Halaman 322

9C.3 Selecting and Evaluating the End Point

The equivalence point of a complexation titration occurs when stoichiometrically equivalent

amounts of analyte and titrant have reacted. For titraations involving metal ions and EDTA,the
equivalencepoint occurs when Cm and Cedta are equal and may be located visually by looking for the
titration curve`s inflection point.

Titik ekuivalensi titrasi kompleksasi terjadi bila jumlah analit dan titran yang stoikiometri setara.
Untuk pengamatan yang melibatkan ion logam dan EDTA, titik ekuivalen terjadi bila Cm dan Cedta sama
dan dapat ditempatkan secara visual dengan mencari titik infleksi kurva titrasi.

As with acid-base titrations,the equivalence point of a complexation titration is estimated by an

experimental end point. A variety of methods have beenused to find the end point, including visual
indicators and sensors that respond to a change in the solution conditions. Typical examples of sensors
include recording a porentiometric titration curve using an ion-selective electrode (analogous to
measuringpH with a pH electrode),* monitoring the temperature of the titration mixture. The first two
sensors were discussed insection 9B.3 for acid–base titrations and are not considered further in this
section.

Seperti titrasi asam basa, titik ekuivalen titrasi kompleksasi diperkirakan oleh titik akhir
eksperimental. Berbagai metode telah digunakan untuk menemukan titik akhir, termasuk indikator
visual dan sensor yang merespons perubahan kondisi larutan. Contoh khas sensor termasuk merekam
kurva titrasi porenometrik menggunakan elektroda selektif ion (analog dengan pengukuranpH dengan
elektroda pH), * memantau suhu campuran titrasi. Dua sensor pertama dibahas inseksi 9B.3 untuk titrasi
asam basa dan tidak dipertimbangkan lebih lanjut pada bagian ini.

Halaman 323

Finding the End Point with a Visual Indicator Most indicators for complexation titrations are
organic dyes that form stable complexes with metal ions. These dyes are known as metallochromic
indicators. To function as an indicator for an EDTA titration, the metal–indicator complex must possess a
color different from that of the uncomplexed indicator. Furthermore, the formation constant for the
metal–indicator complex must be less favorable than that for the metal–EDTA complex.

Menemukan Titik Akhir dengan Indikator Visual Sebagian besar indikator untuk titrasi
kompleksasi adalah pewarna organik yang membentuk kompleks yang stabil dengan ion logam. Pewarna
ini dikenal sebagai indikator metallochromic. Agar berfungsi sebagai indikator titrasi EDTA, kompleks
indikator logam harus memiliki warna yang berbeda dengan indikator yang tidak terkompleks.
Selanjutnya, konstanta formasi untuk kompleks indikator logam harus kurang menguntungkan
dibandingkan dengan kompleks logam-EDTA.

The indicator, Inm–, is added to the solution of analyte, forming a colored metal–indicator
complex, MInn-m. As EDTA is added, it reacts first with the free analyte, and then displaces the analyte
from the metal–indicator complex, affecting a change in the solution’s color. The accuracy of the end
point depends on the strength of the metal–indicator complex relative to that of the metal–EDTA
complex. If the metal–indicator complex is too strong, the color change occurs after the equivalence
point. If the metal–indicator complex is too weak, however, the end point is signaled before reaching
the equivalence point.

Indikatornya, Inm-, ditambahkan ke larutan analit, membentuk kompleks indikator indikator

berwarna, MInn-m. Sebagai EDTA ditambahkan, ia bereaksi pertama dengan analit bebas, dan kemudian
menggeser analit dari kompleks indikator logam, yang mempengaruhi perubahan warna larutan.
Keakuratan titik akhir bergantung pada kekuatan kompleks indikator logam yang relatif terhadap
kompleks logam-EDTA. Jika kompleks indikator logam terlalu kuat, perubahan warna terjadi setelah titik
ekivalen. Jika kompleks indikator logam terlalu lemah, titik akhir diberi tanda sebelum mencapai titik
ekuivalen.

Most metallochromic indicators also are weak acids or bases. The conditional formation
constant for the metal–indicator complex, therefore, depends on the solution’s pH. This provides some
control over the indicator’s titration error. The apparent strength of a metal–indicator complex can be
adjusted by controlling the pH at which the titration is carried out. Unfortunately, because they also are
acid–base indicators, the color of the uncomplexed indicator changes with pH. For example, calmagite,
which we may represent as H3In, undergoes a change in color from the red of H2In– to the blue of
HIn2– at a pH of approximately 8.1, and from the blue of HIn2– to the red-orange of In3– at a pH of
approximately 12.4. Since the color of calmagite’s metal–indicator complexes are red, it is only useful as
a metallochromic indicator in the pH range of 9–11, at which almost all the indicator is present as HIn2–.

Sebagian besar indikator metallochromic juga merupakan asam lemah atau basa. Konstanta
formasi kondisional untuk kompleks indikator logam, oleh karena itu, bergantung pada pH larutan. Ini
memberikan beberapa kontrol atas kesalahan titrasi indikator. Kekuatan nyata dari kompleks indikator
logam dapat disesuaikan dengan mengendalikan pH dimana titrasi dilakukan. Sayangnya, karena mereka
juga merupakan indikator asam basa, warna indikator yang tidak terkompleks berubah dengan pH.
Sebagai contoh, calmagite, yang mungkin kita wakili sebagai H3In, mengalami perubahan warna dari
merah H2In - ke biru HIn2 - pada pH kira-kira 8.1, dan dari biru HIn2 - ke oranye merah In3 - pada pH
sekitar 12,4. Karena warna kompleks indikator logam calmagite merah, hanya berguna sebagai indikator
metalokromik pada kisaran pH 9-11, dimana hampir semua indikator hadir sebagai HIn2-.

A partial list of metallochromic indicators, and the metal ions and pH conditions for which they
are useful, is given in Table 9.16. Even when a suitable indicator does not exist, it is often possible to
conduct an EDTA titration by introducing a small amount of a secondary metal–EDTA complex, provided
that the secondary metal ion forms a stronger complex with the indicator and a weaker complex with
EDTA than the analyte. For example, calmagite can be used in the determination of

Table 9.16 Selected Metallochromic Indicators

Ca2+ if a small amount of Mg2+–EDTA is added to the solution containing the analyte. The Mg2+ is
displaced from the EDTA by Ca2+, freeing the Mg2+ to form the red Mg2+–indicator complex. After all
the Ca2+ has been titrated, Mg2+ is displaced from the Mg2+–indicator complex by EDTA, signaling the
end point by the presence of the uncomplexed indicator’s blue form.

Daftar sebagian indikator metallochromic, dan ion logam dan kondisi pH yang berguna,
diberikan pada Tabel 9.16. Bahkan bila indikator yang sesuai tidak ada, seringkali dimungkinkan untuk
melakukan titrasi EDTA dengan mengenalkan sejumlah kecil kompleks EDTA logam sekunder, asalkan
ion logam sekunder membentuk kompleks yang lebih kuat dengan indikator dan komplek yang lebih
lemah dengan EDTA. daripada analit Sebagai contoh, calmagite dapat digunakan dalam penentuan

Ada Table 9.16 Selected Metallochromic Indicators halaman 323

Ca2 + jika sejumlah kecil Mg2 + -TATA ditambahkan ke larutan yang mengandung analit. Mg2 +
dipindahkan dari EDTA oleh Ca2 +, membebaskan Mg2 + untuk membentuk kompleks Mg2 + -indikator
merah. Setelah semua Ca2 + dititrasi, Mg2 + dipindahkan dari komplek Mg2 + -indicator oleh EDTA,
menandakan titik akhir dengan adanya bentuk biru indikator yang tidak terkompresi.

Halaman 324

Finding the End Point by Monitoring Absorbance. An important limitation when using a visual
indicator is the need to observe the change in color signaling the end point. This may be difficult when
the solution is already colored. For example, ammonia is used to adjust the pH of solutions containing
Cu2+ before its titration with EDTA. The presence of the intensely colored Cu(NH3)42+ complex
obscures the indicator’s color, making an accurate determination of the end point difficult. Other
absorbing species present within the sample matrix may also interfere in a similar fashion. This is often a
problem when analyzing clinical samples such as blood or environmental samples such as natural
waters.

Menemukan Titik Akhir dengan Mengawasi Penyerapan. Keterbatasan penting saat

menggunakan indikator visual adalah kebutuhan untuk mengamati perubahan warna yang menandakan
titik akhir. Ini mungkin sulit bila solusinya sudah berwarna. Sebagai contoh, amonia digunakan untuk
mengatur pH larutan yang mengandung Cu2 + sebelum titrasi dengan EDTA. Kehadiran kompleks Cu
(NH3) 42 + yang sangat berwarna jelas mengaburkan warna indikator, membuat penentuan titik akhir
yang akurat sulit dilakukan. Spesies menyerap lainnya yang ada di dalam matriks sampel juga dapat
mengganggu dengan cara yang sama. Hal ini sering menjadi masalah saat menganalisis sampel klinis
seperti contoh darah atau lingkungan seperti air alami.

As long as at least one species in a complexation titration absorbs electromagnetic radiation, the
equivalence point can be located by monitoring the absorbance of the analytical solution at a carefully
selected wavelength.* For example, the equivalence point for the titration of Cu2+ with EDTA, in the
presence of NH3, can be located by monitoring the absorbance at a wavelength of 745 nm, where the
Cu(NH3)42+ complex absorbs strongly. At the beginning of the titration the absorbance is at a
maximum. As EDTA is added, however, the reaction

Cu(NH3)42+(aq)+Y4–(aq) → CuY2–(aq) + 4NH3(aq)

occurs, decreasing both the concentration of Cu(NH3)42+ and the absorbance. The absorbance reaches
a minimum at the equivalence point and remains essentially unchanged as EDTA is added in excess. The
resulting spectrophotometric titration curve is shown in Figure 9.30a. In order to keep the individual
segments of the titration curve linear, the measured absorbance, Ameas, is corrected for dilution

Acorr : Ameas *

where Acorr is the corrected absorbance, and VEDTA and VCu are, respectively, the volumes of EDTA
and Cu. The equivalence point is given by the intersection of the linear segments, which are
extrapolated if necessary to correct for any curvature in the titration curve. Other common
spectrophotometric titration curves are shown in Figures 9.30b–f.

Selama setidaknya satu spesies dalam titrasi kompleksasi menyerap radiasi elektromagnetik,
titik ekuivalen dapat ditemukan dengan memantau absorbansi larutan analitik pada panjang gelombang
yang dipilih dengan teliti. * Sebagai contoh, titik ekivalen titrasi Cu2 + dengan EDTA, dengan adanya
NH3, dapat ditemukan dengan memantau absorbansi pada panjang gelombang 745 nm, dimana
kompleks Cu (NH3) 42+ menyerap dengan kuat. Pada awal titrasi absorbansi maksimal. Karena EDTA
ditambahkan, bagaimanapun, reaksinya

Cu (NH3) 42+ (aq) + Y4- (aq) → CuY2- (aq) + 4NH3 (aq)

terjadi, menurunkan konsentrasi Cu (NH3) 42+ dan absorbansi. Absorbansi mencapai minimum pada
titik ekivalen dan pada dasarnya tidak berubah karena EDTA ditambahkan secara berlebihan. Kurva
titrasi spektrofotometri yang dihasilkan ditunjukkan pada Gambar 9.30a. Untuk menjaga segmen
individual dari kurva titrasi linier, absorbansi yang diukur, Ameas, dikoreksi untuk pengenceran

Acorr : Ameas *

dimana Acorr adalah absorbansi yang dikoreksi, dan VEDTA dan VCu masing-masing adalah volume
EDTA dan Cu. Titik ekuivalen diberikan oleh persimpangan segmen linier, yang diekstrapolasi jika perlu
untuk memperbaiki kelengkungan dalam kurva titrasi. Kurva titrasi spektrofotometri umum lainnya
ditunjukkan pada Gambar 9.30b-f.

