Termodinámica Elemental

UAM-A Trimestre 10P

A. L. Salas Brito
Asesorı́as las 24 horas al correo:
asalasbrito@yahoo.com

Las ideas básicas de la termodinámica

Todos conocemos muy bien las sensaciones asociadas con el calor: es agra-
dable beber una bebida caliente en una mañana invernal, o un beber agua
frı́a al terminar un juego de pelota en una tarde de verano. Es reconfortante la
sensación de tibieza que sentimos al deslizarnos entre las cobijas, o lo refrescante
de un baño vespertino. Nuestro curso tratará precisamente sobre estas ideas y
sobre los usos que de ellas se hace en las máquinas térmicas: máquinas que
aprovechan el calor para producir trabajo y con ello hacer otras cosas; aún
producir frı́o. El problema que tendremos que enfrentar es que requeriremos
de usar palabras muy familiares, como energı́a, calor, y temperatura, con un
significado un tanto diferente del que empleamos todos los dı́as. Entonces,
deberemos comenzar aclarando sus significados: ¿qué son la temperatura, la
energı́a, el calor, el trabajo y sus multiple manifestaciones?
Imagı́nen tener que venir a la universidad sin el auxilio de un dispositivo
que haga trabajo por ustedes, esto es, sin un autobús, un automóvil, o sin la
ayuda del metro. Terminarı́an más fatigados y sudorosos, con menos ánimos de
aprender, que si pudieran contar con un transporte eficaz. Lo que he descrito
era cotidiano hace sólo 110 años; claro que si hubiesen tenido mucho, pero
mucho, dinero podrı́an haber hecho uso de carruajes de tracción animal, o de
dispositivos con otro tipo de tracción como el ferrocarril, un barco de vapor, o un
automóvil primitivo. Todos estos dispositivos producen mucho mas trabajo que
un trabajador humano y lo hacen sin cansarse. Para compararque tantio mas
trabajo producen es que se inventó la noción de energı́a. La energı́a la podemos
entender como la capacidad para hacer trabajo. Pero, cuidado, la energı́a no es
una cosa, es un concepto multifacético. Si algo conocemos bien de ella es que
nunca puede cambiar; esto es, la energı́a se conserva. Este es el primer gran
principio de la termodinámica.
El equilibrio térmico y la temperatura. Para enfriar una bebida le
ponemos hielo o la metemos al refrigerador. Para calentar nuestro almuerzo lo
ponemos sobre de la flama de la estufa. ¿Porqué? Porque sabemos por experi-
encia que cuando dos objetos están en contacto alcanzan la misma temperatura.
Al contacto mencionado se le llama entonces contacto térmico y se dice que los
cuerpos han llegado al equilibrio térmico cuando sus temperaturas son iguales.
A diferencia del calor, la temperatura es una propiedad de los cuerpos.
Ejemplo. Para saber si están enfermos, sus familiares les miden la temperatura.
Si su temperatura resulta mayor que 36.5 ◦ C los declaran enfermos, los meten
en la cama y llaman al médico. La temperatura es un indicador importante del
estado de salud de un humano. Es una propiedad caracterı́stica de los cuerpos,

