UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO

Analítica 1.
Documento de apoyo. Selección de indicador ácido-base
Elaboró. M. en C. Everardo Tapia Mendoza

Se quiere estudiar la titulación del HCl con el NaOH. Para ello se plantea la tabla de variación de
concentraciones para obtener la curva de valoración teórica, en función de la fracción añadida (x).

HCl + NaOH ↔ NaCl H2O Expresión para calcular

el pH
Inicio Co Ácido fuerte
pH = - log(Co)
Añade xCo
0<x<1 Co(1-x) - - pH = -log [Co(1-x)]
x= 1 epsilón epsilón - - Sal neutra
(equivalencia) pH = 7
1<x<2 - Co(x-1) - - Base fuerte
pH = 14 + log [Co(x-1)]

Como se obtienen especies que no imponen fuerza ácida o básica en el medio, se puede despreciar
su concentración.

A continuación se deducirá una expresión para calcular el error por indicador.

El punto final de una titulación se ubica sobre una curva de titulación en el punto donde se
considera que puede detenerse la adición del reactivo limitante, eso es, cuando la fracción del
titulante que falta o que sobra con respecto es menor que 0.5 % o posiblemente 0.1 %; cuando las
exigencias de la titulación son estrictas.

El error relativo del punto final de titulación se define como:

er =

En la práctica, lo que importa es conocer entre que valores de pH puede situarse el punto final de
titulación de manera que el error no rebase un valor aceptable establecido previamente. Para ello se
utilizan las ecuaciones aproximadas de la curva de titulación, que les di en clase.

Si se trata de un indicador por déficit, la expresión que nos permite calcular el pH es la que se sitúa
antes de la equivalencia.

pH = -log [Co(1-x)]
Desglosando términos, pH = -log Co – log (1-x).

Sí el error por indicador se define como x -1, se entiende que 1-x sería igual a –er, cabe recalcar que
ese signo sólo indica que el error es por déficit, pero para cálculos se toma el valor absolutos y al
final se indica el signo.

pH = -log Co – log (-er).

Si se tratará de un indicador por exceso, la ecuación que rige es pH = 14 + log [Co(x-1)],

desglosando queda:

pH = 14 + log Co + log(x-1)

Colocando en términos del error de indicador

pH = 14 + log Co + log(er)

Finalmente en clase se les dio la expresión para calcular en ácido débil (pKa 4.7) con base fuerte.

HA + -
OH ↔ A- H2O Expresión para calcular el
pH
Inicio Co Ácido débil
pH = 1/2pKa – 1/2log(Co)
Añade xCo
0<x<1 Co(1-x) xCo - Ácido-base del mismo
para. Hendersson
pH = 4.7 + log [(x/1-x)]
x= 1 epsilón epsilón Co - Base débil
(equivalencia) pH = 7 + ½ pKa + ½ logCo
1<x<2 - Co(x-1) - - Base fuerte
pH = 14 + log [Co(x-1)]

Si se trata de un error por déficil, aplica la ecuación del pH antes de la equivalencia, desglosando
queda:

pH = 4.7 + log (x) –log(1-x)

Como x = 1 en la equivalencia y sustituyendo en términos de er, nos queda

pH = 4.7 –log(er)

Si se tratará por exceso., se usa la ecuación, pH = 14 + log [Co(x-1)], quedando en términos de er

pH = 14 + log Co + log(er)

De este modo se deducen las ecuaciones dadas en clase.

Caso 1. Ácido fuerte + base fuerte

pH1 = -logC0(x-1) = -log Co – log(-er)

pH2 = 14 + log Co + log (x-1) = 14 + log Co + log (er)

Caso 2. Ácido débil + base fuerte

pH1 = pKa – log (er)

pH2 = 14+ Log Co + log (er)

RECUERDA: Un indicador coloreado podrá en principio utilizarse para localizar el punto final de
una titulación si su intervalo de transición de color se encuentra dentro de los límites que definen el
delta pH

De tarea les queda deducir en bitácora las ecuaciones para el cálculo de error por indicador cuando
se titula

Caso 3. Una base fuerte con un ácido fuerte

Caso 4. Una base débil con un ácido fuerte