9C.4 Representative Method

Although every complexation titrimetric method has its own unique considerations, the
following description for determining the hardness of water provides an instructive example of a typical
procedure.

Meskipun setiap metode titrimetrik kompleksasi memiliki pertimbangan unik tersendiri,

deskripsi berikut untuk menentukan kekerasan air memberikan contoh instruktif tentang prosedur yang
khas.

Halaman 325

Ada (KURVA) pada halaman 325

Figure 9.30 (Penjelasan dari kurva)

Spectrophotometric titration curves for the titration of an analyte, A, with a titrant, T, to form a
product, P, in the presence of a visual indicator. Titration curves are shown for cases where (a) only A
absorbs; (b) only T absorbs; (c) only P absorbs; (d) A and T absorb; (e) P and T absorb; and (f) only the
visual indicator absorbs.

Gambar 9.30

Kurva titrasi spektrofotometri untuk titrasi analit, A, dengan titran, T, untuk membentuk suatu
produk, P, dengan adanya indikator visual. Kurva titrasi ditunjukkan untuk kasus dimana (a) hanya A
yang menyerap; (b) hanya T yang menyerap; (c) hanya P yang menyerap; (d) A dan T menyerap; (e) P
dan T menyerap; dan (f) hanya indikator visual yang diserap.

Halaman 326

Method 9.2 Determination of Hardness of Water and Wastewater

Description of the Method. The operational definition of water hardness is the total
concentration of cations in a sample capable of forming insoluble complexes with soap. Although most
divalent and trivalent metal ions contribute to hardness, the most important are Ca2+ and Mg2+.
Hardness is determined by titrating with EDTA at a buffered pH of 10. Eriochrome Black T or calmagite is
used as a visual indicator. Hardness is reported in parts per million CaCO3.

Deskripsi Metode. Definisi operasional kekerasan air adalah konsentrasi total kation dalam
sampel yang mampu membentuk kompleks yang tidak larut dengan sabun. Meskipun sebagian besar ion
logam divalen dan trivalen berkontribusi terhadap kekerasan, yang terpenting adalah Ca2 + dan Mg2 +.
Kekerasan ditentukan dengan titrasi dengan EDTA pada pH buffer 10. Eriochrome Black T atau calmagite
digunakan sebagai indikator visual. Kekerasan dilaporkan terjadi pada bagian per juta CaCO3.

Procedure. Select a volume of sample requiring less than 15 mL of titrant to keep the analysis
time under 5 min and, if necessary, dilute the sample to 50 mL with distilled water. Adjust the pH by
adding 1–2 mL of a pH 10 buffer containing a small amount of Mg2+–EDTA. Add 1–2 drops of indicator,
and titrate with a standard solution of EDTA until the red-to-blue end point is reached.

Prosedur. Pilih volume sampel yang membutuhkan kurang dari 15 mL titran untuk menyimpan
waktu analisis di bawah 5 menit dan, jika perlu, encerkan sampel sampai 50 mL dengan air suling.
Sesuaikan pH dengan menambahkan 1-2 mL buffer pH 10 yang mengandung sejumlah kecil Mg2 + -
EDTA. Tambahkan 1-2 tetes indikator, dan titrasi dengan larutan standar EDTA sampai titik akhir merah
sampai biru tercapai.

Questions 1. Why is the sample buffered to a pH of 10? What problems might be expected at higher or
lower pHs?
Of the cations contributing to hardness, Mg2+ forms the weakest complex with EDTA and is the last
cation to be titrated. Calmagite was selected as the indicator because it gives a distinct end point with
Mg2+. Because of calmagite’s acid–base properties the indicator is only useful in the pH range of 9–11
(see Table 9.16). Figure 9.31 shows the titration curve for a solution of 10–3 M Mg2+ with 10–2 M EDTA
at pHs of 9, 10, and 11. Superimposed on each titration curve is the range of conditions in which the
average analyst will find the end point. At a pH of 9 an early end point is possible, leading to a negative
determinate error, and at a pH of 11 there is a chance of a late end point and a positive determinate
error.

Ada (Hasil KURVA) pada halaman 326

Pertanyaan 1. Mengapa sampel disangga dengan pH 10? Masalah apa yang mungkin diharapkan pada
pH yang lebih tinggi atau lebih rendah?

Dari kation yang berkontribusi terhadap kekerasan, Mg2 + membentuk kompleks terlemah dengan EDTA
dan merupakan kation terakhir yang akan dititrasi. Calmagite dipilih sebagai indikator karena memberi
titik akhir yang berbeda dengan Mg2 +. Karena sifat asam-basa yang tenang, indikatornya hanya
berguna pada kisaran pH 9-11 (lihat Tabel 9.16). Gambar 9.31 menunjukkan kurva titrasi untuk larutan
10-3 M Mg2 + dengan ED EDTA 10-2 pada pH 9, 10, dan 11. Ditumpangkan pada setiap kurva titrasi
adalah kisaran kondisi dimana rata-rata analis akan menemukan akhir titik. Pada pH 9 titik awal awal
mungkin terjadi, menyebabkan kesalahan penentu negatif, dan pada pH 11 ada kemungkinan titik akhir
yang terlambat dan kesalahan determinasi yang positif.

(Hasil KURVA)

(Keterangan dari kurva) Figure 9.31

Titration curves for 10–3 M Mg2+ with 10–2 M EDTA using calmagite as an indicator at (a) pH = 9, (b) pH
= 10, and (c) pH = 11. The range of pMg and volume of titrant over which the indicator is expected to
change color is shown for each titration curve.

Gambar 9.31 Kurva titrasi untuk 10-3 M Mg2 + dengan EDTA 10-2 M menggunakan calmagite sebagai
indikator pada (a) pH = 9, (b) pH = 10, dan (c) pH = 11. Kisaran pMg dan volume dari titran dimana
indikator diharapkan berubah warna ditunjukkan untuk setiap kurva titrasi.

Halaman 327

2. Why is a small amount of Mg2+–EDTA complex added to the buffer?

The titration’s end point is signaled by the indicator calmagite, which gives a good end point with
magnesium, but a poor end point with other cations such as calcium. If the sample does not contain any
Mg2+ as a source of hardness, then the titration will have a poorly defined end point and inaccurate
results will be obtained. By adding a small amount of Mg2+–EDTA to the buffer, a source of Mg2+ is
ensured. When the buffer is added to the sample, the Mg2+ is displaced by Ca2+, because Ca2+ forms a
stronger complex with EDTA. Since the displacement is stoichiometric, the total concentration of
hardness cations remains unchanged, and there is no change in the amount of EDTA needed to reach
the equivalence point.

2. Mengapa sejumlah kecil kompleks Mg2 + -EDTA ditambahkan ke buffer?

Titik akhir titrasi ditandai oleh indikator calmagite, yang memberi titik akhir yang baik dengan
magnesium, namun titik akhir yang buruk dengan kation lain seperti kalsium. Jika sampel tidak
mengandung Mg2 + sebagai sumber kekerasan, maka titrasi akan memiliki titik akhir yang tidak jelas dan
hasil yang tidak akurat akan diperoleh. Dengan menambahkan sejumlah kecil Mg2 + -EDTA ke buffer,
sumber Mg2 + dipastikan. Bila buffer ditambahkan ke sampel, Mg2 + digantikan oleh Ca2 +, karena Ca2
+ membentuk kompleks yang lebih kuat dengan EDTA. Karena perpindahannya bersifat stoikiometri,
konsentrasi total kation kekerasan tetap tidak berubah, dan tidak ada perubahan dalam jumlah EDTA
yang dibutuhkan untuk mencapai titik ekuivalen.

3. Why does the procedure specify that the titration take no longer than 5 min?

The presence of a time limitation suggests that there must be a kinetically controlled interference,
possibly arising from a competing chemical reaction. In this case the interference is the possible
precipitation of CaCO3.

3. Mengapa prosedur menentukan bahwa titrasi tidak lebih dari 5 menit?

Kehadiran pembatasan waktu menunjukkan bahwa harus ada gangguan yang dikendalikan secara
kinetis, kemungkinan timbul dari reaksi kimia yang bersaing. Dalam hal ini interferensi adalah
kemungkinan presipitasi CaCO3.

9C.5 Quantitative Applications

With a few exceptions, most quantitative applications of complexation titrimetry have been replaced by
other analytical methods. In this section we review the general application of complexation titrimetry
with an emphasis on selected applications from the analysis of water and wastewater. We begin,
however, with a discussion of the selection and standardization of complexation titrants.

Dengan beberapa pengecualian, sebagian besar aplikasi kuantitatif titrimetri kompleks telah diganti
dengan metode analisis lainnya. Pada bagian ini kami meninjau aplikasi umum titrimetri kompleksasi
dengan penekanan pada aplikasi terpilih dari analisis air dan air limbah. Kita mulai, bagaimanapun,
dengan diskusi tentang pemilihan dan standarisasi titran pengomposan.

Selection and Standardization of Titrants EDTA is a versatile titrant that can be used for the analysis of
virtually all metal ions. Although EDTA is the most commonly employed titrant for complexation
titrations involving metal ions, it cannot be used for the direct analysis of anions or neutral ligands. In
the latter case, standard solutions of Ag+ or Hg2+ are used as the titrant.

Seleksi dan Standardisasi Titrant EDTA adalah titran serba guna yang dapat digunakan untuk analisis
hampir semua ion logam. Meskipun EDTA adalah titran yang paling umum digunakan untuk titrasi
kompleksasi yang melibatkan ion logam, namun EDTA tidak dapat digunakan untuk analisis langsung
anion atau ligan netral. Dalam kasus terakhir, larutan standar Ag + atau Hg2 + digunakan sebagai titran.

Solutions of EDTA are prepared from the soluble disodium salt, Na2H2Y • 2H 2O. Concentrations can be
determined directly from the known mass of EDTA; however, for more accurate work, standardization is
accomplished by titrating against a solution made from the primary standard CaCO3. Solutions of Ag+
and Hg2+ are prepared from AgNO3 and Hg(NO3)2, both of which are secondary standards.
Standardization is accomplished by titrating against a solution prepared from primary standard grade
NaCl.

Solusi EDTA dibuat dari garam disodium larut, Na2H2Y • 2H 2O. Konsentrasi dapat ditentukan secara
langsung dari massa EDTA yang diketahui; Namun, untuk pekerjaan yang lebih akurat, standardisasi
dilakukan dengan memberi titrasi terhadap larutan yang terbuat dari CaCO3 standar primer. Larutan Ag
+ dan Hg2 + dibuat dari AgNO3 dan Hg (NO3) 2, keduanya merupakan standar sekunder. Standardisasi
dilakukan dengan memberi titrasi terhadap larutan yang dibuat dari NaCl kelas standar primer.

Inorganic Analysis Complexation titrimetry continues to be listed as a standard method for the
determination of hardness, Ca2+, CN–, and Cl– in water and wastewater analysis. The evaluation of
hardness was described earlier in Method 9.2. The determination of Ca2+ is complicated by the
presence of Mg2+, which also reacts with EDTA. To prevent an interference from Mg2+, the pH is
adjusted to 12–13, precipitating any Mg2+ as Mg(OH)2. Titrating with EDTA using murexide or
Eriochrome Blue Black R as a visual indicator gives the concentration of Ca2+.

