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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE CIENCIAS
ESCUELA PROFESIONAL DE QUÍMICA

TERMODINÁMICA
Profesora: Mag. Rocío G. Hoyos Díaz

Curso: Química II
Ejercicio 13:
Se desea expandir 2 moles de F2 desde un estado inicial de 2 atm y 27°C a
un estado final de 1,25 atm y 27°C, siguiendo dos trayectorias diferentes:
Trayectoria I: Calentamiento a presión constante, seguido de enfriamiento a
volumen constante.
Trayectoria II: Expansión isotérmica.
a. En un solo diagrama P vs V, dibuje las trayectorias I y II.
b. ¿Cuál de los procesos requiere mayor cantidad de trabajo? Compare las
áreas. Calcule el valor del trabajo para ambas trayectorias.
c. Calcule el valor de para cada etapa de la trayectoria I.
d. ¿Cuáles son los valores de ∆E para ambas trayectorias? Determínelas
con cálculos e indique qué puede deducir al comparar los valores
obtenidos.
e. Si la expansión se hubiese realizado adiabáticamente, haga un gráfico P vs.
V y justifique:
i. Si el trabajo sería mayor o menor que a T constante.
ii. Si la temperatura final es mayor o menor que la inicial.

Curso: Química II
Ejercicio 14:
Un grupo de investigación de una importante empresa está realizando
estudios para analizar la viabilidad de utilizar un nuevo gas combustible. El
nuevo gas combustible, para efectos de la investigación, es llamado “GAS X”.
Al realizar estudios termodinámicos con 1 mol de GAS X (Cv = 5/2 R), los
investigadores lo sometieron a los procesos descritos a continuación:
Etapa A: Expansión isotérmica desde P1 = 0,8 atm y V1 = 48 L hasta P2 = 0,5
atm y V2 = 76,8 L
Etapa B: Compresión isobárica hasta volver al volumen V1
Etapa C: Calentamiento a volumen constante hasta alcanzar la presión P1
En la etapa A se necesitó aplicar 1,83 kJ de calor.
a. Represente en un mismo diagrama P vs V los procesos seguidos por el
gas.
b. Calcule el trabajo desarrollado en el ciclo completo y señale si fue
realizado por o sobre el sistema.
c. Calcule el calor involucrado en el ciclo completo y señale si fue
absorbido o liberado por el sistema.

Curso: Química II
TERMOQUÍMICA:
El cambio de energía que acompaña a una reacción química, se
le conoce como entalpía de reacción o calor de reacción.

Reacción endotérmica Reacción exotérmica


∆H > 0 ∆H < 0
Curso: Química II
Ecuación Termoquímica:
Es la representación de un proceso termodinámico que puede
ser un cambio físico o químico.
Debe contener:

✓ Las fórmulas de las sustancias involucradas.


✓ Los coeficientes estequiométricos.
✓ El estado físico de cada sustancia (sólido, líquido, gaseoso,
acuoso).
✓ La temperatura y la presión.
✓ El calor involucrado en el proceso (∆E o ∆H).

Ejm:
CH4 (g) + 2 O2 (g) → CO2 (g) + 2 H2O (l) ∆H°298 = -890,4 kJ

Curso: Química II
Variación de entalpía estándar (∆H°):

Estado de la materia Condiciones estándar


Gas 1 atm de presión
Líquido Líquido puro
Sólido Sólido puro
Disolución 1M

Curso: Química II
Entalpía de formación (∆H°f) :
Calor transferido a P cte. en la formación de una mol de
sustancia a partir de sus elementos en su forma más estable.
Ejm:
H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (l) ∆H°298 = -285,8 kJ

Convención:
∆Hf elemento en su forma más estable = 0

Formas estables más comunes:


C(grafito), N2(g), H2(g), O2(g) , Cl2(g) , M(s) (M = metal), etc.

Curso: Química II
Entalpía de combustión (∆H°c) :
Calor transferido a P cte. cuando se quema 1 mol de sustancia en
presencia de oxígeno.
Ejm:
CH4 (g) + 2 O2 (g) → CO2 (g) + 2 H2O(l) ∆H°298 = ∆H°c(CH4) = -890,4 kJ

Si se quema:
➢ C, H, N también se obtiene N2

➢ C, H, Cl también se obtiene Cl2

Curso: Química II
Entalpía de disolución (∆H°disolución) :
Es el calor generado o absorbido cuando cierta cantidad de
soluto se disuelve en cierta cantidad de disolvente.
Ejm:
NaCl(s) → Na+ (ac) + Cl- (ac) ∆H°disolución = 4 kJ

∆H°disolución = ∆H°hidratación + Ereticular

Curso: Química II
Entalpía de neutralización (∆H°neutralización) :
Es el calor liberado por cada mol de agua producida durante la
reacción de neutralización.