1
en especial del suyo. Diremos ası́ que la temperatura, T , es una variable de
estado.
4 ← este sı́mbolo marcará el final de un ejemplo o de un ejercicio.
Ahora hablaremos del calor. No se le debe confundirse con la temperatura ni
se le debe considerar una propiedad de los cuerpos. El calor no es una propiedad
de los cuerpos, en esto es totalmente diferente de la temperatura. Esto quiere
decir que no puedo preguntar ¿cuál es el contenido de calor del salón de clases?
o ¿cuál es el calor del salón de clases? sin arriesgarme a la crı́tica de toda la
comunidad. Si ustedes hacen cualquiera de esas dos preguntas se expondrán a
ser el hazmerreir de sus compañeros.
El calor, definido. Ahora podemos decir lo que es el calor, es, simple-
mente, energı́a que se intercambia entre dos sistemas debido a que existe una
diferencia de temperaturas. Si la diferencia desaparece, el calor también. Si no
hay intercambio de calor entre dos cuerpos, las temperaturas de ambos deben
de ser iguales. No se puede intercambiar calor entre dos objetos a la misma
temperatura.
La eficiencia o rendimiento de las máquinas. En este curso vamos a
tener que comparar el su funcionamiento de las máquinas térmicas para decidir
cual es mejor. Una máquina es mejor que otra es si funciona mas con la misma
cantidad de combustible. Pero esto presupone que las máquinas comparadas
son similares, ¿cómo comparar el funcionamiento de dispositivos totalmente
diferentes? ¿Cuál de entre ellos es mejor para hacer un cierto trabajo mas
rápidamente? Eso es lo que está trás la noción de eficiencia, que será lo mas
importante de la segunda parte de nuestro curso. El rendimiento, r, se define
por
lo que sale
r= , (1)
lo que entra
lo cual es muy razonable pues compara lo que obtenemos respecto a lo que
ponemos para conseguirlo. Según esta definición 0 ≤ r ≤ 1, si creemos que la
energı́a se conserva r no puede ser mayor que 1. El rendimiento se acostumbra
dar como un porcentaje, pues eso nos permite ver que tanto de lo que gastamos
en combustible podemos recuperar como trabajo útil; al rendimiento también se
le llama eficiencia. Si algo funciona con un rendimiento del 50% por cada peso
gastado, recuperaremos sólo 50 centavos de trabajo y el restolo desperdiciamos.
Aunque determinar el rendimiento o eficiencia de una máquina es algo que
debe hacerse con cada máquina en particular, podemos dar la expresión para la
máxima eficiencia posible de una máquina, la llamada eficiencia de Carnot,
TB
ηC = 1 − ← ésta es la máxima eficiencia (2)
TA
en donde TA es la mayor temperatura —Alta— con la que la máquina está
en contacto y TB es la coorrespondiente mı́nima temperatura —Baja— con la
que la máquina está en contacto; expresión que es muy importante puesto que
sólo depende de las temperaturas. Un punto que debo mencionar es que la
expresión para ηC requiere que las temperaturas se expresen en Kelvin, no en

2
grados Celsius; si se usan grados Celsius la expresión no es válida y el resultado
estará equivocado.
Energı́a y potencia. La palabra energı́a fue introducida en el lenguaje1
como un concepto útil para comparar el desempeño de máquinas diversas. El
concepto es aplicable a todo sistema natural y permite el compararlos: quien
da mas energı́a es mejor, pero no basta ser unicamente capaz de dar energı́a, se
requiere la capacidad de darla rápido —o ustedes que prefieren un Volkswagen
sedan modelo 1990 o un 599 GBT Fiorano modelo 2010 de Ferrari, la principal
diferencia es que puede alcazar los 100 km/h desde el reposo en muy poco
tiempo. Ello conduce al concepto de potencia: queremos autos potentes porque
son capaces de proporcionar energı́a mas rápidamente: aceleran de 0 a 100
km/hora en unos instantes.2 . Diremos entonces, repitiendo, que la energı́a es la
capacidad para hacer trabajo, y que la potencia es la energı́a que se entrega por
unidad de tiempo.
Ejercicio
Para hacer una comparación del costo actual de la energı́a, consideremos el
traslado de un estudiante por un kilómetro cargándolo en andas, eso les costarı́a
—si usaramos dos porteadores, pagándoles el doble del salario mı́nimo a cada
uno— unos $ 28 la hora; pero si se usara un motor a diesel, sólo costarı́a unos
$ 10 en combustible —y ¡ni siquiera gastarı́an el litro de Diesel completo! Las
máquinas actuales son muy eficientes.
4.
Siendo el calor simplemente energı́a en tránsito, se le mide en joules como
cualquier otra forma3 de energı́a. El calor se mide ası́ en newtons por metro o,
dicho mas simplemente, en joules. Además como no es una propiedad, no puede
tomar un valor dado en un sistema termodinámico, por ello no se pueden con-
siderar “cambios” en el calor de un cuerpo, no tendrı́a sentido alguno. Si consid-
eramos cantidades muy pequeñas (“infinitesimales”) introduciremos el sı́mbolo
d¯ para denotarlas y no usaremos d, la que reservaremos para cambios infinitesi-
males en las cantidades que si son propiedades de los cuerpos. Entonces hablare-
mos de dV , la diferencial de volumen, o de dP , la diferencial de la presión, pero
no de dQ, porque el calor no es una variable de estado; en vez usaremos el
sı́mbolo d¯Q para indicar que se ha transferido una cantidad infinitesimal de
energı́a como calor.4
1 Energı́a fue usada primero en el idioma inglés. El vocablo energy fué inventado por