Titrimetri Analisis Anorganik terus dikategorikan sebagai metode standar untuk penentuan analisis
kekerasan, Ca2 +, CN-, dan Cl dalam air dan air limbah. Evaluasi kekerasan telah dijelaskan sebelumnya
pada Metode 9.2. Penentuan Ca2 + diperumit dengan adanya Mg2 +, yang juga bereaksi dengan EDTA.
Untuk mencegah gangguan Mg2 +, pH disesuaikan sampai 12-13, memicu Mg2 + sebagai Mg (OH) 2.
Titrasi dengan EDTA menggunakan murexide atau Eriochrome Blue Black R sebagai indikator visual
memberikan konsentrasi Ca2 +.

Cyanide is determined at concentrations greater than 1 ppm by making the sample alkaline with NaOH
and titrating with a standard solution of AgNO3, forming the soluble Ag(CN)2– complex. The end point is
determined using p-dimethylaminobenzalrhodamine as a visual indicator, with the solution turning from
yellow to a salmon color in the presence of excess Ag+.

Sianida ditentukan pada konsentrasi yang lebih besar dari 1 ppm dengan membuat sampel basa dengan
NaOH dan titrasi dengan larutan standar AgNO3, membentuk kompleks Ag (CN) 2 yang mudah larut.
Titik akhir ditentukan dengan menggunakan p-dimethylaminobenzalrhodamine sebagai indikator visual,
dengan larutan berubah dari warna kuning ke warna salmon dengan adanya kelebihan Ag +.

Halaman 328

Chloride is determined by titrating with Hg(NO3)2, forming soluble HgCl2. The sample is acidified to
within the pH range of 2.3–3.8 where diphenylcarbazone, which forms a colored complex with excess
Hg2+, serves as the visual indicator. Xylene cyanol FF is added as a pH indicator to ensure that the pH is
within the desired range. The initial solution is a greenish blue, and the titration is carried out to a
purple end point.

Klorida ditentukan dengan titrasi dengan Hg (NO3) 2, membentuk HgCl2 terlarut. Sampel diasamkan
sampai dalam kisaran pH 2,3-3,8 dimana diphenylcarbazone, yang membentuk kompleks berwarna
dengan kelebihan Hg2 +, berfungsi sebagai indikator visual. Xylene cyanol FF ditambahkan sebagai
indikator pH untuk memastikan pH berada dalam kisaran yang diinginkan. Solusi awal adalah biru
kehijauan, dan titrasi dilakukan ke titik akhir ungu.

Quantitative Calculations The stoichiometry of complexation reactions is given by the conservation of

electron pairs between the ligand, which is an electron-pair donor, and the metal, which is an electron-
pair acceptor (see Section 2C); thus

Perhitungan Kuantitatif Stoikiometri reaksi kompleksasi diberikan oleh konservasi pasangan elektron
antara ligan, yang merupakan donor pasangan elektron, dan logam, yang merupakan akseptor pasangan
elektron (lihat Bagian 2C); demikian

Ada persaman pada halaman 328

This is simplified for titrations involving EDTA where the stoichiometry is always 1:1 regardless of how
many electron pairs are involved in the formation of the metal–ligand complex.

Ini disederhanakan untuk titrasi yang melibatkan EDTA dimana stoikiometri selalu 1: 1 terlepas dari
berapa banyak pasangan elektron yang terlibat dalam pembentukan kompleks ligan logam.

Example 9.8

The concentration of a solution of EDTA was determined by standardizing against a solution of Ca2+
prepared from the primary standard CaCO3. A 0.4071-g sample of CaCO3 was transferred to a 500-mL
volumetric flask, dissolved using a minimum of 6 M HCl, and diluted to volume. A 50.00-mL portion of
this solution was transferred into a 250-mL Erlenmeyer flask and the pH adjusted by adding 5 mL of a pH
10 NH3–NH4Cl buffer containing a small amount of Mg2+–EDTA. After adding calmagite as a visual
indicator, the solution was titrated with the EDTA, requiring 42.63 mL to reach the end point. Report the
molar concentration of the titrant.

Konsentrasi larutan EDTA ditentukan dengan standarisasi terhadap larutan Ca2 + yang dibuat dari
standar CaCO3 primer. Contoh 0,4071 g sampel CaCO3 dipindahkan ke labu volumetrik 500 mL,
dilarutkan dengan menggunakan minimal 6 M HCl, dan diencerkan sampai volume. Bagian 50.00 mL
larutan ini dipindahkan ke labu Erlenmeyer 250 mL dan pH disesuaikan dengan menambahkan 5 mL
buffer 10 NH3-NH4Cl yang mengandung sejumlah kecil Mg2 + -TATA. Setelah menambahkan calmagite
sebagai indikator visual, solusinya dititrasi dengan EDTA, membutuhkan 42,63 mL untuk mencapai titik
akhir. Laporkan konsentrasi molar titran.

Ada Cara dan jawaban pada halaman 328

Halaman 329

The principle of the conservation of electron pairs is easily extended to other complexation reactions, as
shown in the following example.

Prinsip pelestarian pasangan elektron mudah diperluas ke reaksi kompleksasi lainnya, seperti yang
ditunjukkan pada contoh berikut.

Example 9.9

The concentration of Cl– in a 100.0-mL sample of water drawn from a fresh water acquifer suffering
from encroachment of sea water, was determined by titrating with 0.0516 M Hg(NO3)2. The sample was
acidified and titrated to the diphenylcarbazone end point, requiring 6.18 mL of the titrant. Report the
concentration of Cl– in parts per million.

Konsentrasi Cl - dalam sampel air 100,0 mL yang diambil dari alat pengurai air tawar yang menderita
perambahan air laut, ditentukan dengan titrasi dengan 0,0516 M Hg (NO3) 2. Sampel diasamkan dan
dititrasi ke titik akhir diphenylcarbazone, yang membutuhkan 6,18 mL titran. Laporkan konsentrasi
bagian Cl-in per juta.

Ada Cara dan Jawabanpada halaman 329

Finally, quantitative problems involving multiple analytes and back titrations also can be solved by
applying the principle of conservation of electron pairs.

Akhirnya, masalah kuantitatif yang melibatkan banyak analit dan titrasi balik juga dapat diatasi dengan
menerapkan prinsip konservasi pasangan elektron.

Example 9.10

An alloy of chromel containing Ni, Fe, and Cr was analyzed by a complexation titration using EDTA as the
titrant. A 0.7176-g sample of the alloy was dissolved in HNO3 and diluted to 250 mL in a volumetric
flask. A 50.00-mL aliquot of the sample, treated with pyrophosphate to mask the Fe and Cr, required
26.14 mL of 0.05831 M EDTA to reach the murexide end point. A second 50.00-mL aliquot was treated
with hexamethylenetetramine to mask the Cr. Titrating with 0.05831 M EDTA required 35.43 mL to
reach the murexide end point. Finally, a third 50.00-mL aliquot was treated with 50.00 mL of 0.05831 M
EDTA, and back titrated to the murexide end point with 6.21 mL of 0.06316 M Cu2+. Report the weight
percents of Ni, Fe, and Cr in the alloy.

Paduan krom yang mengandung Ni, Fe, dan Cr dianalisis dengan titrasi kompleksasi dengan
menggunakan EDTA sebagai titran. Sampel 0,7176 g dari paduan dilarutkan dalam HNO3 dan diencerkan
sampai 250 mL dalam labu volumetrik. Sebanyak 50,00 mL aliquot sampel, diobati dengan pirofosfat
untuk menutupi Fe dan Cr, diperlukan 26,14 mL 0,05831 M EDTA untuk mencapai titik akhir murexide.
Alikuot 50.00-mL kedua diobati dengan heksametilenetetramin untuk menutupi Cr. Titrasi dengan
0,05831 M EDTA membutuhkan 35,43 mL untuk mencapai titik akhir murexide. Akhirnya, alikuot 50.00
mL ketiga diobati dengan 50,00 mL EDTA 0,05831 M, dan kembali dititrasi ke titik akhir murexide dengan
6,21 mL 0,06316 M Cu2 +. Laporkan persen berat Ni, Fe, dan Cr dalam paduan.

Halaman 330

Ada Cara dan Jawaban pada halaman 330 contoh jawaban dibawah sini

Conservation of electron pairs for the three titrations requires that for

Konservasi pasangan elektron untuk tiga titrasi mengharuskannya

Titration 1: moles Ni = moles EDTA1 (Fe, Cr masked)

Titration 2: moles Ni + moles Fe = moles EDTA2 (Cr masked)

Titration 3: moles Ni + moles Fe + moles Cr + moles Cu = moles EDTA3

Note that the third titration is a back titration. Titration 1 can be used to determine the amount of Ni in
the alloy. Once the amount of Ni is known, the amount of Fe can be determined from the results for
titration 2. Finally, titration 3 can be solved for the amount of Cr.

Perhatikan bahwa titrasi ketiga adalah titrasi balik. Titrasi 1 dapat digunakan untuk menentukan jumlah
Ni dalam paduan. Begitu jumlah Ni diketahui, jumlah Fe dapat ditentukan dari hasil titrasi 2. Akhirnya,
titrasi 3 dapat dipecahkan dengan jumlah Cr.

Ada Cara dan Jawaban pada halamn 330

Each of these titrations was conducted on a 50.00-mL aliquot of the original 250.0-mL sample. The mass
of each analyte, therefore, must be corrected by multiplying by a factor of 5. Thus, the grams of Ni, Fe,
and Cr in the original sample are

Masing-masing titrasi ini dilakukan pada aliquot 50.00 mL dari sampel 250,0-mL asli. Massa masing-
masing analit, oleh karena itu, harus dikoreksi dengan mengalikan dengan faktor 5. Dengan demikian,
gram Ni, Fe, dan Cr dalam sampel asli adalah

Halaman 331

Ada Cara kerja dan Jawaban besertaa kurva di halaman 331

9C.6 Evaluation of Complexation Titrimetry

The scale of operations, accuracy, precision, sensitivity, time, and cost of methods involving
complexation titrations are similar to those described earlier for acid–base titrimetric methods.
Compared with acid–base titrations, however, complexation titrations are more selective. Despite the
ability of EDTA to form strong complexes with virtually all metal ions, carefully controlling the pH at
which the titration is carried out makes it possible to analyze samples containing two or more analytes
(see Example 9.10). The reason that pH can be used to provide selectivity is easily appreciated by
examining Figure 9.32. A titration of Ca2+ at a pH of 9 gives a distinct break in the titration curve
because the conditional formation constant (K´ f = 2.6 × 109) is large enough to ensure that the reaction
of Ca2+ and EDTA goes to completion. At a pH of 3, however, the conditional formation constant (K´ f =
1.23) is so small that very little Ca2+ reacts with the EDTA.

Spectrophotometric titrations are particularly useful for the analysis of mixtures if a suitable difference
in absorbance exists between the analytes and products, or titrant. For example, the analysis of a two-
component mixture can be accomplished if there is a difference between the absorbance of the two
metal–ligand complexes (Figure 9.33).

