Bionanocompuestos de quitosano-
óxido de grafeno: una alternativa
novedosa para la conservación de
alimentos
Bionanocomposites: a novel alternative for food preservation
Carlos David Grande T.1
1
Colombiano, Programa de I ngeniería
Agroindustrial, Universidad de
San Buenaventura, Cali, Colombia.
Correo electrónico: cdgrantovar@usbcali.edu.
co
20
Recibido: 28- 12 - 2015 Aceptado: 30-05-2016
Resumen
Los bionanocompuestos son una alternativa
emergente de una nueva era de materiales con excelentes
propiedades mecánicas, térmicas, de permeabilidad a
gases y a la humedad, pero sobre todo, biodegradables y
biocompatibles. En la presente investigación se estudió
la síntesis de empaques a partir de nanocompuestos
de óxido de grafeno-quitosano (CF-GO) y su potencial
aplicación en la industria de empaques de alimentos.
Los nanocompuestos se prepararon por una reacción
térmica de entrecruzamiento entre el quitosano y el
óxido de grafeno a 120°C. Las propiedades mecánicas de
las láminas obtenidas se estudiaron, de donde se pudo
observar que la resistencia mecánica se incrementó desde
22,7 ± 1.2 hasta 6471,6 ± 1775,5 MPa cuando se adicionó
0.1% de GO a las láminas. De igual forma, el incremento
en la estabilidad de los empaques se evidenció con el
aumento en la estabilidad térmica, evidenciada en el
aumento gradual de la temperatura de transición vítrea
(Tg) con el aumento de GO. Por último, las propiedades
antimicrobianas de las láminas fueron evaluadas contra
E. coli K-12 MG 1655 (Gram-negativa) y B. subtilis 102
(Gram-positiva). La lámina CF-GO con 0,6% presentó la
mayor inhibición contra E. coli y B. subtilis, con 22,86% y
54,93% de inhibición, respectivamente. De esta manera,
la incorporación de GO dentro de las láminas aumentó
significativamente la estabilidad térmica y mecánica y
adicionó propiedades antimicrobianas, lo cual hace que la
aplicación de estas láminas en la conservación de alimentos
tenga gran proyección en la industria alimentaria.
Palabras clave: nanocumpuestos, permeabilidad de gases,
propiedades antimicrobianas.

