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Gabarito Prova de Conhecimentos em Química Mestrado/Doutorado 1/2018

PPGQ/IQ/UnB

Questão 1 - Em 1888, Rydberg mostrou que o espectro de linhas do átomo de hidrogênio poderia ser
̃ =R [(1/n12) – (1/n22)], onde 𝒗
descrito pela expressão empírica, 𝒗 ̃ é o número de onda, n1 = 1, 2,..., n2 = n1 +
1, n1 + 2,... e R é a constante de Rydberg. Posteriormente, em 1913, Bohr provou que a existência de um
espectro de linhas pode ser atribuída às transições eletrônicas de elétrons entre níveis de energia. Os
cálculos realizados por Schrödinger em 1926 para átomos hidrogenóides permitiram a determinação dos
níveis de energia permitidos através da equação: E = -hcRZ2/n2, onde h é constante de Planck, c é a
velocidade da luz, n = 1, 2,..., R é a constante de Rydberg e Z é a carga do núcleo. Com base nestas
informações, deduza a equação de Rydberg através destas energias permitidas obtidas da equação de
Schrödinger e calcule o comprimento de onda (em nm) relativo à transição do nível 2 para o nível 4.

𝟏
̃ = , R = 1,097 x 107 m-1 e h=6,626x10-36J.s
̃, 𝒗
Dados: ∆𝑬 = 𝒉𝒄𝒗 𝝀

Resposta:

E = E2 – E1 = -hcRZ2/n22 + hcRZ2/n12 = (hcRZ2)[(1/n12)-(1/n22)]

hc = (hcRZ2)[(1/n12)-(1/n22)]

 = (R12)[(1/n12)-(1/n22)]

 = R[(1/n12)-(1/n22)]

 = 1,097 x 107 m-1[(1/22)- (1/42)] = 1,097 x 107 m-1[(1/4)-(1/16)] = 2,057 x 106 m-1

 = 1/ = 1/2,057 x 106 m-1 = 4,86 x 10-7 m = 486 nm.

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Questão 2 - 2- O hidreto de berílio é um composto químico muito usado como combustíveis de foguetes.
a) Demonstre a hibridização para o hidreto de berílio indicando a sua geometria.
b) Faça o diagrama dos orbitais moleculares para o hidreto de berílio segundo a teoria dos orbitais
moleculares (TOM), nomeando corretamente os orbitais atômicos e moleculares.
c) Calcule a ordem de ligação e identifique os orbitais HOMO e LUMO.
d) Desenhe e explique a estrutura de Lewis de acordo com o diagrama dos orbitais moleculares.

Resposta:

a) Hibridização sp e geometria linear.

b)

c)

d)
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Questão 3 - Desenhe as estruturas orgânicas formadas nas reações abaixo. Marque se o reagente é ácido ou
base indicando que teoria de ácido-base está sendo usada na sua classificação.

Resposta:

Bronsted,
ou Lewis
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Questão 4 - O Óxido de Titânio (IV), TiO2, é aquecido com gás hidrogênio para formar água e um novo óxido
de Titânio, TixOy. Se 1,598 g de TiO2 produzir 1,438 g de TixOy, qual é a fórmula deste óxido novo? (Dados de
peso atômico: Ti = 47,9; O = 16; H= 1)

Resposta:

Mi= 1,598 g de TiO2

Mf= 1,438 g de TixOy

MM do TiO2 = 79,9 g/mol

Portanto em 1,598 g temos 0,02 mol de TiO2.

Considerando que toda a massa de Ti provem do TiO2, temos que:

0,02 mol de Ti em 1,438 = > 0, 958 g de Ti no produto.

Portanto, temos 0,48 g de O no produto (1,438 g - 0,958 g) que corresponde a 0,03 mol de O

Normalizando o numero de mols, temos que Ti = 1 e O = 1,5

Portanto, a fórmula empírica é: Ti1O1,5 => Ti2O3

Outros raciocínios que chegaram ao mesmo resultado também foram considerados.