9C.6 Evaluasi Titrimetri Kompleksitas

Skala operasi, akurasi, presisi, sensitivitas, waktu, dan biaya metode yang melibatkan titrasi kompleksasi
serupa dengan yang dijelaskan sebelumnya untuk metode titrimetrik asam-basa. Namun, dibandingkan
dengan titrasi asam basa, titrasi kompleksasi lebih selektif. Meskipun kemampuan EDTA membentuk
kompleks kuat dengan hampir semua ion logam, dengan hati-hati mengendalikan pH dimana titrasi
dilakukan memungkinkan analisis sampel yang mengandung dua atau lebih analit (lihat Contoh 9.10).
Alasan bahwa pH dapat digunakan untuk memberi selektivitas mudah diapresiasi dengan memeriksa
Gambar 9.32. Titrasi Ca2 + pada pH 9 memberikan jeda yang berbeda dalam kurva titrasi karena
konstanta formasi kondisional (K'f = 2.6 × 109) cukup besar untuk memastikan bahwa reaksi Ca2 + dan
EDTA akan selesai. Pada pH 3, bagaimanapun, konstanta formasi kondisional (K'f = 1.23) sangat kecil
sehingga sedikit Ca2 + bereaksi dengan EDTA.

Titrasi spektrofotometri sangat berguna untuk analisis campuran jika ada selisih absorbansi yang sesuai
antara analit dan produk, atau titran. Sebagai contoh, analisis campuran dua komponen dapat dilakukan
jika ada perbedaan antara absorbansi dua kompleks ligan logam (Gambar 9.33).

Terdapat table padahalam 331 9C.6

9D Titrations Based on Redox Reactions

Redox titrations were introduced shortly after the development of acid–base titrimetry. The earliest
methods took advantage of the oxidizing power of chlorine. In 1787, Claude Berthollet introduced a
method for the quantitative analysis of chlorine water (a mixture of Cl2, HCl, and HOCl) based on its
ability to oxidize solutions of the dye indigo (indigo is colorless in its oxidized state). In 1814, Joseph
Louis GayLussac (1778–1850), developed a similar method for chlorine in bleaching powder. In both
methods the end point was signaled visually. Before the equivalence point, the solution remains clear
due to the oxidation of indigo. After the equivalence point, however, unreacted indigo imparts a
permanent color to the solution.

Titrasi 9D Berdasarkan Reaksi Redoks

Titrasi redoks diperkenalkan segera setelah pengembangan titrimetri asam-basa. Metode paling awal
memanfaatkan kekuatan pengoksidasi klorin. Pada tahun 1787, Claude Berthollet memperkenalkan
metode untuk analisis kuantitatif air klorin (campuran Cl2, HCl, dan HOCl) berdasarkan kemampuannya
untuk mengoksidasi larutan pewarna nila (nila tidak berwarna dalam keadaan teroksidasi). Pada tahun
1814, Joseph Louis GayLussac (1778-1850), mengembangkan metode serupa untuk klorin dalam bubuk
pemutih. Dalam kedua metode titik akhir ditandai secara visual. Sebelum titik ekivalen, solusinya tetap
jelas karena oksidasi nila. Setelah titik ekivalen, bagaimanapun, indigo yang tidak bereaksi memberi
warna permanen pada solusinya.

Halaman 332

The number of redox titrimetric methods increased in the mid-1800s with the introduction of MnO4–,
Cr2O72– and I2 as oxidizing titrants, and Fe2+ and S2O32– as reducing titrants. Even with the availability
of these new titrants, however, the routine application of redox titrimetry to a wide range of samples
was limited by the lack of suitable indicators. Titrants whose oxidized and reduced forms differ
significantly in color could be used as their own indicator. For example, the intensely purple MnO4– ion
serves as its own indicator since its reduced form, Mn2+, is almost colorless. The utility of other titrants,
however, required a visual indicator that could be added to the solution. The first such indicator was
diphenylamine, which was introduced in the 1920s. Other redox indicators soon followed, increasing the
applicability of redox titrimetry.

Jumlah metode titrimetrik redoks meningkat pada pertengahan 1800an dengan diperkenalkannya
MnO4-, Cr2O72- dan I2 sebagai titran pengoksidasi, dan Fe2 + dan S2O32- sebagai titran yang
mengurangi. Bahkan dengan ketersediaan titran baru ini, bagaimanapun, aplikasi rutin titrimetri redoks
untuk berbagai sampel dibatasi oleh kurangnya indikator yang sesuai. Titrants yang bentuknya
teroksidasi dan tereduksi berbeda secara signifikan dalam warna dapat digunakan sebagai indikatornya
sendiri. Sebagai contoh, MnO4 ion yang sangat ungu berfungsi sebagai indikatornya sendiri karena
bentuknya yang berkurang, Mn2 +, hampir tidak berwarna. Kegunaan titran lain, bagaimanapun,
memerlukan indikator visual yang bisa ditambahkan ke solusinya. Indikator pertama adalah
diphenylamine, yang diperkenalkan pada tahun 1920an. Indikator redoks lainnya segera diikuti,
meningkatkan penerapan titrimetri redoks.

9D.1 Redox Titration Curves

To evaluate a redox titration we must know the shape of its titration curve. In an acid–base titration or a
complexation titration, a titration curve shows the change in concentration of H3O+ (as pH) or Mn+ (as
pM) as a function of the volume of titrant. For a redox titration, it is convenient to monitor
electrochemical potential. You will recall from Chapter 6 that the Nernst equation relates the
electrochemical potential to the concentrations of reactants and products participating in a redox
reaction. Consider, for example, a titration in which the analyte in a reduced state, Ared, is titrated with
a titrant in an oxidized state, Tox. The titration reaction is

Kurva Titrasi Redoks 9D.1

Untuk mengevaluasi titrasi redoks kita harus mengetahui bentuk kurva titrasinya. Dalam titrasi asam
basa atau titrasi kompleksasi, kurva titrasi menunjukkan perubahan konsentrasi H3O + (sebagai pH) atau
Mn + (sebagai pM) sebagai fungsi volume titran. Untuk titrasi redoks, mudah untuk memantau potensi
elektrokimia. Anda akan ingat dari Bab 6 bahwa persamaan Nernst menghubungkan potensi
elektrokimia dengan konsentrasi reaktan dan produk yang berpartisipasi dalam reaksi redoks.
Pertimbangkan, misalnya, titrasi di mana analit dalam keadaan berkurang, Ared, dititrasi dengan titran
dalam keadaan teroksidasi, Tox. Reaksi titrasi adalah

Ared + ToxtTred + Aox

The electrochemical potential for the reaction is the difference between the reduction potentials for the
reduction and oxidation half-reactions; thus,

Erxn = ETox/Tred – EAox/Ared

After each addition of titrant, the reaction between the analyte and titrant reaches a state of
equilibrium. The reaction’s electrochemical potential, Erxn, therefore, is zero, and

ETox/Tred = EAox/Ared

Consequently, the potential for either half-reaction may be used to monitor the titration’s progress.

Ared + ToxtTred + Aox

Potensi elektrokimia untuk reaksi adalah perbedaan antara potensi reduksi untuk reduksi dan reaksi
setengah-oksidasi; Dengan demikian,

Erxn = ETox/Tred – EAox/Ared

masing-masing penambahan titran, reaksi antara analit dan titran mencapai keadaan ekuilibrium.
Potensi elektrokimia reaksi, Erxn, oleh karena itu, adalah nol, dan

ETox / Tred = EAox / Ared

Konsekuensinya, potensi half-reaction dapat digunakan untuk memantau kemajuan titrasi.

Before the equivalence point the titration mixture consists of appreciable quantities of both the oxidized
and reduced forms of the analyte, but very little unreacted titrant. The potential, therefore, is best
calculated using the Nernst equation for the analyte’s half-reaction

Sebelum titik kesetaraan, campuran titrasi terdiri dari jumlah yang cukup banyak dari bentuk analit yang
teroksidasi dan yang telah teroksidasi, namun sangat sedikit titran yang tidak bereaksi. Potensi, oleh
karena itu, paling baik dihitung dengan menggunakan persamaan Nernst untuk reaksi setengah analit

Terdapat persamaan pada 332

Although E˚ Aox/Ared is the standard-state potential for the analyte’s half-reaction, a matrix-dependent
formal potential is used in its place. After the equivalence point, the potential is easiest to calculate
using the Nernst equation for the titrant’s half-reaction, since significant quantities of its oxidized and
reduced forms are present.
Meskipun E˚ Aox / Ared adalah potensi keadaan standar untuk reaksi setengah analit, potensi formal
yang bergantung pada matriks digunakan sebagai gantinya. Setelah titik ekivalen, potensial paling
mudah dihitung dengan menggunakan persamaan Nernst untuk reaksi setengah titran, karena jumlah
bentuk teroksidasi dan pengurasannya yang signifikan ada.

Terdapat persamaan pada halaman 332

Halaman 333

Calculating the Titration Curve As an example, let’s calculate the titration curve for the titration of 50.0
mL of 0.100 M Fe2+ with 0.100 M Ce4+ in a matrix of 1 M HClO4. The reaction in this case is

Fe2+(aq) + Ce4+(aq) tCe3+(aq) + Fe3+(aq

9.16 The equilibrium constant for this reaction is quite large (it is approximately 6 × 1015), so we may
assume that the analyte and titrant react completely. The first task is to calculate the volume of Ce4+
needed to reach the equivalence point. From the stoichiometry of the reaction we know

Moles Fe2+ = moles Ce4+ or

MFeVFe = MCeVCe

Solving for the volume of Ce4+

Menghitung Kurva Titrasi Sebagai contoh, mari kita hitung kurva titrasi untuk titrasi 50,0 mL 0,00 M Fe2
+ dengan 0,16 M Ce4 + dalam matriks HClO4 1 M. Reaksi dalam kasus ini adalah

Fe2 + (aq) + Ce4 + (aq) tCe3 + (aq) + Fe3 + (aq)

9.16 Konstanta kesetimbangan untuk reaksi ini cukup besar (kira-kira 6 × 1015), jadi kita dapat
mengasumsikan bahwa analit dan titran bereaksi sepenuhnya. Tugas pertama adalah menghitung
volume Ce4 + yang dibutuhkan untuk mencapai titik ekivalen. Dari stoikiometri reaksi kita tahu

Mol Fe2 + = mol Ce4 + atau

MFeVFe = MCeVCe

Memecahkan volume Ce4 +

Terdapat persamaan pada halaman 333

gives the equivalence point volume as 50.0 mL.

Before the equivalence point the concentration of unreacted Fe2+ and the concentration of Fe3+
produced by reaction 9.16 are easy to calculate. For this reason we find the potential using the Nernst
equation for the analyte’s half-reaction

memberikan volume titik ekivalen sebesar 50,0 mL.

