Tercera ley de la termodinámica

La tercera ley de la termodinámica, a veces llamada teorema de Nernst o Postulado de Nernst,

relaciona la entropía y la temperatura de un sistema físico.
La tercera ley de la termodinámica afirma que no se puede alcanzar el cero absoluto en un número
finito de etapas. La tercera ley de la termodinámica también se puede definir como que al llegar al
cero absoluto, 0 grados kelvin, cualquier proceso de un sistema físico se detiene y que al llegar al
cero absoluto la entropía alcanza un valor mínimo y constante.
Este principio establece que la entropía de un sistema a la temperatura del cero absoluto es una
constante bien definida. Esto se debe a que, a la temperatura del cero absoluto, un sistema se
encuentra en un estado básico y los incrementos de entropía se consiguen por degeneración desde
este estado básico.
El teorema de Nernst establece que la entropía de un cristal perfecto de un elemento cualquiera a la
temperatura de cero absoluto es cero. Sin embargo, esta observación no tiene en cuenta que los
cristales reales han se ser formados a temperaturas superiores a cero. En consecuencia, tendrán
defectos que no serán eliminados al ser enfriados hasta el cero absoluto. Al no ser cristales
perfectos, la información necesaria para describir los defectos existentes incrementará la entropía
del cristal.

Teoremas y enunciados de la tercera ley de la termodinámica

Terorema de Nernst: Una reacción química entre fases puras cristalinas que ocurre en el cero
absoluto no produce ningún cambio de entropía.
Enunciado de Nernst-Simon: El cambio de entropía que resulta de cualquier transformación
isoterma reversible de un sistema tiende a cero según la temperatura se aproxima a cero.

Enunciado de Planck: Para T→0, la entropía de cualquier sistema en equilibrio se aproxima a una
constante que es independiente de las demás variables termodinámicas.
Teorema de la inaccesibilidad del cero absoluto: No existe ningún proceso capaz de reducir la
temperatura de un sistema al cero absluto en un número finito de pasos.
4º Postulado de Callen: La entropía de cualquier sistema se anula en el estado para el cual
Historia de la tercera ley de la termodinámica
La tercera ley fue desarrollada por el químico Walther Nernst durante los años 1906-12, y por eso a
menudo se la conoce como el teorema de Nernst o el postulado de Nernst. La tercera ley de la
termodinámica establece que la entropía de un sistema en el cero absoluto es una constante bien
definida. Esto se debe a que existe un sistema a temperatura cero en su estado fundamental, por lo
que su entropía está determinada solo por la degeneración del estado fundamental.
En 1912, Nernst declaró la ley así: "Es imposible que un procedimiento conduzca a la isoterma T =
0 en un número finito de pasos".
Una versión alternativa de la tercera ley de la termodinámica según lo establecido por Gilbert N.
Lewis y Merle Randall en 1923: “Si la entropía de cada elemento en algún estado cristalino
(perfecto) se toma como cero en el cero absoluto de temperatura, cada sustancia tiene una entropía
positiva finita; pero en el cero absoluto de la temperatura, la entropía puede volverse cero, y lo es en
el caso de las sustancias cristalinas perfectas.”
Esta versión indica que no solo Δ S alcanzará cero a 0 grados Kelvin, sino que S también alcanzará
cero siempre que el cristal tenga un estado fundamental con una sola configuración. Algunos
cristales forman defectos que causan una entropía residual. Esta entropía residual desaparece
cuando se superan las barreras cinéticas para la transición a un estado fundamental.