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Questão 5 - São apresentados abaixo três agentes oxidantes, O2, O3 e H2O2. (a) Demonstre, através do calor
da reação, qual irá gerar a maior quantidade de energia por mol de H2 (g). (b) qual irá gerar a maior
quantidade de energia por massa total dos reagentes? (c) Para a primeira reação, desenhe um gráfico
representando o progresso da reação, no qual o eixo y é o calor de reação relativo e o eixo x é o progresso
da reação.
2H2(g) + O2(g)  2H2O(g) 𝚫𝐫 𝑯𝟎 = −𝟒𝟖𝟒𝒌𝑱
3H2(g) + O3(g)  3H2O(g) 𝚫𝐫 𝑯𝟎 = −𝟖𝟔𝟖𝒌𝑱
H2(g) + H2O2(g)  2H2O(g) 𝚫𝐫 𝑯𝟎 = −𝟑𝟒𝟕𝒌𝑱

Resposta:

(a) Por mol de H2:

483,636𝑘𝐽 868,2𝑘𝐽
Equação 1: − 2𝑚𝑜𝑙𝐻2
= −241,8𝑘𝐽 Equação 2: − 3𝑚𝑜𝑙 = −289,4𝑘𝐽
𝐻2

347,33𝑘𝐽
Equação 3: − 1𝑚𝑜𝑙𝐻2
= −347,33𝑘𝐽

A reação com H2O2 irá gerar maior quantidade de energia.

(b) Por massa total dos reagentes:

2𝑔𝐻2 32𝑔𝑂2
𝑚𝑅𝑒𝑎ç𝑎𝑜1 = 2𝑚𝑜𝑙𝐻2 ∗ + 1𝑚𝑜𝑙𝑂2 ∗ ( ) = 36,0𝑔
1𝑚𝑜𝑙𝐻2 1𝑚𝑜𝑙𝑂2
2𝑔𝐻2 48𝑔𝑂3
𝑚𝑅𝑒𝑎ç𝑎𝑜2 = 3𝑚𝑜𝑙𝐻2 ∗ + 1𝑚𝑜𝑙𝑂3 ∗ ( ) = 54,0𝑔
1𝑚𝑜𝑙𝐻2 1𝑚𝑜𝑙𝑂3
2𝑔𝐻2 34𝑔𝐻2𝑂2
𝑚𝑅𝑒𝑎ç𝑎𝑜3 = 1𝑚𝑜𝑙𝐻2 ∗ + 1𝑚𝑜𝑙𝐻2𝑂2 ∗ ( ) = 36,0𝑔
1𝑚𝑜𝑙𝐻2 1𝑚𝑜𝑙𝐻2𝑂2

483,636𝑘𝐽 868,2𝑘𝐽
Equação 1: − 36𝑔
= −13,4𝑘𝐽 Equação 2: − 54𝑔
= −16,1𝑘𝐽

347,33𝑘𝐽
Equação 3: − 36𝑔
= −9,6𝑘𝐽

A reação com H2 e O3 irá gerar maior quantidade de energia, quando usada a massa total.

c)
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Questão 6 - Para a equação bimolecular O(g)+OH(g)  O2(g) + H(g), a constante de velocidade é

k=1,3.1010L.mol-1.s-1. (a) Para o caso em que a concentração inicial de C(O)0=C(OH)0, deduza a lei de
velocidade integrada para esta reação. (b) considere que a concentração inicial de C(O) 0=C(OH)0=1,0.10-
4
mol/L. Qual é a concentração de O(g) no tempo t=1,0x10-6s?

Resposta:
𝑑[𝑂]
= −𝑘[𝑂]. [𝑂𝐻]
𝑑𝑡
1 1
= + 𝑘. 𝑡
[𝑂] [𝑂]0

1 1010 𝐿
+ 1,3. . 1 ∗ 10−6 𝑠 = 2,3.104 𝐿/𝑚𝑜𝑙
1.10−4 𝑚𝑜𝑙/𝐿 𝑚𝑜𝑙. 𝑠
[O]=4,3.10-5 mol/L
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Questão 7 - Uma solução foi preparada pela mistura de 100,00 mL de NH3 0,700 mol/L com 400,00 mL de HCl
0,100 mol/L. Dados: Kb(NH3)=1,8x10-5.