Sebelum titik ekivalen konsentrasi Fe2 + yang tidak bereaksi dan konsentrasi Fe3 + yang dihasilkan oleh
reaksi 9.16 mudah dihitung. Untuk alasan ini, kita menemukan potensi menggunakan persamaan Nernst
untuk reaksi setengah analit

Terdapat persamaan padahal 333

The concentrations of Fe2+ and Fe3+ after adding 5.0 mL of titrant are

Konsentrasi Fe2 + dan Fe3 + setelah menambahkan 5,0 mL titran adalah

Terdapat persamaan pada halaman 333

Substituting these concentrations into equation 9.17 along with the formal potential for the Fe3+/Fe2+
half-reaction from Appendix 3D, we find that the potential is

Dengan mensubstitusikan konsentrasi ini ke dalam persamaan 9.17 bersamaan dengan potensi formal
Fe3 + / Fe2 + half-reaction dari Appendix 3D, kita menemukan bahwa potensinya adalah

Terdapat persamaan pada halaman 333

At the equivalence point, the moles of Fe2+ initially present and the moles of Ce4+ added are equal.
Because the equilibrium constant for reaction 9.16 is large, the concentrations of Fe2+ and Ce4+ are
exceedingly small and difficult to calculate without resorting to a complex equilibrium problem.
Consequently, we cannot calculate the potential at the equivalence point, Eeq, using just the Nernst
equation for the analyte’s half-reaction or the titrant’s half-reaction. We can, however, calculate

Pada titik ekuivalen, mol Fe2 + pada awalnya hadir dan mol Ce4 + ditambahkan sama. Karena konstanta
kesetimbangan untuk reaksi 9.16 sangat besar, konsentrasi Fe2 + dan Ce4 + sangat kecil dan sulit
dihitung tanpa menggunakan masalah ekuilibrium yang kompleks. Akibatnya, kita tidak bisa menghitung
potensi pada titik ekivalen, Eeq, hanya menggunakan persamaan Nernst untuk reaksi setengah analit
atau reaksi setengah titran itu. Kita bisa menghitung berapa

Halaman 334

Eeq by combining the two Nernst equations. To do so we recognize that the potentials for the two half-
reactions are the same; thus,

Eeq dengan menggabungkan dua persamaan Nernst. Untuk melakukannya, kami menyadari bahwa
potensi kedua reaksi setengah sama; demikian,

Terdapat persamaan pada halaman 334

Adding together these two Nernst equations leaves us with

Menambahkan kedua persamaan Nernst ini membuat kita berdua

Terdapat persamaan pada halaman 334

At the equivalence point, the titration reaction’s stoichiometry requires that

[Fe2+] = [Ce4+]

[Fe3+] = [Ce3+]

The ratio in the log term of equation 9.18, therefore, equals one and the log term is zero. Equation 9.18
simplifies to

Pada titik ekuivalen, stoikiometri reaksi titrasi mensyaratkan bahwa

[Fe2 +] = [Ce4 +]

[Fe3 +] = [Ce3 +]

Rasio dalam istilah log dari persamaan 9.18, oleh karena itu, sama dengan satu dan istilah log adalah nol.
Persamaan 9.18 disederhanakan

Terdapat persamaan pada halaman 334

After the equivalence point, the concentrations of Ce3+ and excess Ce4+ are easy to calculate. The
potential, therefore, is best calculated using the Nernst equation for the titrant’s half-reaction.

Setelah titik kesetaraan, konsentrasi Ce3 + dan kelebihan Ce4 + mudah dihitung. Potensi, oleh karena
itu, paling baik dihitung dengan menggunakan persamaan Nernst untuk reaksi setengah titran tersebut.

Terdapat persamaan pada halaman 334

For example, after adding 60.0 mL of titrant, the concentrations of Ce3+ and Ce4+ are

Sebagai contoh, setelah menambahkan 60,0 mL titran, konsentrasi Ce3 + dan Ce4 + adalah

Terdapat persamaan pada halaman 334

Substituting these concentrations into equation 9.19 gives the potential as

Dengan mensubstitusikan konsentrasi ini ke dalam persamaan 9.19, beri potensi sebagai

Terdapat persamaan padaa halaman 334

Additional results for this titration curve are shown in Table 9.17 and Figure 9.34.

Hasil tambahan untuk kurva titrasi ini ditunjukkan pada Tabel 9.17 dan Gambar 9.34.

Halaman 335

Terdapat tabe dan kurva pada halaman 335

Sketching a Redox Titration Curve As we have done for acid–base and complexometric titrations, we
now show how to quickly sketch a redox titration curve using a minimum number of calculations.

Membuat Sketsa Kurva Titrasi Redoks Seperti yang telah kita lakukan untuk titrasi asam-basa dan
kompleksometrik, sekarang kita menunjukkan bagaimana dengan cepat membuat sketsa kurva titrasi
redoks dengan menggunakan jumlah perhitungan minimum.

Example 9.11 pada halamn 335

Sketch a titration curve for the titration of 50.0 mL of 0.100 M Fe2+ with 0.100 M Ce4+ in a matrix of 1
M HClO4. This is the same titration for which we previously calculated the titration curve (Table 9.17 and
Figure 9.34).

SOLUTION

We begin by drawing axes for the titration curve (Figure 9.35a). Having shown that the
equivalence point volume is 50.0 mL, we draw a vertical line intersecting the x-axis at this volume
(Figure 9.35b).

Before the equivalence point, the solution’s electrochemical potential is determined by the
concentration of excess Fe2+ and the concentration of Fe3+ produced by the titration reaction. Using
values from Table 9.17, we plot E for 5.0 mL and 45.0 mL of titrant (Figure 9.35c).

After the equivalence point, the solution’s electrochemical potential is determined by the
concentration of excess Ce4+ and the concentration of Ce3+. Using values from Table 9.17, we plot
points for 60.0 mL and 80.0 mL of titrant (Figure 9.35d).

To complete an approximate sketch of the titration curve, we draw separate straight lines
through the two points before and after the equivalence point (Figure 9.35e). Finally, a smooth curve is
drawn to connect the three straight-line segments (Figure 9.35f).

Buatlah sketsa kurva titrasi untuk titrasi 50,0 mL 0,00 M Fe2 + dengan 0,16 M Ce4 + dalam matriks
HClO4 1 M. Ini adalah titrasi yang sama dengan yang sebelumnya kita hitung kurva titrasi (Tabel 9.17
dan Gambar 9.34).

LARUTAN

Kita mulai dengan menggambar sumbu untuk kurva titrasi (Gambar 9.35a). Setelah
menunjukkan bahwa volume titik ekivalen adalah 50,0 mL, kita menggambar garis vertikal yang
memotong sumbu x pada volume ini (Gambar 9.35b).

Sebelum titik ekivalensi, potensial elektrokimia larutan ditentukan oleh konsentrasi Fe2 +
berlebih dan konsentrasi Fe3 + yang dihasilkan oleh reaksi titrasi. Dengan menggunakan nilai dari Tabel
9.17, kita plot E untuk 5,0 mL dan 45,0 mL titran (Gambar 9.35c).
 Setelah titik kesetaraan, potensial elektrokimia larutan ditentukan oleh konsentrasi Ce4 +
berlebih dan konsentrasi Ce3 +. Dengan menggunakan nilai dari Tabel 9.17, kita plot poin untuk 60,0 mL
dan 80,0 mL titran (Gambar 9.35d).

Untuk melengkapi perkiraan sketsa kurva titrasi, kita menggambar garis lurus terpisah melalui
dua titik sebelum dan sesudah titik ekuivalen (Gambar 9.35e). Akhirnya, kurva halus ditarik untuk
menghubungkan tiga segmen garis lurus (Gambar 9.35f).

Halaman 336

Hanya terdapat kurva pda halaman ini dan penjelasan

Halaman 337

9D.2 Selecting and Evaluating the End Point

The equivalence point of a redox titration occurs when stoichiometrically equivalent amounts of analyte
and titrant react. As with other titrations, any difference between the equivalence point and the end
point is a determinate source of error.

Where Is the Equivalence Point? In discussing acid–base titrations and complexometric titrations, we
noted that the equivalence point is almost identical with the inflection point located in the sharply rising
part of the titration curve. If you look back at Figures 9.8 and 9.28, you will see that for acid–base and
complexometric titrations the inflection point is also in the middle of the titration curve’s sharp rise (we
call this a symmetrical equivalence point). This makes it relatively easy to find the equivalence point
when you sketch these titration curves. When the stoichiometry of a redox titration is symmetrical (one
mole analyte per mole of titrant), then the equivalence point also is symmetrical. If the stoichiometry is
not symmetrical, then the equivalence point will lie closer to the top or bottom of the titration curve’s
sharp rise. In this case the equivalence point is said to be asymmetrical. Example 9.12 shows how to
calculate the equivalence point potential in this situation.

9D.2 Memilih dan Mengevaluasi Titik Akhir

Titik ekivalen titrasi redoks terjadi bila jumlah analit dan titran reaktif secara stoikiometri setara. Seperti
halnya titrasi lainnya, perbedaan antara titik ekivalen dan titik akhir adalah sumber kesalahan yang pasti.

Dimana Titik Kesetaraan? Dalam membahas titrasi asam basa dan titrasi kompleksometri, kami
mencatat bahwa titik ekivalen hampir identik dengan titik belok yang terletak di bagian kurva titrasi
yang meningkat tajam. Jika Anda melihat kembali Gambar 9.8 dan 9.28, Anda akan melihat bahwa untuk
titrasi asam-basa dan kompleksometrik, titik belok juga berada di tengah kenaikan tajam titrasi (kita
menyebutnya titik kesetimbangan simetris). Hal ini membuat relatif mudah untuk menemukan titik
kesetaraan saat Anda membuat sketsa kurva titrasi ini. Bila stoikiometri titrasi redoks simetris (satu mol
analit per mol titran), maka titik ekivalennya juga simetris. Jika stoikiometri tidak simetris, maka titik
ekivalennya akan berada lebih dekat ke puncak atau bawah kenaikan kurva titrasi. Dalam hal ini titik
ekivalen dikatakan asimetris. Contoh 9.12 menunjukkan bagaimana menghitung potensi titik ekuivalen
dalam situasi ini.

Example 9.12

Derive a general equation for the electrochemical potential at the equivalence point for the titration of
Fe2+ with MnO4–; the reaction is

5Fe2+(aq) + MnO4–(aq) + 8H 3O+(aq) t5Fe3+(aq) + Mn2+(aq) + 12H2O(l)

SOLUTION

The redox half-reactions for the analyte and the titrant are

Fe2+(aq) tFe3+(aq)+e –

MnO4–(aq) + 8H 3O+(aq) + 5e –tMn2+(aq) + 12H2O(l)

for which the Nernst equations are

Turunkan persamaan umum untuk potensial elektrokimia pada titik ekivalen titrasi Fe2 + dengan MnO4-
; reaksinya adalah

5Fe2 + (aq) + MnO4- (aq) + 8H 3O + (aq) t5Fe3 + (aq) + Mn2 + (aq) + 12H2O (l)

LARUTAN

Reaksi setengah redoks untuk analit dan titrannya adalah

Fe2 + (aq) tFe3 + (aq) + e -

MnO4- (aq) + 8H 3O + (aq) + 5e-tMn2 + (aq) + 12H2O (l)

yang persamaan Nernstnya adalah

Terdapat persamaan pada halaman 337

Before adding together these two equations, the second equation must be multiplied by 5 so that the
log terms can be combined; thus

Sebelum menambahkan kedua persamaan ini, persamaan kedua harus dikalikan dengan 5 sehingga
persyaratan log dapat digabungkan; demikian

Terdapat persamaan dan Jawaban pada halaman 337

At the equivalence point, we know that

Pada titik ekivalen, kita tahu itu

Terdapat persamaan dan kunci Jawaban pada halaman 337

Halaman 338

Persamaa Cara dan Jawaban terdapat pada halaman 338

For this titration the electrochemical potential at the equivalence point consists of two terms. The first
term is a weighted average of the standard state or formal potentials for the analyte and titrant, in
which the weighting factors are the number of electrons in their respective redox half-reactions. The
second term shows that Eeq is pH-dependent. Figure 9.36 shows a typical titration curve for the analysis
of Fe2+ by titration with MnO4–, showing the asymmetrical equivalence point. Note that the change in
potential near the equivalence point is sharp enough that selecting an end point near the middle of the
titration curve’s sharply rising portion does not introduce a significant titration error

Untuk titrasi ini, potensial elektrokimia pada titik ekivalen terdiri dari dua istilah. Istilah pertama adalah
rata-rata tertimbang dari standar negara atau potensi formal untuk analit dan titran, di mana faktor
pembobotan adalah jumlah elektron dalam reaksi setengah redoks masing-masing. Istilah kedua
menunjukkan bahwa Eeq bergantung pada pH. Gambar 9.36 menunjukkan kurva titrasi khas untuk
analisis Fe2 + dengan titrasi dengan MnO4-, yang menunjukkan titik kesetimbangan asimetris.
Perhatikan bahwa perubahan potensial di dekat titik kesetaraan cukup tajam sehingga memilih titik
akhir di dekat bagian tengah kurva titrasi yang naik tajam tidak menimbulkan kesalahan titrasi yang
signifikan.

