Grasas y Aceites
Vol. 51. Fase. 3 (2000), 187-142
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Estudio del comportamiento térmico y de la composi
ién de aceites para el curtido
de cueros
Por R. Correa-Cabrera, A. Capote y M.A, Grompone
Laboratorio de Grasas y Aceites, Catedra de Fi
icoquimica, Facultad de Quit
Avda. Gral. Flores 2124, C.P. 11800, Montevideo, Uruguay.
RESUMEN
Estudio del comportamiento térmico y la composicién
de aceites para el curtido de cueros.
La industria del cuero utilza materiales grasos que otorgan
doterminadas caractoristicas al cuero, Tradicionaimento so ha
lusado, entre oos, el aceite de patas de vacuno, producto cuya
spontiidad y costo son muy variables.
En oste trabajo se estudiaron mues
do patas de vacuno, de pollo, de pescado y de ot
arroz. Fueron evaluadas como potenciales materas primas para
la obtoncién do dorivados para ol curido de cuoros, en funcién
de su comportamianto térmico («Cold Tost» y OSC), y su
‘omposiién en dcidos grasos principales (GC). Algunos de los
‘aceles astudlados aparecen como adecuados para dicho uso,
‘mientras que otros podtian ser mejorados por fraccionaminto
térmico.
PALABRAS-CLAVE: Acelte de pata de vacuno - Aceite de
‘pescado - Aceite de polio - Aceite de salvado de arroz - Com
‘portamento térmico = Curtio de cuero.
‘SUMMARY
‘Study of thermal behaviour and composition of oils
for leather tanning
‘The leather industry uses fatty materials to give leather
cartan characteristics. Neeisfoot ol, a material with vaiabl cost
‘and disponibilty, has been used traditionally. Samplos of
Reatsioo, chickon, fish and rice bran ols are studied in thi work.
‘They are evaluated as potential raw materials for lather tanving
derivatives, according to their thermal behaviour (Cold Test and
DSC) and'main fatty acids composition (GO). Some seem
adequate fr that purpose, while others could be modified through
‘thermal fractionation.
KEY-WORDS: Chicken oil - Fish oll - Leathor tanning -
Neaistoot ol = ice bran oll- Thermal behaviour
1. INTRODUCCION
Los materiales grasos dan al cuero caracteristicas
como blandura, flexibilidad, suavidad, capacidad de
absorcién; se emplean tanto crudos, como someti-
dos a procesos de sulitacién, sulfatacién 0 sulfona-
cién (Bailey, 1982). Se denominan «nutriciones» a
las mezolas de los aceites procesados con los crt
dos 0 con otros componentes no lipidicos. Los acei-
tes apropiados para este fin deben ser no volatiles,
‘poco solubles en agua y liquidos alrededor de los
40° C. Aquellos cuyos triglcéridos son rioos en &
dos de cadenas carbonadas mayores de 14 atomos
producen mejores resultados, atribuyéndose el he-
cho a una retencién del aceite entre las fiprilas que
componen la estructura del cuero (Kronick, 1996).
tras caracteristicas deseables son la resistencia a
la decoloracién, a la cristalizacién y al desarrollo de
olores desagradables. Tradicionaimente, en la in-
dustria del curtido de cueros se utilizaban aceites de
patas de vacunos, si bien puede emplearse una va-
Tiedad de otros aceites como los de ricino, bacalao,
salvado de arroz, soja. Atin cuando la bibliogratia ac-
tual sobre el toma es escasa, en paises ganaderos
‘como el Uruguay todavia esté extendido el uso del
aceite de patas en el procesado de cueros, siendo
ésta la principal de sus aplicaciones.
El aceite de patas (aceite de pies de buey) es una
grasa liquida 0 casi totalmente liquida, cuyo interva-
(0 de cristaizacion esta entre 0 y -10° C (Wincholz,
1976). Se obtiene por coccién prolongada con vapor
de varios huesos y articulaciones de las extremida-
des del ganado vacuno: «curcubijos» (falanges y se-
samoideos), «canillas» (metacarpos y metatarsos),
@ incluso «rodillas» (carpos y tarsos) (Swern, 1979).