Resposta:

a) A mistura preparada pode ser considerada uma solução tampão de pH? Justifique sua resposta.

Resposta: Sim. Ao misturar as soluções o HCl reage com NH3 produzindo NH4+, que é o ácido conjugado da
base fraca NH3. Portanto, a solução resultante apresentará concentrações apreciáveis de uma base fraca e seu
ácido conjugado, o que constitui uma solução tampão de pH.

b) Qual o pH da mistura?

Resposta: Após a mistura temos as seguintes concentrações para NH3 e NH4+:

(100 ∗ 0,700) − (400 ∗ 0,100)
[NH3 ] = = 0,060 mol/L
500
400 ∗ 0,100
[NH4+ ] = = 0,080 mol/L
500
Tem-se a seguinte reação de hidrólise:

NH3 + H2 O ⇌ NH4+ + OH −
[NH4+ ][OH − ]
Kb =
[NH3 ]
Rearranjando a equação temos:
[NH3 ]
[OH − ] = K b
[NH4+ ]

[NH4+ ]
pOH = pK b + log ( )
[NH3 ]

Como pKb=-log(1,8x10-5) = 4,745, temos:

0,080
pOH = 4,745 + log ( ) = 4,745 + 0,125 = 4,870
0,060
pH = 14,000 – 4,870 = 9,130.

c) Caso seja adicionado 10 mL de NaOH 1,00 mol/L aos 500,00 mL da mistura, qual será o pH resultante após
ser atingido o equilíbrio químico?

Resposta: Após a adição de 10 mL de NaOH temos as seguintes concentrações para NH3 e NH4+:
(500 ∗ 0,060) + (10 ∗ 1)
[NH3 ] = = 0,078 mol/L
510
(500 ∗ 0,080) − (10 ∗ 1)
[NH4+ ] = = 0,059 mol/L
510
0,059
pOH = 4,75 + log ( ) = 4,745 − 0,121 = 4,624
0,078
pH = 14,000 – 4,624 = 9,376.
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Questão 8 - Uma célula eletroquímica foi construída conforme a representação de linha abaixo:

Co | Co2+ (0,01 mol/L) || H+ (1,0x10-4mol/L), Mn2+ (0,100 mol/L), MnO4- (0,050 mol/L) | Pt

Resposta:

a) Escreva as duas semi-reações e a reação global balanceadas.

Semi-reação 1) 1Co2+ + 2e− ⇌ 1Co(s)

Semi-reação 2) 1MnO−
4 + 8H
+
+ 5e− ⇌ 1Mn2+ + 4H2 O

Para chegar a reação global, no sentido expresso pela representação de linha, inverte-se a 1ª semi-reação,
multiplicando está por 5 e soma-se com à 2ª semi-reação multiplicada por 2:

5Co(s) + 2MnO−
4 + 16H
+
⇌ 5Co2+ + 2Mn2+ + 8H2 O

b) Determine o potencial de célula. Dados: E(MnO4-/Mn2+) = +1,51 V; E(Co2+/Co) = - 0,28 V;

Ecélula=Edireita – Eesquerda=E(MnO4-/Mn2+) – E(Co2+/Co)

0,0592 0,100
Edireita = 1,51 − log ( ) = 1,51 − 0,0118 ∗ 32,301 = 1,51 − 0,382 = 1,128
5 0,05 ∗ (10−4 )8
0,0592 1 0,0592
Eesquerda = −0,28 − log ( ) = −0,28 − ∗ 2,00 = −0,28 − 0,0592 = −0,339
2 0,01 2
Ecélula=Edireita – Eesquerda = 1,128 – (– 0,339) = +1,467 V

c) Da forma como representada na notação de linha essa célula eletroquímica pode ser considerada
espontânea? Justifique sua resposta.

Reposta: Tendo em vista que o potencial da célula é positivo, a reação é espontânea no sentido representado
na notação de linha.