentent à
température ambiante comme des liquides incolores ; les alcools
plus lourds comme des solides blanchâtres.
Polarité et présence de liaisons
hydrogène[modifier | modifier le code]
Le groupe hydroxyle rend généralement la molécule
d'alcool polaire. Cela est dû à sa géométrie (coudée, de
type AX2E2), et auxélectronégativités respectives du carbone, de
l'oxygène et de l'hydrogène (χ(O) > χ(C) > χ(H)). Ces groupes
peuvent former desliaisons hydrogène entre eux ou avec
d'autres composés (ce qui explique leur solubilité dans l'eau et
dans les autres alcools).
Point d'ébullition[modifier | modifier le code]
Le point d'ébullition est élevé chez les alcools :

 en raison du groupement hydroxyle qui permet les liaisons


hydrogène ;
 en raison de la chaîne carbonée qui subit des forces de van
der Waals.
Aussi, le point d'ébullition des alcools est-il d'autant plus élevé
que :

 le nombre de fonctions alcools est grand : un diol a une


température d'ébullition supérieure à celle de l'alcool simple
équivalent, qui lui-même a une température d'ébullition
supérieure à l'hydrocarbure correspondant. Par exemple,
parmi les alcools dérivés de l'isopropane,
le glycérol (propan-1,2,3-triol) bout à 290 °C, le propylène
glycol (propan-1,2-diol) à 187 °C, le propan-1-ol à97 °C, et le
propane à −42,1 °C ;
 la chaîne carbonée est longue : parmi les alcools linéaires,
le méthanol bout à 65 °C, l'éthanol à 78 °C, le propan-1-
ol à 97 °C, lebutan-1-ol à 118 °C, le pentan-1-ol à 138 °C et
l'hexan-1-ol à 157 °C ;
 la chaîne carbonée est linéaire, par maximisation de la
surface de la molécule susceptible de subir les forces de van
der Waals. Par exemple, parmi les pentanols, le 2,2-
diméthyl-propan-1-ol à 102 °C, le 2-méthyl-butan-1-ol
à 131 °C et le pentan-1-ol bout à138 °C.
Solubilité[modifier | modifier le code]
La solubilité dans l'eau des alcools dépend des deux mêmes
facteurs que précédemment, mais qui sont ici antagonistes :

 la chaîne carbonée, hydrophobe, tend à rendre la molécule


non soluble ;
 le groupement hydroxyle, hydrophile (grâce à ses liaisons
hydrogène) tend à rendre la molécule soluble.
Ainsi, les alcools sont d'autant plus solubles dans l'eau que :
 la chaîne carbonée est courte : le méthanol, l'éthanol et le
propan-1-ol sont solubles en toutes proportions dans l'eau,
le butan-1-ol a une solubilité de 77 g⋅L-1 à 20 °C, le pentan-
1-ol de 22 g⋅L-1, l'hexan-1-ol de 5,9 g⋅L-1, l'heptan-1-
ol de 2 g⋅L-1 et les alcools plus lourds sont pratiquement
insolubles ;
 le nombre de fonctions alcools est élevé. Par exemple, les
butanediols sont solubles en toutes proportions tandis que
le butan-1-ol a une solubilité de 77 g⋅L-1 ;
 la chaîne carbonée est ramifiée : parmi les pentanols, le 2,2-
diméthyl-propan-1-ol a une solubilité de 102 g⋅L-1, le 2-
méthyl-butan-1-ol de 100 g⋅L-1 et le pentan-1-ol de 22 g⋅L-1.
Les alcools de faible masse moléculaire sont généralement
solubles dans les solvants organiques comme l'acétone ou
l'éther.

