Vous êtes sur la page 1sur 6
Grasas y Aceites Vol. 51. Fase. 3 (2000), 187-142 137 Estudio del comportamiento térmico y de la composi ién de aceites para el curtido de cueros Por R. Correa-Cabrera, A. Capote y M.A, Grompone Laboratorio de Grasas y Aceites, Catedra de Fi icoquimica, Facultad de Quit Avda. Gral. Flores 2124, C.P. 11800, Montevideo, Uruguay. RESUMEN Estudio del comportamiento térmico y la composicién de aceites para el curtido de cueros. La industria del cuero utilza materiales grasos que otorgan doterminadas caractoristicas al cuero, Tradicionaimento so ha lusado, entre oos, el aceite de patas de vacuno, producto cuya spontiidad y costo son muy variables. En oste trabajo se estudiaron mues do patas de vacuno, de pollo, de pescado y de ot arroz. Fueron evaluadas como potenciales materas primas para la obtoncién do dorivados para ol curido de cuoros, en funcién de su comportamianto térmico («Cold Tost» y OSC), y su ‘omposiién en dcidos grasos principales (GC). Algunos de los ‘aceles astudlados aparecen como adecuados para dicho uso, ‘mientras que otros podtian ser mejorados por fraccionaminto térmico. PALABRAS-CLAVE: Acelte de pata de vacuno - Aceite de ‘pescado - Aceite de polio - Aceite de salvado de arroz - Com ‘portamento térmico = Curtio de cuero. ‘SUMMARY ‘Study of thermal behaviour and composition of oils for leather tanning ‘The leather industry uses fatty materials to give leather cartan characteristics. Neeisfoot ol, a material with vaiabl cost ‘and disponibilty, has been used traditionally. Samplos of Reatsioo, chickon, fish and rice bran ols are studied in thi work. ‘They are evaluated as potential raw materials for lather tanving derivatives, according to their thermal behaviour (Cold Test and DSC) and'main fatty acids composition (GO). Some seem adequate fr that purpose, while others could be modified through ‘thermal fractionation. KEY-WORDS: Chicken oil - Fish oll - Leathor tanning - Neaistoot ol = ice bran oll- Thermal behaviour 1. INTRODUCCION Los materiales grasos dan al cuero caracteristicas como blandura, flexibilidad, suavidad, capacidad de absorcién; se emplean tanto crudos, como someti- dos a procesos de sulitacién, sulfatacién 0 sulfona- cién (Bailey, 1982). Se denominan «nutriciones» a las mezolas de los aceites procesados con los crt dos 0 con otros componentes no lipidicos. Los acei- tes apropiados para este fin deben ser no volatiles, ‘poco solubles en agua y liquidos alrededor de los 40° C. Aquellos cuyos triglcéridos son rioos en & dos de cadenas carbonadas mayores de 14 atomos producen mejores resultados, atribuyéndose el he- cho a una retencién del aceite entre las fiprilas que componen la estructura del cuero (Kronick, 1996). tras caracteristicas deseables son la resistencia a la decoloracién, a la cristalizacién y al desarrollo de olores desagradables. Tradicionaimente, en la in- dustria del curtido de cueros se utilizaban aceites de patas de vacunos, si bien puede emplearse una va- Tiedad de otros aceites como los de ricino, bacalao, salvado de arroz, soja. Atin cuando la bibliogratia ac- tual sobre el toma es escasa, en paises ganaderos ‘como el Uruguay todavia esté extendido el uso del aceite de patas en el procesado de cueros, siendo ésta la principal de sus aplicaciones. El aceite de patas (aceite de pies de buey) es una grasa liquida 0 casi totalmente liquida, cuyo interva- (0 de cristaizacion esta entre 0 y -10° C (Wincholz, 1976). Se obtiene por coccién prolongada con vapor de varios huesos y articulaciones de las extremida- des del ganado vacuno: «curcubijos» (falanges y se- samoideos), «canillas» (metacarpos y metatarsos), @ incluso «rodillas» (carpos y tarsos) (Swern, 1979). Cuando se incluyen estas titimas, el aceite obtenido solidifica a mayor temperatura. El aceite asi extraido se separa por espumado, se filtra y se le pasa vapor a alta temperatura por serpentines cerrados. Ade- més del secado, se logra asf la coagulacién de impu- rezas proteicas como la albumina. Por fitracién se