Abstract
The bionanocomposites are an emerging alternative
to a new era of materials with excellent mechanical proper-
ties, thermal, gas permeability and moisture, but above all,
biodegradable and bio compatible. In this research, pack-
aging synthesis was studied from graphene chitosan (CF-
GO) oxide nanocomposites and its potential application in
the food packaging industry. Nanocomposites were pre-
pared by a thermal cross linking reaction between chitosan
and graphene oxide at 120 ° C. The mechanical properties
of the films obtained were studied, where it was observed
that the mechanical strength increased from 1.2 to 22.7 ±
6471.6 ± 1775.5 MPa when 0.1% of GO was added to the
films. Similarly, the increased stability of the packaging
was evidenced by the increase in thermal stability, as evi-
denced in the gradual increase in glass transition tempera-
ture (Tg) with increasing the GO. Finally, the antimicrobial
properties of the films were evaluated against E. coli K-12
MG 1655 (Gram-negative) and B. subtilis 102 (Gram-posi-
tive). The CF-GO sheet with 0.6% had the highest inhibition
against E. coli and B. subtilis, with 22.86% and 54.93% in-
hibition, respectively. Thus, the addition of GO within the
films significantly increased the thermal and mechanical
stability and added antimicrobial properties, which makes
the use of these films in food preservation industry have a
great prospect.
Keywords: nanocomposites, gas permeability,
antimicrobial properties.
Introducción
Actualmente, muchos materiales empleados para la
industria de empaques de alimentos no son biodegradables
, lo cual genera una gran cantidad de contaminación por su
acumulación en el planeta, afectando así la vida de muchos
organismos. Por esa razón, se han empleado biopolímeros
que buscan mitigar el problema de la contaminación
ambiental y la preservación de los alimentos al mismo
tiempo. Sin embargo, los biopolímeros son bien conocidos
por sus pobres propiedades mecánicas, de barrera a la
humedad y estabilidad térmica, encareciendo los costos
de producción y procesamiento (Bharadwaj, 2001; Koh
et al., 2008; Pandey et al., 2005; Scott, 2000; Sorrentino,
Tortora, & Vittoria, 2006), lo cual se ha intentado resolver
utilizando rellenos para generar materiales compuestos.
Actualmente, el uso de nanorellenos es un tema de alto
interés, pues al reducir las dimensiones del relleno, se
maximiza la posibilidad de interacción con la matriz
polimérica, mejorando notablemente las propiedades
Grande. Bionanocompuestos de Quitosano-Óxido de Grafeno:
Una alternativa novedosa para la conservación de alimentos
del material producto de una mayor interacción entre
las dos fases (Weiss, Takhistov, & McClements, 2006).
Adicionalmente, los nanorellenos pueden proveer
propiedades adicionales que no estaban presentes en el
material previamente, como propiedades antioxidantes,
antimicrobianas, protección a la degradación por parte de
la luz ultravioleta, inmovilizadores de enzimas, sensores
de degradación, etc., haciéndolos muy atractivos para la
industria de los alimentos (Azeredo, 2009; Rhim, Park,
& Ha, 2013; Sorrentino et al., 2006; Sorrentino, Gorrasi,
& Vittoria, 2007). Dentro de los bionanocompuestos más
estudiados para empaques de alimentos se encuentran
los derivados de almidón y celulosa, el ácido poliláctico,
el polisuccinato de butileno y el polihidroxibutirato. Por
otra parte, los nanorellenos más empleados han sido
nanoarcillas de sílica tales como la montmorillonita y la
kaolinita (Suprakas Sinha Ray & Bousmina, 2005). Un gran
reto que permanece aún presente es lograr una excelente
dispersión y compatibilidad de los nanorellenos dentro
de la fase continua polimérica (Rhim et al., 2013). Los
nanocompuestos son mezclas de polímeros con aditivos
orgánicos e inorgánicos que tiene al menos una dimensión
en la escala nanométrica, con diferentes geometrías
(esferas, fibras, partículas), que generan un incremento en
el rendimiento de las propiedades mecánicas, de barrera
frente a diversos gases y solventes, además de disminuir
la densidad, mejorar la transparencia, flujo y la posibilidad
de ser reutilizados, brindando grandes ventajas frente
a los materiales compuestos o a los polímeros puros
(Alexandre & Dubois, 2000; Santos et al., 2012; Giannelis,
1996; S. Sinha Ray & Okamoto, 2003). Por otra parte, las
excelentes propiedades físicas, mecánicas, y ópticas de
los nanomateriales derivados del grafeno, como el óxido
de grafeno, los hace muy atractivos para ser empleados
como nanorellenos en nanocompuestos con biopolímeros
como el quitosano, para incrementar las propiedades
mecánicas, térmicas y de barrera. Adicionalmente, los
nanomateriales derivados del grafeno, han demostrado
que tienen excelentes propiedades antimicrobianas que
serán adicionadas en el nanocompuesto en el que sea
introducido (Stankovich et al., 2006).
Metodología
Todos los reactivos fueron adquiridos de Aldrich,
a menos que se diga lo contrario. El óxido de grafeno
fue preparado por un método modificado de Hummers
como se reportó previamente (Santos et al., 2012). Las
películas de quitosano se prepararon de acuerdo con el
método reportado por Shao et al. (2013), modificando
la temperatura de entrecruzamiento de 100 a 120ºC
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Informador Técnico (Colombia) 80(1) enero - junio 2016: 20-23

Tabla 1. Propiedades superficiales y mecánicas de las películas de los nanocompuestos

Muestra (% Ángulo de Resistencia a la Elongación

Espesor (µm) Módulo de Young (Mpa)
OG) contacto (°) rotura (Mpa) (%)
0 88,53 ± 2,38 a 48 ± 4,2 b 32,4 ± 6,2 c 8,4 ± 1,2 a 22,7 ± 1,2 b
0,1 91,28 ± 3,39 a 52 ± 6,9 b 52,0 ± 22,4 b 0,9 ± 0,8 b 6471,6 ± 1775,5 a
0,25 89,58 ± 2,24 a 54 ± 4,8 a,b 69,6 ± 15,9 a 1,5 ± 1,9 b 6879,0 ± 2011,7 a
0,4 91,84 ± 3,97 a 59 ± 4,9 a 62,7 ± 21,2 a 3,0 ± 2,2 b 5936,3 ± 1112,8 a
0,6 93,43 ± 1,94 a 65 ± 9,4 a 43,2 ± 14,8 a 0,9 ± 0,3 b 5843,7 ± 1485,0 a

Fuente. los autores.