Réactivité[modifier | modifier le code]


Acidité[modifier | modifier le code]
Due à la liaison O-H[modifier | modifier le code]
La polarisation forte de la liaison O-H donne la possibilité d'une
rupture ionique : les alcools constituent donc des acides faibles,
et même très faibles (pKa compris en général entre 16 et 18, 10
pour les phénols, dans l'eau) par libération d'un proton H+ du
groupe hydroxyle. Ils sont donc bien plus faibles que l'eau (à
l'exception du méthanol) et ne manifestent leur caractère acide
que dans des solutions non aqueuses, en réagissant par
exemple avec la base NaNH2 dans une solution d'ammoniaque.
On appelle la base conjuguée d'un alcool un ion
alcoolate (ou alkoxyde).
Due aux doublets libres de l'oxygène[modifier | modifier le
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L'un des doublets libres de l'oxygène est capable de capturer un
proton : l'alcool est donc une base de Brönsted, indifférente
(pKA(ROH2+/ROH) d'environ -2), son acide conjugué, l'ion
alkyloxonium, étant un acide fort, ne pouvant être présent qu'en
très petite quantité (sauf en présence d'une concentration
importante en acide fort).
Grâce à la réactivité de ces doublets, l'alcool est aussi une base
de Lewis.
Nucléophilie[modifier | modifier le code]
Les alcools sont de très bons nucléophiles, propriété toujours
due à la réactivité des doublets libres de l'oxygène, réaction de
surcroît rapide.
Nucléofugacité[modifier | modifier le code]
 La liaison C-O étant polarisée, il y a possibilité de rupture
ionique : R-OH → R+ + HO-. Cette rupture reste pourtant très
difficile, faisant du groupe hydroxyle un mauvais nucléofuge
(groupe partant).
 Cependant, sous sa forme protonée, l'ion alkyloxonium, la
rupture est beaucoup plus facile.
Cette propriété lui permet notamment, comme nous allons le voir
par la suite, de participer à des réactions de substitutions
nucléophiles et des réactions d'éliminations.

Réactions[modifier | modifier le code]


Réaction de substitution nucléophile[modifier | modifier
le code]
Article détaillé : Substitution nucléophile.

Les alcools peuvent subir une substitution nucléophile dans


laquelle le groupe hydroxyle est remplacé par un autre
radicalnucléophile.
Transformation en éther-oxyde[modifier | modifier le code]
Synthèse de Williamson
Passage de l'alcool aux halogénoalcanes[modifier | modifier le
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À partir d'un hydracide[modifier | modifier le code]
Réaction
L'alcool réagit avec un hydracide (chlorure, bromure, fluorure ou
iodure d'hydrogène) pour former un halogénoalcane :

R-OH + H-X → R-X + H2O, X représentant


l'halogène Cl, Br, I ou F
Il s'agit de la réaction inverse de la réaction d'hydrolyse des
dérivés halogénés.
Propriétés

 la réaction est lente et réversible ;


 elle est favorisée dans le sens direct si l'hydracide est
concentré et en excès, dans l'autre sens en cas d'excès
d'eau, et en milieu basique ;
 sa stéréochimie dépend du mécanisme réactionnel et
donc de la classe de l'alcool ;
 elle est plus ou moins lente et plus ou moins limitée en
fonction de :
 la classe de l'alcool : RIOH < RIIOH < RIIIOH (« < »
signifie « réagit moins vite et de façon plus limitée
que »)
 la nature de l'hydracide : HF << HCl < HBr < HI (en
pratique HF n'est pas utilisé, la réaction est
beaucoup trop lente).
Mécanismes
Selon la classe de l'alcool, des mécanismes limites sont
envisageables :

 un alcool primaire (donc peu encombré stériquement)


réagira selon un mécanisme de type SN2. Toutes les
propriétés sont donc celles d'une SN2 (inversion de
configuration relative, énantièrospécificité…) ;
 un alcool tertiaire suit un mécanisme de type SN1 : en
effet, le carbocation tertiaire formé est relativement
stable. Les propriétés sont donc celles d'une SN1 (non
stéréosélectivité, racémisation si le carbone porteur du
groupe hydroxyle est asymétrique…) ;
 un alcool secondaire peut suivre un mécanisme de type
SN1, voire un mécanisme intermédiaire entre SN1 et
SN2.
Remarques

 ces réactions passant par un intermédiaire


carbocationique peuvent provoquer des réarrangements
de la chaîne carbonée ;
 ces réactions peuvent être catalysées par un acide de
Lewis comme le chlorure de zinc. Il se forme alors
un adduit, qui débouche sur la formation d'un
carbocation (HOZnCl2 est meilleur groupe partant que
OH2), facilitant ainsi l'addition de l'halogène ;
 cette réaction peut être étendue à d'autres acides, tels
l'acide phosphorique et l'acide sulfurique ;
 cette réaction est très peu utilisée en synthèse car elle
est trop lente. On utilise plutôt du chlorure de tosyle pour
former untosylate qui est un très bon groupe partant.
À partir de dérivés d'acides
inorganiques[modifier | modifier le code]
Différents composés peuvent être employés pour permettre
une halogénation des alcools.