Terdapat kurva pada halaman 338

Finding the End Point with a Visual Indicator Three types of visual indicators are used to signal the end
point in a redox titration. A few titrants, such as MnO4–, have oxidized and reduced forms whose colors
in solution are significantly different. Solutions of MnO4– are intensely purple. In acidic solutions,
however, permanganate’s reduced form, Mn2+, is nearly colorless. When MnO4– is used as an oxidizing
titrant, the solution remains colorless until the first drop of excess MnO4– is added. The first permanent
tinge of purple signals the end point.

A few substances indicate the presence of a specific oxidized or reduced species. Starch, for example,
forms a dark blue complex with I3– and can be used to signal the presence of excess I3– (color change:
colorless to blue), or the completion of a reaction in which I3– is consumed (color change: blue to
colorless). Another example of a specific indicator is thiocyanate, which forms a soluble red-colored
complex, Fe(SCN)2+, with Fe3+.

Menemukan Titik Akhir dengan Indikator Visual Tiga jenis indikator visual digunakan untuk menandai
titik akhir dalam titrasi redoks. Beberapa titran, seperti MnO4-, telah mengoksidasi dan mengurangi
bentuk yang warnanya dalam larutan berbeda secara signifikan. Solusi MnO4-sangat ungu. Namun,
dalam larutan asam, bentuk permanganat yang berkurang, Mn2 +, hampir tidak berwarna. Bila MnO4-
digunakan sebagai titran pengoksidasi, larutan tetap tidak berwarna sampai tetesan pertama kelebihan
MnO4- ditambahkan. Sentuhan permanen pertama berwarna ungu menandakan titik akhir.
Beberapa zat menunjukkan adanya spesies teroksidasi atau tereduksi tertentu. Starch, misalnya,
membentuk kompleks biru tua dengan I3 - dan dapat digunakan untuk memberi sinyal adanya kelebihan
I3- (perubahan warna: tidak berwarna sampai biru), atau selesainya reaksi di mana I3 - dikonsumsi
(perubahan warna: biru menjadi tidak berwarna). Contoh lain dari indikator spesifik adalah tiosianat,
yang membentuk kompleks berwarna merah terlarut, Fe (SCN) 2+, dengan Fe3 +.

Halaman 339

The most important class of redox indicators, however, are substances that do not participate in the
redox titration, but whose oxidized and reduced forms differ in color. When added to a solution
containing the analyte, the indicator imparts a color that depends on the solution’s electrochemical
potential. Since the indicator changes color in response to the electrochemical potential, and not to the
presence or absence of a specific species, these compounds are called general redox indicators.

The relationship between a redox indicator’s change in color and the solution’s electrochemical
potential is easily derived by considering the half-reaction for the indicator

Inox + ne–tInred

where Inox and Inred are, respectively, the indicator’s oxidized and reduced forms. The Nernst equation
for this reaction is

Indikator indikator redoks yang paling penting adalah zat yang tidak berpartisipasi dalam titrasi redoks,
namun bentuknya yang teroksidasi dan tereduksi berbeda warnanya. Bila ditambahkan ke larutan yang
mengandung analit, indikator tersebut memberi warna yang bergantung pada potensi elektrokimia
solusi. Karena indikator berubah warna sebagai respons terhadap potensi elektrokimia, dan tidak
adanya atau tidak adanya spesies tertentu, senyawa ini disebut indikator redoks umum.

Hubungan antara perubahan indikator redoks warna dan potensi elektrokimia solusi mudah diperoleh
dengan mempertimbangkan setengah reaksi untuk indicator

Inox + ne-tInred

dimana Inox dan Inred masing-masing adalah bentuk indikator teroksidasi dan berkurang. Persamaan
Nernst untuk reaksi ini adalah

Terdapat persamaan dan kurva pada halaman 339

If we assume that the indicator’s color in solution changes from that of Inox to that of Inred when the
ratio [Inred]/[Inox] changes from 0.1 to 10, then the end point occurs when the solution’s
electrochemical potential is within the range

Terdapat persamaan pada halaman 339

A partial list of general redox indicators is shown in Table 9.18. Examples of appropriate and
inappropriate indicators for the titration of Fe2+ with Ce4+ are shown in Figure 9.37.
Finding the End Point Potentiometrically Another method for locating the end point of a redox titration
is to use an appropriate electrode to monitor the change in electrochemical potential as titrant is added
to a solution of analyte. The end point can then be found from a visual inspection of the titration curve.
The simplest experimental design (Figure 9.38) consists of a Pt indicator electrode whose potential is
governed by the analyte’s or titrant’s redox half-reaction, and a reference electrode that has a fixed
potential. A further discussion of potentiometry is found in Chapter 11.

Jika kita berasumsi bahwa warna indikator dalam larutan berubah dari Inox sampai dengan Inred ketika
rasio [Inred] / [Inox] berubah dari 0,1 menjadi 10, maka titik akhir terjadi ketika potensial elektrokimia
solusi berada dalam kisaran

Terdapat persamaanpada halaaman 339

Daftar sebagian indikator redoks umum ditunjukkan pada Tabel 9.18. Contoh indikator yang sesuai dan
tidak sesuai untuk titrasi Fe2 + dengan Ce4 + ditunjukkan pada Gambar 9.37.

Menemukan Titik Akhir Secara Potensiometri Metode lain untuk menemukan titik akhir titrasi redoks
adalah dengan menggunakan elektroda yang sesuai untuk memantau perubahan potensial elektrokimia
sebagai titran ditambahkan ke larutan analit. Titik akhir kemudian dapat ditemukan dari inspeksi visual
kurva titrasi. Desain eksperimental yang paling sederhana (Gambar 9.38) terdiri dari indikator Pt
elektroda yang potensinya diatur oleh reaksi setengah redoks analit atau titran, dan elektroda referensi
yang memiliki potensi tetap. Diskusi lebih lanjut tentang potensiometri ditemukan pada Bab 11.

Terdapat table dan gambar contoh titrasi pada halaman 339

Halaman 340

9D.3 Representative Method

Although every redox titrimetric method has its own unique considerations, the following description of
the determination of total residual chlorine in water provides an instructive example of a typical
procedure.

Metode Perwakilan 9D.3

Meskipun setiap metode titrimetrik redoks memiliki pertimbangan unik tersendiri, uraian berikut
tentang penentuan total klor residu dalam air memberikan contoh instruktif prosedur yang khas.

Method 9.3 Determination of Total Chlorine Residual13

Description of the Method. The chlorination of public water supplies results in the formation of several
chlorine-containing species, the combined concentration of which is called the total chlorine residual.
Chlorine may be present in a variety of states including free residual chlorine, consisting of Cl2, HOCl,
and OCl–, and combined chlorine residual, consisting of NH2Cl, NHCl2, and NCl3. The total chlorine
residual is determined by using the oxidizing power of chlorine to convert I– to I3–. The amount of I3–
formed is then determined by a redox titration using S2O32– as a titrant and starch as an indicator.
Regardless of its form, the total chlorine residual is calculated as if all the chlorine were available as Cl2,
and is reported as parts per million of Cl.

Procedure. Select a volume of sample requiring less than 20 mL of S2O32– to reach the end point. Using
glacial acetic acid, acidify the sample to a pH in the range of 3 to 4, and add about 1 g of KI. Titrate with
Na2S2O3 until the yellow color due to I3– begins to disappear. Add 1 mL of a starch indicator solution,
and continue titrating until the blue color of the starch–I3– complex disappears. The volume of titrant
needed to reach the end point should be corrected for reagent impurities by conducting a blank
titration.

Metode 9.3 Penentuan Residu Klorin Total13

Deskripsi Metode. Klorinasi persediaan air publik menghasilkan pembentukan beberapa spesies yang
mengandung klorin, konsentrasi gabungannya yang disebut residu klorin total. Klor dapat hadir di
berbagai negara termasuk residu klorin bebas, yang terdiri dari Cl2, HOCl, dan OCl-, dan gabungan residu
klorin, terdiri dari NH2Cl, NHCl2, dan NCl3. Residu klorin total ditentukan dengan menggunakan
kekuatan pengoksidasi klorin untuk mengubah I ke I3-. Jumlah I3 terbentuk kemudian ditentukan
dengan titrasi redoks menggunakan S2O32 - sebagai titran dan pati sebagai indikator. Terlepas dari
bentuknya, residu klorin total dihitung seolah-olah semua klorin tersedia sebagai Cl2, dan dilaporkan
sebagai bagian per juta Cl.

Prosedur. Pilih volume sampel yang membutuhkan kurang dari 20 mL S2O32- untuk mencapai titik akhir.
Dengan menggunakan asam asetat glasial, diasamkan sampel pada pH pada kisaran 3 sampai 4, dan
tambahkan sekitar 1 g KI. Titrasikan dengan Na2S2O3 sampai warna kuning karena I3 - mulai hilang.
Tambahkan 1 mL larutan indikator pati, dan lanjutkan titrasi sampai warna biru kompleks pati-I3
menghilang. Volume titran yang dibutuhkan untuk mencapai titik akhir harus dikoreksi untuk pengotor
reagen dengan melakukan titrasi kosong.

Questions

1. Is this an example of a direct or an indirect analysis?

This is an indirect method of analysis because the chlorine-containing species do not react with the
titrant. Instead the total chlorine residual oxidizes I– to I3–, and the amount of I3– is determined by the
redox titration with Na2S2O3.

2. Why is the procedure not carried out directly using KI as a titrant?

The redox half-reaction when I– is used as a titrant is 3I–tI3– +2e– Because the product of the reaction,
I3–, is itself colored, the color of the solution containing the analyte changes with each addition of
titrant. For this reason it is difficult to find a suitable visual indicator for the titration’s end point.

3. Both oxidizing and reducing agents can interfere with this analysis. Explain what effect each of these
interferents will have on the result of an analysis.
An interferent that is an oxidizing agent will convert additional I– to I3–. This extra I3– requires an
additional volume of S2O32– to reach the end point, overestimating the total chlorine residual. If the
interferent is a reducing agent, it reduces some of the I3–, produced by the reaction between the total
chlorine residual and iodide, back to I–. The result is an underestimation of the total chlorine residual.

Pertanyaan 1. Apakah ini contoh analisis langsung atau tidak langsung?

Ini adalah metode analisis tidak langsung karena spesies yang mengandung klorin tidak bereaksi dengan
titran. Sebagai gantinya, sisa klorin total mengoksidasi I sampai I3-, dan jumlah I3- ditentukan oleh titrasi
redoks dengan Na2S2O3.