Cuando se incluyen estas titimas, el aceite obtenido
solidifica a mayor temperatura. El aceite asi extraido
se separa por espumado, se filtra y se le pasa vapor
a alta temperatura por serpentines cerrados. Ade-
més del secado, se logra asf la coagulacién de impu-
rezas proteicas como la albumina. Por fitracién se
obtiene un liquido amarillo pélido, del cual se puede
separar una estearina por fraccionamiento por cris
talizacién (proceso al que se somete a los aceites
que se destinardn a la industria del cuero). Este
aceite también se ha usado tradicionalmente como
lubricante en relojeria y armas de fuego (Lewko-
witsch, 1923), atribuyéndose sus propledades espe-138
ciales a la palmito-dioleina que contiene (Boo-
Kisch,1998). Se indica en Ia literatura (Villavecchia,
1944) que para que sea adecuado como lubricante,
debe mantenerse liquido y impido a 0” C durante mu-
cho tiempo. Segtin otra fuente (Martinenghi, 1950) el
‘aceite de pie de buey natural es generalmente semisé-
lido a 0° C ya que contiene cerca de un 20% de s6lidos.
En cambio, el aceite desmargarinizado es limpido a 0°
C ya que contiene, predominantemente, cido oleico..
Parece entonces evidente que existe una relacién
entre las propiedades que hacen a este material gra-
80 ideal para el curtido y la lubricacién de instrumen-
tos mecénicos, y el predominio de dcidos grasos
insaturados en su perill de composicion.
La cantidad de aceite de patas de que se dispone
‘no es proporcional, tanto en el Uruguay como en
otros paises, al volumen de cueros procesado, por lo
que es necesario utilizar diversos sustitutos. A su
‘vez, su escasez incrementa su precio, por lo que es
de interés obtener sustitutos de menor costo.
‘Como propiedad fundamental a tener en cuenta,
tn sustituto potencial debe permanecer liquido a las
temperaturas a las que el aceite de patas lo esta. En
caso contrario, posteriormente al tratamiento del
Cuero, ia disminucién de ta temperatura ambiente
(Por ejemplo, al exportar cueros curtides a paises de
lima mas fro) puede provocar la aparicién de man-
chas por solidficacién de triglicéridos. El parémetro
de comparacién comtinmente utilizado para los ace!-
tes de patas y sus sustitutos es el «Ensayo de enfria-
miento» 0 «Cold test» (AOCS Cc 11-53 (1993) y sus,
variantes), como una medida de la resistencia a la
cristalizacién (Mehlenbacher, 1977).
El conocimiento del comportamiento fisico frente
alas variaciones de temperatura y de la composicién
en dcidos grasos es fundamental para decidir el po-
sible uso de un aceite como sustituto del de patas,
las condiciones para su almacenamiento, e incluso,
la posibilidad de que un fraccionamiento térmico
conduzea @ un producto con las especificaciones
buscadas en un aceite para curtido.
El objetivo general de este trabajo radica en deter-
minar la aplicablidad de algunos materiales grasos
‘como materias primas para la obtencién de derivados,
(sulfatados 0 suifonads) para el proceso de curtido de
‘cueros, en funcién de la informacién obtenida por el
Ensayo de enfriamiento (Cold Test), la Calorimetria
Diferencial de Barrido (DSC) y la composicién en
cidos grasos por Cromatograffa gaseosa.
2. PARTE EXPERIMENTAL
Se estudié un total de trece muestras de diferen-
tes aceites: siete de ellas de patas (procedentes de
U.S.A, Chile, Paraguay y de varios frigorificos uru-
‘quayos), una de visceras y patas de pollo, una cuyo
‘origen no fue identificado por el proveedor, tres de
pescado (sin hidrogenar, parciaimente hidrogenado
Vol. 51. Fase. 3 (2000)
y el denominado Tensoil PW por su fabricante) y una
de origen vegetal (salvado de arroz).
2.1, Ensayo de enfriamiento (Cold test)
Para determinar la resistencia al enfriamiento, las
muestras se colocaron en tubos de vidrio de 15 mL
on tapa de rosea, se llevaron a 130° C agitando re-
petidamente, se fitraron y se colocaron en un bafio
de aguachielo. Después que alcanzaron la tempera-
tura de 0° C se observaron cada hora hasta un total
de 5.5 horas, buscando la aparicién de turbidez o
cristalizacién parcial. Se considera que la muestra
‘cumple con el requisito del ensayo sf se encuentra
clara, limpida y brilante luego de ese tiempo.
2.2. Calorimetria diferencial de barrido
(psc)
Es un método de Analisis Térmico que posibilta
el estudio del comportamiento durante la fusién, la
cristalizacién y las transiciones polimérficas. Las gra-
sas presentan gran variablidad en estas propiedades,
por lo cual la DSC es de utlidad en su andlisis (Gart,
1988; Harwalkar, 1990; Héhne, 1996).