 Pour la chloration, les réactifs les plus courants sont le


phosgène (COCl2), le chlorure de thionyle (SOCl2),
l'oxychlorure de phosphore (POCl3), et les chlorures de
phosphore (PCl3) et (PCl5).
 Pour une bromation, (PBr3) et le couple CBr4 /
triphénylephosphine.
 Les iodures sont généralement synthétisés par
déplacement d'un chlorure par NaI dans l'acétone (NaI y
est soluble, au contraire de NaCl, dont la précipitation
est la force motrice de la réaction).
Réaction d'élimination
(déshydratation)[modifier | modifier le code]
Article détaillé : Réaction d'élimination.

Les alcools peuvent subir une réaction d'élimination d'eau


(réaction de déshydratation) à haute température en milieu
acide et produire des alcènes :

CH3-CH2-OH → CH2=CH2 + H2O.


Cette réaction peut être inversée pour synthétiser des
alcools à partir d'alcènes et d'eau (réaction
d'hydratation des alcènes), mais reste peu fiable car elle
produit des mélanges d'alcools.
Estérification[modifier | modifier le code]
Article détaillé : Estérification.

En réagissant avec un acide carboxylique, l'alcool forme


un ester.

Oxydation[modifier | modifier le code]


Les alcools peuvent être oxydés en aldéhydes, cétones
ou acides carboxyliques.

Article détaillé : Oxydation d'un alcool.

Réduction[modifier | modifier le code]


Les alcools peuvent être réduits en alcanes à l'aide
de tributylétain par une substitution radicalaire appelée
réaction de Barton-McCombie.
Exemples[modifier | modifier le code]

 Les mono-alcools :
 le méthanol, CH3(OH), dérivé du méthane ;
 l'éthanol, CH3-CH2(OH), dérivé de l'éthane ;
 les deux isomères du propanol, C3H8O, dérivé
du propane ;
 les quatre isomères du butanol, C4H10O, dérivé
du butane ;
 les huit isomères du pentanol, C5H12O, dérivé
du pentane ;
 les dix-sept isomères de l'hexanol, C6H14O,
dérivé de l'hexane ;
 les isomères de l'heptanol comme l'heptan-1-ol,
C7H16O, dérivé de l'heptane ;
 les alcools gras ;
 les diols :
 l'éthylène glycol (ou éthan-1,2-diol), CH2(OH)-
CH2(OH) ;
 les polyalcools :
 le glycérol (ou propan-1,2,3-triol), CH2(OH)-
CH(OH)-CH2(OH) ;
 les aminoalcools : composés organiques qui
contiennent à la fois un groupe fonctionnel amine et
un groupe fonctionnel alcool ;
 les aldols : composés organiques qui contiennent un
groupe aldéhyde et un groupe alcool ;
 les cétols et les acyloïnes : composés organiques
qui contiennent un groupe cétone et un groupe
alcool.

Toxicité[modifier | modifier le code]


L'éthanol est une substance psychotrope toxique voire
mortelle en grande quantité, même en quantité modérée
en cas de consommation régulière (voir alcoolisme).
Les autres alcools sont généralement beaucoup plus
toxiques car :

 leur élimination est plus longue ;


 leur élimination conduit à des dégâts rénaux ;
 leur élimination produit des substances toxiques
(par exemple, le foie dégrade
le méthanol en formaldéhyde qui provoque la cécité
ou la mort).
Leur ingestion est considérée comme une urgence
médicale.

Articles connexes[modifier | modifier le code]


Sur les autres projets Wikimedia :
 Alcool (chimie), sur Wikiversity

 Alcool et corps humain


 Boisson alcoolisée
 Alcoolisme
 Chimie organique
 Alcane • Alcène • Ester
 Groupement hydroxyle • Nucléophile • Acide
 Oxydation d'un alcool
 Test de Lucas
 Thiol
 Sélénol

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