2. Mengapa prosedur yang tidak dilakukan secara langsung menggunakan KI sebagai titran?

Reaksi setengah redoks ketika saya - digunakan sebagai titran adalah 3I-tI3- + 2e- Karena produk reaksi,
I3-, warnanya sendiri, warna larutan yang mengandung perubahan analit dengan setiap penambahan
titran. Untuk alasan ini sulit untuk menemukan indikator visual yang sesuai untuk titik akhir titrasi.

3. Kedua zat pengoksidasi dan pereduksi dapat mengganggu analisis ini. Jelaskan apa efek masing-
masing interferensi ini terhadap hasil analisis.

Yang berbeda yaitu zat pengoksidasi akan mengubah I-I3 tambahan. Ini tambahan I3 - memerlukan
volume tambahan S2O32 - untuk mencapai titik akhir, memperkirakan terlalu banyak residu klorin total.
Jika interferen adalah zat pereduksi, ia mengurangi beberapa I3-, yang dihasilkan oleh reaksi antara sisa
klorin total dan iodida, kembali ke I-. Hasilnya adalah meremehkan sisa klorin total.

Halaman 341

9D.4 Quantitative Applications As with acid–base and complexation titrations, redox titrations are not
frequently used in modern analytical laboratories. Nevertheless, several important applications continue
to find favor in environmental, pharmaceutical, and industrial laboratories. In this section we review the
general application of redox titrimetry. We begin, however, with a brief discussion of selecting and
characterizing redox titrants, and methods for controlling the analyte’s oxidation state.

Adjusting the Analyte’s Oxidation State If a redox titration is to be used in a quantitative analysis, the
analyte must initially be present in a single oxidation state. For example, the iron content of a sample
can be determined by a redox titration in which Ce4+ oxidizes Fe2+ to Fe3+. The process of preparing
the sample for analysis must ensure that all iron is present as Fe2+. Depending on the sample and the
method of sample preparation, however, the iron may initially be present in both the +2 and +3
oxidation states. Before titrating, any Fe3+ that is present must be reduced to Fe2+. This type of
pretreatment can be accomplished with an auxiliary reducing or oxidizing agent.

9D.4 Aplikasi Kuantitatif Seperti titrasi asam basa dan kompleksasi, titrasi redoks tidak sering digunakan
di laboratorium analisis modern. Kendati demikian, beberapa aplikasi penting terus mendapat dukungan
di laboratorium lingkungan, farmasi, dan industri. Pada bagian ini kami meninjau aplikasi umum
titrimetri redoks. Kita mulai, bagaimanapun, dengan diskusi singkat tentang pemilihan dan karakterisasi
titran redoks, dan metode untuk mengendalikan keadaan oksidasi analit.

Menyesuaikan Status Oksidasi Analog Jika titrasi redoks digunakan dalam analisis kuantitatif, analit pada
awalnya harus ada dalam keadaan oksidasi tunggal. Misalnya, kandungan besi sampel dapat ditentukan
dengan titrasi redoks dimana Ce4 + mengoksidasi Fe2 + menjadi Fe3 +. Proses pembuatan sampel untuk
analisis harus memastikan bahwa semua besi hadir sebagai Fe2 +. Bergantung pada sampel dan metode
preparasi sampel, bagaimanapun, besi pada awalnya dapat hadir pada keadaan oksidasi +2 dan +3.
Sebelum memberi titrasi, Fe3 + yang ada harus dikurangi menjadi Fe2 +. Jenis pretreatment ini dapat
dilakukan dengan zat pengurang atau pengoksidasi pembantu.

Metals that are easily oxidized, such as Zn, Al, and Ag, can serve as auxiliary reducing agents. The metal,
as a coiled wire or powder, is placed directly in the solution where it reduces the analyte. Of course any
unreacted auxiliary reducing agent will interfere with the analysis by reacting with the titrant. The
residual auxiliary reducing agent, therefore, must be removed once the analyte is completely reduced.
This can be accomplished by simply removing the coiled wire or by filtering.

An alternative approach to using an auxiliary reducing agent is to immobilize it in a column. To prepare a

reduction column, an aqueous slurry of the finely divided metal is packed in a glass tube equipped with
a porous plug at the bottom (Figure 9.39). The sample is placed at the top of the column and moves
through the column under the influence of gravity or vacuum suction. The length of the reduction
column and the flow rate are selected to ensure the analyte’s complete reduction.

Logam yang mudah teroksidasi, seperti Zn, Al, dan Ag, dapat berfungsi sebagai agen pereduksi
tambahan. Logam, sebagai kawat atau bubuk melingkar, ditempatkan langsung di larutan di mana ia
mengurangi analit. Tentu saja, agen pereduksi pembantu yang tidak bereaksi akan mengganggu analisis
dengan bereaksi dengan titran. Bahan pereduksi tambahan residu, oleh karena itu, harus dikeluarkan
setelah analit benar-benar berkurang. Hal ini dapat dicapai dengan hanya melepaskan kabel yang
digulung atau dengan menyaring.

Pendekatan alternatif untuk menggunakan zat pereduksi tambahan adalah dengan melumpuhkannya
dalam kolom. Untuk membuat kolom reduksi, bubur berair dari logam yang terbagi halus dikemas dalam
tabung kaca yang dilengkapi dengan steker berpori di bagian bawah (Gambar 9.39). Sampel ditempatkan
di bagian atas kolom dan bergerak melalui kolom di bawah pengaruh gravitasi atau hisap vakum.
Panjang kolom reduksi dan laju alir dipilih untuk memastikan pengurangan lengkap analit.

Two common reduction columns are used. In the Jones reductor the column is filled with amalgamated
Zn prepared by briefly placing Zn granules in a solution of HgCl2 to form Zn(Hg). Oxidation of the
amalgamated Zn

Zn(Hg)(s) tZn2+(aq) + Hg(l)+2 e–

provides the electrons for reducing the analyte. In the Walden reductor the column is filled with
granular Ag metal. The solution containing the analyte is acidified with HCl and passed through the
column where the oxidation of Ag

Ag(s) + Cl –(aq) tAgCl(s)+e–

provides the necessary electrons for reducing the analyte. Examples of both reduction columns are
shown in Table 9.19.

Dua kolom pengurangan umum digunakan. Pada reduktor Jones kolom diisi dengan Zn digabung yang
disiapkan dengan menempatkan butiran Zn secara singkat dalam larutan HgCl2 untuk membentuk Zn
(Hg). Oksidasi dari Zn

Zn (Hg) (sg) tZn2 + (aq) + Hg (l) +2 e-

yang digabungkan menjadi elektron untuk mengurangi analit. Pada reduktor Walden kolom diisi dengan
logam Ag butiran. Larutan yang mengandung analit diasamkan dengan HCl dan melewati kolom dimana
oksidasi Ag

Ag (s) + Cl - (aq) tAgCl (s) + e-

menyediakan elektron yang diperlukan untuk mengurangi analit. Contoh dari kedua kolom reduksi
ditunjukkan pada Tabel 9.19.

Several reagents are commonly used as auxiliary oxidizing agents, including ammonium peroxydisulfate,
(NH4)2S2O8, and hydrogen peroxide, H2O2. Ammonium peroxydisulfate is a powerful oxidizing agent
S2O82–(aq)+2 e–t2SO42–(aq)

capable of oxidizing Mn2+ to MnO4–, Cr3+ to Cr2O72–, and Ce3+ to Ce4+. Excess peroxydisulfate is
easily destroyed by briefly boiling the solution. The reduction of hydrogen peroxide in acidic solution
H2O2(aq) + 2H 3O+(aq)+2 e–t4H2O(l)

Beberapa reagen biasanya digunakan sebagai zat pengoksidasi tambahan, termasuk ammonium
peroxydisulfate, (NH4) 2S2O8, dan hydrogen peroxide, H2O2. Amonium peroksidisulfat adalah zat
pengoksidasi kuat

S2O82- (aq) +2 e-t2SO42- (aq)

yang mampu mengoksidasi Mn2 + menjadi MnO4-, Cr3 + sampai Cr2O72-, dan Ce3 + menjadi Ce4 +.
Kelebihan peroksidisulfat mudah dihancurkan dengan merebus larutan secara singkat. Pengurangan
hidrogen peroksida dalam larutan asam

H2O2 (aq) + 2H 3O + (aq) +2 e-t4H2O (l)

Terdapat gambar pada halaman 341

Halaman 342
Terdapat table pada halaman 342

provides another method for oxidizing an analyte. Excess H2O2 also can be destroyed by briefly boiling
the solution.

Selecting and Standardizing a Titrant In quantitative work the titrant’s concentration must remain stable
during the analysis. Since titrants in a reduced state are susceptible to air oxidation, most redox
titrations are carried out using an oxidizing agent as the titrant. The choice of which of several common
oxidizing titrants is best for a particular analysis depends on the ease with which the analyte can be
oxidized. Analytes that are strong reducing agents can be successfully titrated with a relatively weak
oxidizing titrant, whereas a strong oxidizing titrant is required for the analysis of analytes that are weak
reducing agents.

The two strongest oxidizing titrants are MnO4– and Ce4+, for which the reduction half-reactions are

menyediakan metode lain untuk mengoksidasi analit. Kelebihan H2O2 juga bisa dimusnahkan secara
singkat mendidih solusinya.

Memilih dan Standardisasi Titrant Dalam pekerjaan kuantitatif, konsentrasi titran harus tetap stabil
selama analisis berlangsung. Karena titran dalam keadaan reduksi rentan terhadap oksidasi udara,
sebagian besar titrasi redoks dilakukan dengan menggunakan zat pengoksidasi sebagai titran. Pilihan
dari beberapa jenis oksidasi yang umum adalah yang terbaik untuk analisis tertentu bergantung pada
kemudahan analitnya dapat teroksidasi. Analitik yang merupakan zat pereduksi kuat dapat berhasil
dititrasi dengan titran pengoksidasi yang relatif lemah, sedangkan titran pengoksidasi kuat diperlukan
untuk analisis analit yang merupakan zat pereduksi lemah. Dua titran pengoksidasi terkuat adalah
MnO4- dan Ce4 +, dimana setengah reaksi reduksi

The two strongest oxidizing titrants are MnO4– and Ce4+, for which the reduction half-reactions are
MnO4–(aq) + 8H 3O+(aq)+5 e–tMn2+(aq) + 12H2O(l) Ce4+(aq)+e–tCe3+(aq) Solutions of Ce4+ are
prepared from the primary standard cerium ammonium nitrate, Ce(NO3)4⋅2NH4NO3, in 1 M H2SO4.
When prepared from reagent grade materials, such as Ce(OH)4, the solution must be standardized
against a primary standard reducing agent such as Na2C2O4 or Fe2+ (prepared using Fe wire). Ferroin is
a suitable indicator when standardizing against Fe2+ (Table 9.20). Despite its availability as a primary
standard and its ease of preparation, Ce4+ is not as frequently used as MnO4– because of its greater
expense.