obtiene un liquido amarillo pélido, del cual se puede separar una estearina por fraccionamiento por cris talizacién (proceso al que se somete a los aceites que se destinardn a la industria del cuero). Este aceite también se ha usado tradicionalmente como lubricante en relojeria y armas de fuego (Lewko- witsch, 1923), atribuyéndose sus propledades espe- 138 ciales a la palmito-dioleina que contiene (Boo- Kisch,1998). Se indica en Ia literatura (Villavecchia, 1944) que para que sea adecuado como lubricante, debe mantenerse liquido y impido a 0” C durante mu- cho tiempo. Segtin otra fuente (Martinenghi, 1950) el ‘aceite de pie de buey natural es generalmente semisé- lido a 0° C ya que contiene cerca de un 20% de s6lidos. En cambio, el aceite desmargarinizado es limpido a 0° C ya que contiene, predominantemente, cido oleico.. Parece entonces evidente que existe una relacién entre las propiedades que hacen a este material gra- 80 ideal para el curtido y la lubricacién de instrumen- tos mecénicos, y el predominio de dcidos grasos insaturados en su perill de composicion. La cantidad de aceite de patas de que se dispone ‘no es proporcional, tanto en el Uruguay como en otros paises, al volumen de cueros procesado, por lo que es necesario utilizar diversos sustitutos. A su ‘vez, su escasez incrementa su precio, por lo que es de interés obtener sustitutos de menor costo. ‘Como propiedad fundamental a tener en cuenta, tn sustituto potencial debe permanecer liquido a las temperaturas a las que el aceite de patas lo esta. En caso contrario, posteriormente al tratamiento del Cuero, ia disminucién de ta temperatura ambiente (Por ejemplo, al exportar cueros curtides a paises de lima mas fro) puede provocar la aparicién de man- chas por solidficacién de triglicéridos. El parémetro de comparacién comtinmente utilizado para los ace!- tes de patas y sus sustitutos es el «Ensayo de enfria- miento» 0 «Cold test» (AOCS Cc 11-53 (1993) y sus, variantes), como una medida de la resistencia a la cristalizacién (Mehlenbacher, 1977). El conocimiento del comportamiento fisico frente alas variaciones de temperatura y de la composicién en dcidos grasos es fundamental para decidir el po- sible uso de un aceite como sustituto del de patas, las condiciones para su almacenamiento, e incluso, la posibilidad de que un fraccionamiento térmico conduzea @ un producto con las especificaciones buscadas en un aceite para curtido. El objetivo general de este trabajo radica en deter- minar la aplicablidad de algunos materiales grasos ‘como materias primas para la obtencién de derivados, (sulfatados 0 suifonads) para el proceso de curtido de ‘cueros, en funcién de la informacién obtenida por el Ensayo de enfriamiento (Cold Test), la Calorimetria Diferencial de Barrido (DSC) y la composicién en cidos grasos por Cromatograffa gaseosa. 2. PARTE EXPERIMENTAL Se estudié un total de trece muestras de diferen- tes aceites: siete de ellas de patas (procedentes de U.S.A, Chile, Paraguay y de varios frigorificos uru- ‘quayos), una de visceras y patas de pollo, una cuyo ‘origen no fue identificado por el proveedor, tres de pescado (sin hidrogenar, parciaimente hidrogenado Vol. 51. Fase. 3 (2000) y el denominado Tensoil PW por su fabricante) y una de origen vegetal (salvado de arroz). 2.1, Ensayo de enfriamiento (Cold test) Para determinar la resistencia al enfriamiento, las muestras se colocaron en tubos de vidrio de 15 mL on tapa de rosea, se llevaron a 130° C agitando re- petidamente, se fitraron y se colocaron en un bafio de aguachielo. Después que alcanzaron la tempera- tura de 0° C se observaron cada hora hasta un total de 5.5 horas, buscando la aparicién de turbidez o cristalizacién parcial. Se considera que la muestra ‘cumple con el requisito del ensayo sf se encuentra clara, limpida y brilante luego de ese tiempo. 