Thomas Young en 1805.

2 lo que significa que también son mas caros de mantener por todo el combustible que

gastan.
3 Cuando estudiaron el concepto, bastante abstracto por cierto, de energı́a aprendieron que

ésta se puede calcular usando diferentes expresiones (p. ej. mgh para la energı́a potencial
gravitacional, mv 2 /2 para la energı́a cinética, etcétera), a estas diversas fórmulas con que la
energı́a se calcula se les ha dado en llamar formas de energı́a. Provocarı́a menos confusión
llamarles simplemente fórmulas para la energı́a.
4 Esto que dije es casi un pleonasmo, calor implica energı́a que se intercambia. Piensen

ahora en los cursos de transferencia de calor, el pleonasmo ı́mplicito en el nombre es meramente

convencional.

3
El trabajo
Ustedes saben muy bien, de sus cursos anteriores de fı́sica, que una de las
maneras en que se mueve energı́a de un lado a otro, o dicho mas apropiadamente,
se transfiere energı́a de un sistema a otro, es el trabajo W . El trabajo mecánico
se calcula como W = fuerza × distancia, ello nos indica que el sistema que
aplica la fuerza transfiere la energı́a W al sistema al que es aplicada la fuerza.
La fuerzas (inter)cambian la energı́a entre los cuerpos como queda de manifiesto
en el famoso resultado W = 21 (mvf2 − mvi2 ) en palabras, el trabajo provoca un
cambio en la energı́a cinética de un cuerpo. ¿De donde proviene la energı́a? del
cuerpo causante de la fuerza. Se transfiere energı́a del cuerpo causante de la
fuerza al cuerpo que siente la fuerza, por ello cambia su energı́a cinética.
Ejercicio:
En la pelı́cula El hombre Araña 2, el héroe detiene un convoy del metro
desbocado sujetándolo con su telaraña a edificios vecinos y jalando con todas
sus fuerzas por unas 20 cuadras. ¿Qué tanto trabajo, W , debe hacer para lograr
su hazaña?
Respuesta:
Averiguar esto es más fácil de lo que parece. El trabajo hecho no es más que
el cambio en la energı́a cinética del convoy, ası́
1 1
W = ∆E.C. = 0 − mv 2 = − mv 2 ,
2 2
la energı́a cinética final debe ser cero pués el vagón llega al reposo. Ahora
debemos encontrar una forma de evaluar tanto la masa m del convoy como su
rapidez inicial, v. Un carro del metro se parece a la caja de un trailer con
18 ruedas, esto es, entre 10 y 40 toneladas; usaremos el valor promedio, 20
toneladas, como la masa, esto es, 20 × 104 kg; como hay 6 vagones en el convoy
su masa será m = 6 × 2 × 104 ' 105 kg. Su rapidez es mayor que 20 km/h
y menor que 200 km/h, como la distancia entre estaciones no es demasiado
grande, podremos suponer que v ' 65 km/h' 20 m/seg. Entonces el trabajo
realizado por el heroe arácnido es

W = 2 × 107 joules = 2 × 104 kjoules.