Ejm:
HCl (ac) + NaOH (ac) → NaCl(ac) + H2O(l)

H+ (ac) + OH- (ac) → H2O(l) ∆ H°disolución = -55,8 kJ/mol

Curso: Química II
DETERMINACIÓN DE LAS ENTALPÍAS DE
REACCIÓN (∆H°Rx ):

✓Mediante entalpías de formación.

✓Mediante la Ley de Hess.

✓Mediante las Energías de Enlace.

✓Calorimetría.

Curso: Química II
✓ Mediante entalpías de formación (∆H°f) :
Para una reacción genérica:

aA + b B → c C + d D

∆𝐻°𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = ෍ ∆𝐻°𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ෍ ∆𝐻°𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠

Entonces:

∆H°reacción = [c ∆H°f (C) + d ∆H°f (D)] – [a ∆H°f (A) + b ∆H°f (B)]

Curso: Química II
Ejercicio 15:
Un método para soldar metales es el empleo de la soldadura oxiacetilénica,
debido a que el calor de la reacción de combustión del acetileno, C2H2(g), eleva
la temperatura por sobre el punto de fusión de los metales. La combustión del
acetileno libera 1299,6 kJ/mol, a 25°C, a presión constante.
a. Escriba la ecuación termoquímica de combustión de un mol de acetileno.
b. Calcule el calor de combustión de 50 kg de acetileno (M=26g/mol)
c. ¿Qué masa de agua elevaría su temperatura en 40°C, si recibe el calor
calculado en b?
d. Calcule la entalpía de formación del acetileno, en kJ/mol.

Especie H2O(l) CO2(g)


∆H°f (kJ/mol) -285,8 -393,5

Curso: Química II
Ejercicio 16:
El cloruro de magnesio, MgCl2(s), se puede obtener mediante métodos
representados por las siguientes ecuaciones:
Método 1: Mg(OH)2(s) + 2HCl(g) → MgCl2(s) + 2 H2O(g) ∆H° = 16,14 kJ
Método 2: MgO(s) + 2 HCl(g) → MgCl2(s) + H2O(g)
a. Con los siguientes datos, calcule el valor de la entalpía de reacción
estándar a 25°C del método 2:

Sustancia MgCl2(s) H2O(g) HCl(g) MgO(s)


∆H°f (kJ/mol) -641,8 -241,8 -92,3 -601,8

b. Señale si los métodos para producir MgCl2(s) son exotérmicos o


endotérmicos.
c. Determine el valor de ∆H°f del Mg(OH)2(s).
d. Si una fábrica requiere preparar 1 Tn de MgCl2(s) y utiliza etanol,
C2H5OH(l) (∆H°c = -1235,42 kJ/mol) como combustible para el método 1,
¿qué masa en gramos de este alcohol será necesaria?

Curso: Química II
✓ Mediante energías de enlace:
Una medida de la estabilidad de una molécula es el valor de su Energía de
Enlace, cuanto más unidos estén los átomos en una molécula, mayor será el
valor de la energía de enlace.
Se puede definir como energía de enlace, a la energía necesaria para romper
un enlace específico de un mol de moléculas al estado gaseoso.

Curso: Química II
Ejercicio 17:
Mediante las energías de enlace, determine la entalpía y la variación de energía
interna (a 25°C) de la siguiente reacción (haga el balance con 1 mol de
C2H4(g)):
C2H4(g) + H2(g) → CH4(g)

Enlace H-H C-H C-C C=C C≡C


EE (kJ/mol) 436,4 414,0 347,0 620 812

Curso: Química II
Ejercicio 18:
El etanol (C2H5OH) es un compuesto químico utilizado actualmente como
combustible alternativo a la gasolina en muchos lugares del mundo o como
aditivo cuando se mezcla en diferentes proporciones con la gasolina. El cual
puede ser obtenido de acuerdo a la siguiente reacción de síntesis:
C2H4(g) + H2O(g) → C2H5OH(g)
a. Determine la entalpía de esta reacción de síntesis a partir de los valores
de las energías de enlace (entalpías de enlace).
b. Halle la entalpía de formación del etanol gaseoso utilizando el valor
obtenido en el punto anterior e indique si la reacción de formación es
endotérmica o exotérmica.

Enlace C-O C-H C-C C=C O-H


EE (kJ/mol) 351 414,0 347,0 620 460

∆H°f (H2O(l)) = -241,8 kJ/mol ∆H°f (C2H4(g)) = 52,4 kJ/mol

Curso: Química II
✓ Mediante la Ley de Hess:
Cuando los reactivos se convierten a productos, el cambio de entalpía es el
mismo, independientemente de que la reacción se efectúe en una paso o en
una serie de pasos.