2.2. Calorimetria diferencial de barrido (psc) Es un método de Analisis Térmico que posibilta el estudio del comportamiento durante la fusién, la cristalizacién y las transiciones polimérficas. Las gra- sas presentan gran variablidad en estas propiedades, por lo cual la DSC es de utlidad en su andlisis (Gart, 1988; Harwalkar, 1990; Héhne, 1996). Para obtener las curvas de fusién de las muestras 8 ultiiz6 un calorimetro diferencial de barrido Shimad- zu DSC-50, con procesador y accesorio LTC-50 para. bajas temperaturas (como refrigerante se utiizé una mezcla acetona-anhidrido carbénico sétido), en las siguientes condiciones: nitrégeno como gas de pur- ga.a.50 mL/min, un barrido en el rango de tempera- turas de -30° a 70° C, una velocidad de calentamiento de 5° C/min, un peso de muestra aproximado entre 3 y 5 mg. Se emplearon cépsulas de aluminio con ta- as sobrepuestas y, como referencia, se colocé una cépsula idéntica, vacia, con su tapa. El software uti- lizado fue el Thermal Analysis System TA-50 WSI de Shimadzu. Este calorimetro s6lo efectia barridos de calentamiento (no posee sistema do enfriamiento controlado). El resto de las caracteristicas del uso de ‘este método, se encuentra en la literatura (Correa- Cabrera, 1999). 3, RESULTADOS Y DISCUSION En la Tabla | se muestran los resultados obteni- dos al aplicar el ensayo de entriamiento, indicando en cada caso el niimero de horas durante las que permanecié sin cristaizar. El Unico material graso que se mantuvo brillante por més de 5.5 horas fue el aceite de patas de origen estadounidense (en ade- lante, aceite USA). Todos los demés aceites de pa- tas mostraron evidencia de oristalizacién, ya sea franca o en forma de turbidez, con apenas una hora en el bafio a 0°C. Grasas y Aceites 139 Tabla | Resultados del Ensayo de enfriamiento («Cold Test») aplicado a los treces aceites estudiados, expresados como horas que permanecen brillantes a 0° C Pe ee ne en Caaut 88 tH (horas * Limpido pero no bilante, De los otros aceites estudiados, el de salvado de arroz es el mas prometedor, ya que, si bien existié un cierto opacamiento del brilio luego de transourridas las 2 primeras horas, la muestra permanecié limpida y flufda durante las § horas y media que duré el en- sayo. El aceite de pescado hidrogenado también mostré cierta resistencia a cristalizar, permanecien- do limpido por dos horas. El resto de las materias grasas no resistieron la primera hora del ensayo, por lo cual no serfa conveniente su empleo como mate- rias primas para nutriciones para cueros sin some- terlas previamente a un fraccionamiento térmico. La composicién porcentual en dcidos grasos prin- pales se muestra en la Tabla Il. En ella se pueden ‘comparar los aceites de patas estudiados con datos sobre este aceite publicados para Argentina (Swem, 1979) y para Uruguay (Grompone, 1991). Se obser- vva que la composicién de todas las muestras es muy similar, excepto la de USA. Este aceite pose, com- pardndolo con los demas, un alto porcentaje de ci do linoleic, y un bajo porcentaje de acido oleico. Su alta relacién linoleico/oleico podria justfcar la estabil- dad del estado Iiquido frente a las bajas temperatura. Cabe sefialar que al desconocerse el procesamiento ~sufrido, podria tratarse de un aceite de patas cuya ‘composicién original fue modificada (por ejemplo, Por fraccionamiento térmico) a los efectos de incre Tentar su resistencia a dichas condiciones. Tabla tt Composicién porcentual en écidos grasos principales de los aceltes estudiados mm fom 6 i RP nny ar te Crt 180 100253 169 1981491315611 7A GBT «199181129108 ro 1 ty mm oo te ey 10 14002 482743 o2 os 10 wo os 2943 da OST a 1485605 658 45S ORGS DST «MOS 221 YOO 210 8B wea 7ei21 15 187 20 a7 8322 B20 87 Sha 20 a8 09 07 09 tes 15 05 08 07 04 08 04 28 u wt 20 12 18 08 oat se 4s 14 tes Ma 07) 42 4808 ar 42 3033 2 04 at 220 03. 27 os za 49 5008 204 13 27 ws sé 68 09 2s o7 13 226 13625 eves ays os 32k “+ Datos biblogréticas (Swern, 1979) + Datos bibtogréticos del Uruguay (Grompone, 1991). También en la Tabla II se puede compararla com- | Sposicién del aceite de patas USA con la de otros ma- {terials grasos, cuya aplicabilidad como materias

Vous aimerez peut-être aussi