Este trabajo se emplea en cambiar la energı́a cinética del metro. El trabajo

representá la energı́a que se transfirió del sistema que lo realiza (el hombre
araña) hacia el convoy del metro.
4
El trabajo termodinámico, definido ¿Cómo calculo es trabajo en termodiná-
mica? Los sistemas que tratamos son usualmente gases y las variables que
tenemos disponibles son el volumen, la presión y la temperatura; por lo tanto
debemos relacionar la fuerza con la presión y el desplazamiento con el volumen,
con ello obtenemos sin mayor problema

d¯W = pdV. (3)

4
Esta es un expresión para el trabajo infinitesimal que se realiza al cambiar el
volumen de un gas en dV debido a la presión p.
Hay varias cosas que notar en la ecuación anterior, la primera es el uso del
sı́mbolo d¯ para indicar una cantidad pequeña (una cantidad “infinitesimal”)
de trabajo realizado; el sı́mbolo que comunmente se usa es d, sin “cruzar” el
palo de la d, el sı́mbolo cruzado que empleamos indica que no se debe inter-
pretar la expresión como un cambio en W , esto no tendrı́a sentido alguno, sino
que nos referimos unicamente a una pequeña cantidad de trabajo transferido;
una segunda cosa importante a notar es que para realizar trabajo tenemos que
cambiar el volumen del sistema, si no hay cambio en V el trabajo será cero.5
En todo proceso que ocurra sin cambiar el volumen el trabajo re-
alizado será siempre cero: W = 0. En un proceso isocórico (a volumen
constante) el trabajo siempre es cero. Al revés no siempre es cierto, hay proce-
sos que pueden cambiar el volumen de un gas sin que se haga trabajo, como es
el caso de una expansión libre sin intercambio de calor, y hay otros procesos en
que el gas si realiza trabajo al cambiar su volumen.
La potencia en un sistema termodinámico Antes definimos la potencia
como la energı́a entregada por unidad de tiempo. ¿Habrá alguna expresión
para la potencia producida por un sistema termodinámico? La respuesta es si,
pero nadie se molesta en decirla en parte porque no es muy útil. La potencia
producida por cualquier máquina térmica de la que hablemos en este curso será
cero. ¿Porqué, porque todo proceso tratado aquı́ ocurrirá, por hipótesis, con
extrema lentitud —ası́ podremos pensar, según la hipótesis que se maneja en el
curso, que el pistón de una máquina reversible tardarı́a en recorrer una micra —
10−6 m— ¡varios millones de siglos! En resumen la potencia, P , de toda máquina
de la que hablemos aquı́ será cero:

P = 0. (4)

El gas ideal.
La termodinámica como tal no se ocupa de la descripción de materiales es-
pecı́ficos, pero para su aplicación necesitamos de ellos. En este curso vamos a
considerar la descripción de un sistema muy simple un gas, y como los gases, a
pesar de que son relativamente simples de describir, pueden ser mas complica-
dos de lo que esperamos, introduciremos un modelo de gas que es infinitamente
compresible —fácilmente apachurrable, que no se puede convertir en lı́quido por
mas que se baje la temperatura, y para el cuál la mayorı́a de las propiedades es
constante—no depende de la temperatura. A este modelo de gas le llamaremos
un gas ideal, y queda especificado por la ecuación de estado del gas ideal:

p · V = mRg T (5)
5 Al revés no es necesariamente cierto, el trabajo puede ser cero aún cuando se cambie el

volumen de un gas. El ejemplo mas común de esto es la expansión libre: un gas encerrado en
un globo en una cámara al vacı́o, se pincha el globo, el gas se expande, pero el gas no hace
trabajo ni se hace trabajo sobre de él.

5
en donde p es la presión (que se mide en newton/m2 o pascal), V el volumen
(que se mide en m3 ), m la masa (en kilogramos), Rg una constante que varı́a
de gas a gas y T la temperatura absoluta (que se mide en kelvin).6
Algunos de los estudiantes de este curso tendrán pocas oportunidades de
usar la ecuación en la forma que dimos arriba (5) mas bien la usaran como

p · V = νRT (6)

en donde ν es el número de moles7

Valores tı́picos de Rg y otros parámetros útiles de los gases, se pueden con-
sultar en la siguiente tabla:8

gas Rg (kJ/kg·K) γ = cp /cV cp (kJ/kg·K) cV (kJ/kg·K)

aire 0.287 1.40 1.00 0.717
Ar 0.208 1.67 0.520 0.312
butano (C4 H10 ) 0.143 1.09 1.72 1.57
CO2 0.189 1.29 0.842 0.653
H2 4.12 1.41 14.2 10.1
He 2.08 1.67 5.19 3.12
metano (CH4 ) 0.520 1.30 2.25 1.735
N2 0.297 1.40 1.04 0.745
O2 0.260 1.39 0.922 0.662
vapor de agua 0.462 1.33 1.87 1.41

