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Ejecicio completo de primera ley de la

termodinámica
Enunciado
dificultad

Se sitúan 15 L de gas ideal en un recipiente a 27 ºC. El recipiente cuenta con un pistón móvil
libre de rozamiento. La presión en el exterior se mantiene constante a 750 mmHg. Determina,
si se eleva la temperatura a 190 ºC:

1. El trabajo realizado en el proceso


2. La variación de energía interna que tiene lugar
3. El calor transferido durante el mismo
4. Representa el proceso en un diagrama presión - volumen ( p - V )

Datos : cv = 5·R/2 ; R = 8.31 J/ mol·K

Solución
Datos

 Volumen inicial Vi = 15 L = 15·10-3 m3


 Temperatura inicial Ti = 27 ºC = 300.15 K
 Temperatura final Tf = 190 ºC = 463.15 K
 Presión constante p = 750 mmHg = 750·101325/760 = 99991.77 Pa
 Calor específico a volumen constante cv = 5·R/2
 Constante universal de los gases ideales R = 8.31 J/ mol·K

Consideraciones previas

 Usaremos el criterio de signos tradicional según el cual el trabajo es positivo se realiza


contra el exterior
Resolución

1.

En los procesos a presión constante el trabajo termodinámico, según el criterio de signos


establecido, viene dado por la expresión:

W=p⋅ΔV=p⋅(Vf−Vi)

Para determinar el volumen final podemos aplicar la ecuación de estado de los gases ideales,
de la siguiente manera:

p⋅Vi=n⋅R⋅Tip⋅Vf=n⋅R⋅Tf}p=n⋅R⋅TiVip=n⋅R⋅TfVf⎫⎭⎬⎪⎪n⋅R⋅TiVi=n⋅R⋅TfVf⇒ViTi=VfTf

La expresión anterior constituye la ley de Charles y Gay-Lussac. A partir de ella, nos queda:

ViTi=VfTf⇒Vf=ViTi⋅Tf=15⋅10−3300.15⋅463.15=23.14⋅10−3 m3

Y volviendo a la expresión del trabajo termodinámico nos queda:

W=p⋅(Vf−Vi)=99991.77⋅(23.14−15)⋅10−3=813.93 J

2.

Presta atención a este apartado por que vamos a utilizar una serie de conceptos que debes
tener claros. En primer lugar, la variación de energía interna en un gas depende únicamente
de la variación de temperatura. En el diagrama p - V de la figura puedes ver representadas las
dos isotermas características del proceso.
 Isoterma en rojo: es la de aquellos puntos genéricos ( V , p ) que se corresponden con
una temperatura de 27 ºC. A todos ellos les corresponde una determinada energía
interna del sistema
 Isoterma en azul: es la de aquellos puntos genéricos ( V , p ) que se corresponden con
una temperatura de 190 ºC. A todos ellos les corresponde una determinada energía
interna del sistema

En el proceso, al variar la temperatura varía la energía interna, es decir, nos desplazamos de


una isoterma a otra realizando un determinado trabajo y transfiriendo un determinado calor.
Independientemente de la forma en que nos desplacemos de una isoterma a otra (esto es, la
cantidad de calor y trabajo que intervenga en el proceso), la variación de energía interna
dependerá unicamente de la isoterma inicial y la isoterma final. Es por ello que, dado que nos
dan como dato cv (calor específico a volumen constante), estudiaremos la variación de energía
interna suponiendo un proceso isocórico ( a volumen constante ) donde el volumen no cambia
y, por tanto, el desplazamiento de una isoterma a otra se realizaría exclusivamente mediante
el intercambio de calor, al ser el trabajo realizado cero ( W = 0 ) . De esta forma, nos queda:

ΔU=Q−W

Por otro lado, dado que nos dan cv referida a cantidad de sustancia ( mol ), utilizaremos, para
el cálculo del calor, la expresión:

Q=n⋅cv⋅ΔT
Observa que ya habíamos presentado en teoría dicha expresión al hablar de la variación de
energía interna de un gas cuando se incrementa la temperatura.

Para el cálculo de n aplicamos de nuevo la ecuación de estado de los gases ideales:

p⋅Vi=n⋅R⋅Ti⇒n=p⋅ViR⋅Ti=99991.77⋅15⋅10−38.31⋅300.15=0.6 mol

Finalmente, volviendo a la ecuación de la variación de energía interna en un proceso


isocórico, tenemos:

ΔU=Q=n⋅cv⋅ΔT=0.6⋅5⋅8.312⋅163=2031.795 J

En la siguiente figura se representa el proceso que tendría lugar a volumen constante y que
nos sirve para determinar la variación de energía interna también en nuestro proceso a
presión constante.

3.

Podemos aplicar la primera ley de la termodinámica para determinar el calor transferido en el


proceso. Ten en cuenta que, tal y como hemos dicho en el punto 2, la variación de energía
interna es igual a la que se experimenta en el proceso a volumen constante ya que las
temperaturas inicial y final son las mismas:
ΔU=Q−W⇒Q=ΔU+W=2031.795+813.93=2845.725 J

4.