únicamente, y adicionando la cantidad necesaria de óxido ve en el aumento de la resistencia a la rotura de 32,4 ± 6,2 a
de grafeno para completar concentraciones de 0,1, 0,25, 52,0± 22,4 MPa entre el quitosano sin GO y el quitosano con
0,4 y 0,6% (p/p) respecto al quitosano. La caracterización 0.1%de GO, aunque también se observa una disminución
se llevó a cabo por espectroscopía de infrarrojo (datos considerable en la elongación del material.
sin publicar) (espectrómetro Agilent Cary 680 FTIR) y se
determinaron las propiedades mecánicas con un analizador Los datos presentados son el promedio de seis
mecánico (Shimadzu EZ-LX, Japan), bajo la norma ASTM análisis con su respectiva desviación estándar. Los
D882-12. Finalmente, las propiedades antimicrobianas promedios de los análisis fueron comparados por
fueron determinadas con ayuda de un microscopio de medio de un Test de Duncan. Los valores con distintas
fluorescencia, mediante el método de conteo de células letras en una misma columna son significativamente
vivas y muertas (Santos et al., 2012). El espesor de las diferentes (α: 0,05).
películas fue determinado usando un micrómetro digital
Mitutoyo Digimatic. Las propiedades superficiales fueron La actividad antimicrobiana de las películas de
determinadas por medio de la técnica de ángulo de contacto quitosano/óxido de grafeno se determina con el análisis
acuoso estático (KSV CAM 200 instrument, KSV Ltd.). de imágines de células vivas y muertas con microscopio
de fluorescencia frente a cepas de bacterias de E. coli y
Tabla 2. Porcentaje de inactivación de E.coli y B. subtilis con B. subtilis. Como se observa en la Tabla 2, se obtuvieron
películas del nanocompuesto de CF-GO
porcentajes de inactivación más altos a medida que se
Porcentaje de inactivación (%)
incrementó la cantidad de óxido de grafeno en las películas
Muestra(% GO) Escherichia coli Bacillus subtillis del nanocompuesto CF-GO (0,4 y 0,6%). Las inactivaciones
0 1,04 ± 1,61 d 1,25 ± 1,42 d más altas se obtuvieron con CF-GO (0.6%) E. coli (22,83%) y
0,1 3,09 ± 2,98 d N.D. B. subtilis (54,93%).
0,25 7,09 ± 2,73 c 7,51 ± 2,54 c
Los datos presentados son el promedio de dieciocho
0,4 12,21 ± 4,6 b 22,69 ± 7,93 b
análisis con su respectiva desviación estándar. Los
0,6 22,83 ± 4,48 a 54,93 ± 13,35 a promedios de los análisis fueron comparados por medio de
un Test de Duncan. Los valores con distintas letras en una
Fuente. los autores.
misma columna son significativamente diferentes (α: 0,05).

Resultados
Conclusiones
La efectiva dispersión del nanorelleno en la matriz
En este trabajo se prepararon efectivamente películas
polimérica y la homogeneidad del material se pueden
del nanocompuesto de quitosano/óxido de grafeno, cuyas
evidenciar en los resultados de las pruebas mecánicas
propiedades mecánicas y estabilidad térmica fueron
realizadas, el espesor y el ángulo de contacto, pues se
mucho más elevadas que el quitosano sin nanorelleno. Los
observa que la matriz sigue conservando su carácter
resultados del análisis de la resistencia a la rotura muestran
hidrofóbico a pesar de la presencia del GO, lo cual se explica
un incremento elevado con la introducción de GO, aunque
por los enlaces covalentes hidrofóbicos que se forman entre
con un sacrificio en la elasticidad del material, lo cual es
los grupos epóxido del GO y los grupos amino libre del
un reflejo de una excelente dispersión e interacción del
quitosano, los cuales, además, refuerzan el material como se

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nanorelleno con la matriz polimérica en el nanocompuesto.
Por otra parte, los análisis antimicrobianos del material
demuestran que posee excelente capacidad de inhibición
frente a cepas de E. coli y B. subtilis, siendo esta inhibición
dependiente de la cantidad de óxido de grafeno presente en
la película. En trabajos futuros se explorará el mecanismo
de inhibición microbiana del material y sus propiedades
de barrera, con el fin de confirmar su aplicabilidad en la
industria de empaques de alimentos.
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