Los valores que se dan en la tabla pueden redondearse a nuestra conveniencia;

por ejemplo, la constante del aire y la del nitrógeno son prácticamente iguales:

RNi ' Raire ' 0.3 ' 1/3, (7)

lo que refleja que el aire es mayormente nitrógeno (el aire es 76 % N2 ); la
constante del helio se puede aproximar a 2, y no hay que olvidar nunca las
unidades: kJ/kg·K.
Ejemplo. Una muestra de gas de 0.01 moles está contenida en un recipiente
cuyo volumen es de 4.0 litros. ¿Qué valor debe tomar su temperatura para que
su presión aumente hasta alcanzar 2 atmósferas?
Respuesta: Convertimos primero los valores de las cantidades que se nos dan
a unidades SI, para ello consultamos tablas que se encuentran en casi cualquier
libro de texto introductorio,
6 La relación entre los kelvin y la escala centı́grada usual es x ◦ C = (x + 273.15) K. Ası́

0◦ C = 273.15K, 100◦ C = 373.15 K. La temperatura ambiente se considera convencionalmente

igual a 300 K.
7 Un mol es la unidad SI de cantidad de sustancia. Se define el mol como la cantidad de

sustancia contenida en tantas unidades elementales como átomos haya en 0.012 kilogramos
de carbono 12. Esto es, aproximadamente 6.022 × 1023 átomos.
8 Otros valores se pueden encontrar en la página electrónica:

www.engineeringtoolbox.com/individual-universal-gas-constant-d 588.html.

6
 2 atm = 2 × 1.013 · 105 Pa, 4.0 l = 4 · 10−3 m3 ,
y, usando estos valores, aplicamos la ecuación de estado9 ,
pV
T = ' 975 K ' (975 − 273) ◦ C = 702 ◦ C.
nR
4
Ejemplo. Para saber si están enfermos, sus familiares les miden la temperatura.
Si su temperatura resulta mayor que 36.5 ◦ C los declaran enfermos, los meten
en la cama y llaman al médico. La temperatura es un indicador importante del
estado de salud de un humano. Es una propiedad caracterı́stica de los cuerpos,
en especial del suyo. Diremos ası́ que la temperatura, T , es una variable de
estado.
4 ← este sı́mbolo marcará el final de un ejemplo o de un ejercicio.
Ejemplo. La presión atmosférica normal es 1.013 × 105 Pa. A esta presión y
a la temperatura de 0◦ C , un mol de cualquier gas ocupa el mismo volumen.
¿Cuanto vale este volumen?
Respuesta: Para responder a esta pregunta vamos a usar la ecuación de estado
en términos de la constante universal de los gases Ru , con n = 1 mol y T =
273.15 K
Ru T
V = ' 22.4 × 10−3 m3 .
p
Hemos obtenido ası́ el resultado que aprendimos cuando estudiamos quı́mica
elemental, en condiciones normales de presión y temperatura todos los gases
ocupan un volumen de 22.4 litros. Recuerden que 1 litro=10−3 m3 .
4
Ejemplo. El helio tiene una constante RHe = 2.08 J/kg·K, si tengo un cilindro
con 20 kg este gas a una presión de 60 kPa y su volumen es de 0.3 m3 , ¿cuánta
será su temperatura?
Respuesta: Basta aplicar la ecuación de estado:

pV 75 × 103 Pa · 0.3 m3
T = = ' 300K. (8)
mRHe 20kg · 2.08J/kg·K

El He está a temperatura ambiente.

4

9 el sı́mbolo ' se lee aproximadamente igual