Para obtener las curvas de fusién de las muestras
8 ultiiz6 un calorimetro diferencial de barrido Shimad-
zu DSC-50, con procesador y accesorio LTC-50 para.
bajas temperaturas (como refrigerante se utiizé una
mezcla acetona-anhidrido carbénico sétido), en las
siguientes condiciones: nitrégeno como gas de pur-
ga.a.50 mL/min, un barrido en el rango de tempera-
turas de -30° a 70° C, una velocidad de calentamiento
de 5° C/min, un peso de muestra aproximado entre 3
y 5 mg. Se emplearon cépsulas de aluminio con ta-
as sobrepuestas y, como referencia, se colocé una
cépsula idéntica, vacia, con su tapa. El software uti-
lizado fue el Thermal Analysis System TA-50 WSI de
Shimadzu. Este calorimetro s6lo efectia barridos de
calentamiento (no posee sistema do enfriamiento
controlado). El resto de las caracteristicas del uso de
‘este método, se encuentra en la literatura (Correa-
Cabrera, 1999).
3, RESULTADOS Y DISCUSION
En la Tabla | se muestran los resultados obteni-
dos al aplicar el ensayo de entriamiento, indicando
en cada caso el niimero de horas durante las que
permanecié sin cristaizar. El Unico material graso
que se mantuvo brillante por més de 5.5 horas fue el
aceite de patas de origen estadounidense (en ade-
lante, aceite USA). Todos los demés aceites de pa-
tas mostraron evidencia de oristalizacién, ya sea
franca o en forma de turbidez, con apenas una hora
en el bafio a 0°C.Grasas y Aceites 139
Tabla |
Resultados del Ensayo de enfriamiento («Cold Test») aplicado a los treces aceites estudiados,
expresados como horas que permanecen brillantes a 0° C
Pe ee ne en
Caaut 88 tH
(horas
* Limpido pero no bilante,
De los otros aceites estudiados, el de salvado de
arroz es el mas prometedor, ya que, si bien existié un
cierto opacamiento del brilio luego de transourridas
las 2 primeras horas, la muestra permanecié limpida
y flufda durante las § horas y media que duré el en-
sayo. El aceite de pescado hidrogenado también
mostré cierta resistencia a cristalizar, permanecien-
do limpido por dos horas. El resto de las materias
grasas no resistieron la primera hora del ensayo, por
lo cual no serfa conveniente su empleo como mate-
rias primas para nutriciones para cueros sin some-
terlas previamente a un fraccionamiento térmico.
La composicién porcentual en dcidos grasos prin-
pales se muestra en la Tabla Il. En ella se pueden
‘comparar los aceites de patas estudiados con datos
sobre este aceite publicados para Argentina (Swem,
1979) y para Uruguay (Grompone, 1991). Se obser-
vva que la composicién de todas las muestras es muy
similar, excepto la de USA. Este aceite pose, com-
pardndolo con los demas, un alto porcentaje de ci
do linoleic, y un bajo porcentaje de acido oleico. Su
alta relacién linoleico/oleico podria justfcar la estabil-
dad del estado Iiquido frente a las bajas temperatura.
Cabe sefialar que al desconocerse el procesamiento
~sufrido, podria tratarse de un aceite de patas cuya
‘composicién original fue modificada (por ejemplo,
Por fraccionamiento térmico) a los efectos de incre
Tentar su resistencia a dichas condiciones.
Tabla tt
Composicién porcentual en écidos grasos principales de los aceltes estudiados
mm fom 6 i
RP nny ar te Crt
180 100253 169 1981491315611 7A GBT «199181129108
ro 1 ty mm oo te ey
10 14002 482743 o2 os 10
wo os 2943 da OST a
1485605 658 45S ORGS DST «MOS 221 YOO 210 8B
wea 7ei21 15 187 20 a7 8322 B20 87 Sha
20 a8 09 07 09
tes 15 05 08 07 04 08 04 28 u
wt 20 12 18 08 oat se 4s 14
tes Ma 07) 42 4808 ar 42 3033
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220 03. 27 os
za 49 5008
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ws sé 68 09
2s o7 13
226 13625
eves ays os 32k
“+ Datos biblogréticas (Swern, 1979)
+ Datos bibtogréticos del Uruguay (Grompone, 1991).
También en la Tabla II se puede compararla com-
| Sposicién del aceite de patas USA con la de otros ma-
{terials grasos, cuya aplicabilidad como materias