Curso: Química II
Ejercicio 19:
Con los siguientes datos calcule la energía reticular del KBr(s):
i. Sublimación de K(s), ∆H° = 90,2 kJ/mol
ii. Vaporización de Br2(l) , ∆H° = 30,71 kJ/mol
iii. Formación de KBr(s), ∆H° = -392,0 kJ/mol
iv. Afinidad electrónica Br(g), ∆H° = -324,0 kJ/mol
v. Primer potencial de ionización K(g), ∆H° = 495,8 kJ/mol
vi. Energía de enlace Br-Br, ∆H° = 192,5 kJ/mol

Curso: Química II
Ejercicio 20:
El etanol (C2H5OH) se utiliza en muchos sectores industriales y en el sector
farmacéutico, como principio activo o excipiente de algunos medicamentos y
cosméticos (elaboración de ambientadores y perfumes). El etanol se obtiene
del monóxido de carbono, CO, mediante la siguiente reacción:
4 CO(g) + 3 H2(g) → 2 C2H5OH(l) + O2(g)
i. Con los siguientes datos y aplicando la ley de Hess, calcule el valor de la
entalpía de reacción estándar a 25°C.
Sustancia CO(g) C2H5OH(l) H2O(l)
∆H° c (kJ/mol) -283,0 -1235,42
∆H° f (kJ/mol) -285,8

ii. ¿el proceso es endotérmico o exotérmico?


iii. Escriba la ecuación termoquímica de la reacción de formación de etanol,
sabiendo que ∆H° f del CO2(g) y del H2O(l) son -393,5 y -285,8 kJ/mol
respectivamente.

Curso: Química II
Ejercicio 21:
El metanol, llamado también alcohol de madera (antiguamente se obtenía por
destilación del aserrín) se obtiene comercialmente a partir de una mezcla de
CO y H2, denominada gas de síntesis. La ecuación termoquímica es:
CO(g) + 2 H2(g) → CH3OH(l), ∆H°25°C = -128,1 kJ
Si se necesita calentar 10 L de agua de 25°C a 85°C y se cuenta con metanol
como combustible para dicho calentamiento. Para calcular la cantidad
necesaria de combustible tendrá que determinar:
i. La cantidad de calor necesaria para subir la temperatura del agua de
25°C hasta 85°C.
ii. La ecuación de combustión del metanol líquido.
iii. El calor molar de combustión del metanol líquido a P constante. Utilice la
ecuación termoquímica dada y los siguientes datos:

Sustancia CO(g) CO2(g) H2O(l)


∆H° f (kJ/mol) -110,5 -393,5 -285,8

Curso: Química II
Ejercicio 21:
iv. La cantidad de calor que se necesitó para el calentamiento.
v. Si se obtuviese vapor de metanol según:
CO(g) + 2 H2(g) → CH3OH(g)
Calcule la entalpía de la reacción utilizando los valores de energía de
enlace, a 25°C y el valor de la energía interna del proceso.

Enlace H-O C-H C-O H-H C≡O


EE (kJ/mol) 460 414,0 351 436,4 1030

Curso: Química II
Ejercicio 22:
El ácido acético puede obtenerse por oxidación del etanol, EtOH, a 600°C. Para
el fin el etanol líquido debe seguir las siguientes etapas:

EtOH (l, 25°C, 1 atm) → EtOH (l, 79°C, 1 atm) ↔ EtOH (g, 79°C, 1 atm) → EtOH (g, 600°C, 1 atm)

Calcule el calor total involucrado, si en el proceso se han utilizado 100 moles


de etanol.

Datos para el etanol:


Punto normal de ebullición: 79°C
∆H°vaporización: 43,5 kJ/mol
Capacidad calorífica molar del líquido: 111,6 J/mol.K
Capacidad calorífica molar del gas: 65,44 J/mol.K

Curso: Química II
Ejercicio 23:
a. Con los siguientes datos calcule la entalpía de formación del Fe2O3(s), a
25°C:
Fe2O3(s) +3 C(grafito) → 2 Fe(s) + 3CO(g) ∆H° = 117 kJ/mol
FeO(s) +C(grafito) → Fe(s) + CO(g) ∆H° = 37 kJ/mol
2 CO(g) +O2(g) → 2CO2(g) ∆H° = -135 kJ/mol
C(grafito) +O2(g) → CO2(g) ∆H° = -94 kJ/mol

b. Calcule la entalpía cuando 36g de aluminio (Al) sólido reaccionan con un


exceso de Fe2O3(s) , según:
Fe2O3(s) +2 Al(s) → 2 Fe(s) + Al2O3(s)
c. ¿Serviría esta reacción como una fuente de energía calorífica? Explique.

Curso: Química II
¡Gracias!

Curso: Química II

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