Dua titl pengoksidasi terkuat adalah MnO4- dan Ce4 +, dimana setengah reaksi reduksinya adalah
MnO4- (aq) + 8H 3O + (aq) +5 e-tMn2 + (aq) + 12H2O (l) Ce4 + (aq) + e- tCe3 + (aq) Larutan Ce4 + dibuat
dari amina nitrate serium primer primer, Ce (NO3) 4⋅2NH4NO3, dalam 1 M H2SO4. Bila dibuat dari
bahan kelas reagen, seperti Ce (OH) 4, larutan harus distandarisasi terhadap zat pereduksi standar
utama seperti Na2C2O4 atau Fe2 + (dibuat dengan kawat Fe). Ferroin adalah indikator yang sesuai bila
standarisasi terhadap Fe2 + (Tabel 9.20). Meskipun ketersediaannya sebagai standar utama dan
kemudahan persiapannya, Ce4 + tidak sesering digunakan sebagai MnO4 - karena biaya yang lebih
besar.
Solutions of MnO4– are prepared from KMnO4, which is not available as a primary standard. Aqueous
solutions of permanganate are thermodynamically unstable due to its ability to oxidize water. 4MnO4–
(aq) + 2H 2O(l) t4MnO2(s) + 3O 2(g) + 4OH–(aq) This reaction is catalyzed by the presence of MnO2,
Mn2+, heat, light, and the presence of acids and bases. Moderately stable solutions of permanganate
can be prepared by boiling for an hour and filtering through a sintered glass filter to remove any solid
MnO2 that precipitates. Solutions prepared in this fashion are stable for 1–2 weeks, although the
standardization should be rechecked periodically. Standardization may be accomplished using the same
primary standard reducing agents that are used with Ce4+, using the pink color of MnO4– to signal the
end point (Table 9.20).

Solusi MnO4- disiapkan dari KMnO4, yang tidak tersedia sebagai standar utama. Larutan berair
permanganat secara termodinamika tidak stabil karena kemampuannya untuk mengoksidasi air.
4MnO4- (aq) + 2H 2O (l) t4MnO2 (s) + 3O 2 (g) + 4OH- (aq) Reaksi ini dikatalisis oleh adanya MnO2, Mn2
+, panas, cahaya, dan adanya asam dan basa . Larangan permanganat yang stabil secara stabil dapat
dibuat dengan cara direbus selama satu jam dan disaring melalui saringan kaca sinter untuk
menghilangkan MnO2 padat yang mengendap. Solusi yang disiapkan dengan cara ini stabil selama 1-2
minggu, walaupun standardisasi harus diperiksa ulang secara berkala. Standardisasi dapat dilakukan
dengan menggunakan bahan peredam standar primer yang sama dengan Ce4 +, dengan menggunakan
warna pink MnO4 - untuk memberi sinyal pada titik akhir (Tabel 9.20).

Halaman 343

Table 9.20 Standardization Reactions for Selected Redox Titrants

Titration Reaction

Ce4+ + Fe2+ → Ce3+ + Fe3+ 2Ce4+ +H 2C2O4 + 2H 2O → 2Ce3+ + 2CO2 + 2H 3O+ MnO4– + 5Fe2+ + 8H
3O+ → Mn2+ + 5Fe3+ + 12H2O 2MnO4– + 5H 2C2O4 + 6H 3O+ → 2Mn2+ + 10CO2 + 14H2O I3– + 2S
2O32– → 3I– +S 4O62– I2 + 2S 2O32– → 2I– +S 4O62–

Potassium dichromate is a relatively strong oxidizing agent whose principal advantages are its
availability as a primary standard and the long-term stability of its solutions. It is not, however, as strong
an oxidizing agent as MnO4– or Ce4+, which prevents its application to the analysis of analytes that are
weak reducing agents. Its reduction half-reaction is Cr2O72–(aq) + 14H3O+(aq)+6 e–t2Cr3+(aq) +
21H2O(l) Although solutions of Cr2O72– are orange and those of Cr3+ are green, neither color is intense
enough to serve as a useful indicator. Diphenylamine sulfonic acid, whose oxidized form is purple and
reduced form is colorless, gives a very distinct end point signal with Cr2O72–.

Kalium dikromat adalah zat pengoksidasi yang relatif kuat yang keunggulan utamanya adalah
ketersediaannya sebagai standar utama dan stabilitas jangka panjang solusinya. Namun, ini sama
kuatnya dengan agen pengoksidasi sebagai MnO4 atau Ce4 +, yang mencegah penerapannya pada
analisis analit yang merupakan agen pereduksi lemah. Reaksi setengah reduksinya adalah Cr2O72- (aq) +
14H3O + (aq) +6 e-t2Cr3 + (aq) + 21H2O (l) Meskipun larutan Cr2O72 - berwarna oranye dan Cr3 +
berwarna hijau, tidak ada warna yang cukup kuat untuk digunakan. sebagai indikator yang berguna.
Diphenylamine sulfonic acid, yang bentuknya yang teroksidasi bersifat ungu dan bentuknya kurang
berwarna, memberikan sinyal titik akhir yang sangat berbeda dengan Cr2O72-.

Iodine is another commonly encountered oxidizing titrant. In comparison with MnO4–, Ce4+, and
Cr2O72–, it is a weak oxidizing agent and is useful only for the analysis of analytes that are strong
reducing agents. This apparent limitation, however, makes I2 a more selective titrant for the analysis of
a strong reducing agent in the presence of weaker reducing agents. The reduction half-reaction for I2 is
I2(aq)+2 e–t2I–(aq) Because of iodine’s poor solubility, solutions are prepared by adding an excess of I–.
The complexation reaction I2(aq)+I –(aq) tI3–(aq) increases the solubility of I2 by forming the more
soluble triiodide ion, I3–. Even though iodine is present as I3– instead of I2, the number of electrons in
the reduction half-reaction is unaffected. I3–(aq)+2 e–t3I–(aq) Solutions of I3– are normally
standardized against Na2S2O3 (see Table 9.20) using starch as a specific indicator for I3–.

Yodium adalah titran pengoksidasi yang biasa ditemukan. Dibandingkan dengan MnO4-, Ce4 +, dan
Cr2O72-, ini adalah zat pengoksidasi lemah dan hanya berguna untuk analisis analit yang merupakan zat
pereduksi kuat. Keterbatasan ini, bagaimanapun, membuat I2 menjadi titran yang lebih selektif untuk
analisis zat pereduksi yang kuat dengan adanya agen pereduksi lemah. Penurunan setengah reaksi untuk
I2 adalah I2 (aq) +2 e-t2I- (aq) Karena kelarutan yodium yang buruk, larutan disiapkan dengan
menambahkan kelebihan I-. Reaksi kompleksasi I2 (aq) + I - (aq) tI3- (aq) meningkatkan kelarutan I2
dengan membentuk ion triiodida yang lebih mudah larut, I3-. Meskipun iodin hadir sebagai I3 - alih-alih
I2, jumlah elektron dalam reduksi setengah reaksi tidak terpengaruh. I3- (aq) +2 e-t3I- (aq) Solusi I3 -
biasanya distandarisasi terhadap Na2S2O3 (lihat Tabel 9.20) dengan menggunakan pati sebagai
indikator spesifik untuk I3-.

Oxidizing titrants such as MnO4–, Ce4+, Cr2O72– and I3–, are used to titrate analytes that are in a
reduced state. When the analyte is in an oxidized state, it can be reduced with an auxiliary reducing
agent and titrated with an oxidizing titrant. Alternatively, the analyte can be titrated with a suitable
reducing titrant. Iodide is a relatively strong reducing agent that potentially could be used for the
analysis of analytes in higher oxidation states. Unfortunately, solutions of I– cannot be used as a direct
titrant because they are subject to the air oxidation of I– to I3–. 3I–(aq) tI3–(aq)+2 e–

Titrasi oksidasi seperti MnO4-, Ce4 +, Cr2O72- dan I3-, digunakan untuk menitrasi analit yang dalam
keadaan berkurang. Bila analit dalam keadaan teroksidasi, maka dapat dikurangi dengan zat pereduksi
tambahan dan dititrasi dengan titran pengoksidasi. Sebagai alternatif, analit dapat dititrasi dengan titran
reduksi yang sesuai. Iodida adalah zat pereduksi yang relatif kuat yang berpotensi dapat digunakan
untuk analisis analit pada keadaan oksidasi yang lebih tinggi. Sayangnya, solusi I-tidak dapat digunakan
sebagai titran langsung karena mengandung oksidasi udara I-to I3-. 3I- (aq) tI3- (aq) +2 e-

Halaman 344

Instead, an excess of KI is added, reducing the analyte and liberating a stoichiometric amount of I3–. The
amount of I3– produced is then determined by a back titration using Na2S2O3 as a reducing titrant.
2S2O32–(aq) tS4O62–(aq)+2 e– Solutions of Na2S2O3 are prepared from the pentahydrate and must be
standardized before use. Standardization is accomplished by dissolving a carefully weighed portion of
the primary standard KIO3 in an acidic solution containing an excess of KI. When acidified, the reaction
between IO3– and I– IO3–(aq) + 8I –(aq) + 6H 3O+(aq) t3I3–(aq) + 9H 2O(l) liberates a stoichiometric
amount of I3–. Titrating I3– using starch as a visual indicator allows the determination of the titrant’s
concentration.

Sebagai gantinya, kelebihan KI ditambahkan, mengurangi analit dan membebaskan jumlah stoikiometrik
I3-. Jumlah I3 yang dihasilkan kemudian ditentukan dengan titrasi balik menggunakan Na2S2O3 sebagai
titran reduksi. 2S2O32- (aq) tS4O62- (aq) +2 e- Larutan Na2S2O3 dibuat dari pentahidrat dan harus
distandarisasi sebelum digunakan. Standardisasi dilakukan dengan melarutkan bagian KIO3 standar
primer yang ditimbang dengan hati-hati dalam larutan asam yang mengandung kelebihan KI. Bila
diasamkan, reaksi antara IO3 dan I- IO3- (aq) + 8I - (aq) + 6H 3O + (aq) t3I3- (aq) + 9H 2O (l)
membebaskan jumlah stoikiometri dari I3-. Titrasi I3- menggunakan pati sebagai indikator visual
memungkinkan penentuan konsentrasi titran.

Although thiosulfate is one of the few reducing titrants not readily oxidized by contact with air, it is
subject to a slow decomposition to bisulfite and elemental sulfur. When used over a period of several
weeks, a solution of thiosulfate should be restandardized periodically. Several forms of bacteria are able
to metabolize thiosulfate, which also can lead to a change in its concentration. This problem can be
minimized by adding a preservative such as HgI2 to the solution. Another reducing titrant is ferrous
ammonium sulfate, Fe(NH4)2(SO4)2⋅6H2O, in which iron is present in the +2 oxidation state. Solutions
of Fe2+ are normally very susceptible to air oxidation, but when prepared in 0.5 M H2SO4 the solution
may remain stable for as long as a month. Periodic restandardization with K2Cr2O7 is advisable. The
titrant can be used in either a direct titration in which the Fe2+ is oxidized to Fe3+, or an excess of the
solution can be added and the quantity of Fe3+ produced determined by a back titration using a
standard solution of Ce4+ or Cr2O72–.

Meskipun tiosulfat adalah satu dari sedikit titran penurun yang tidak mudah teroksidasi dengan kontak
dengan udara, namun juga mengandung dekomposisi lambat menjadi bisulfit dan unsur belerang. Bila
digunakan selama beberapa minggu, larutan tiosulfat harus ditumpangi secara berkala. Beberapa
bentuk bakteri mampu memetabolisme tiosulfat, yang juga bisa menyebabkan perubahan
konsentrasinya. Masalah ini bisa diminimalisir dengan menambahkan bahan pengawet seperti HgI2 ke
solusinya. Satu lagi titran reduksi adalah amonium sulfat besi, Fe (NH4) 2 (SO4) 2⋅6H2O, dimana zat besi
ada dalam keadaan oksidasi +2. Solusi Fe2 + biasanya sangat rentan terhadap oksidasi udara, namun bila
disiapkan dalam larutan 0,5 M H2SO4 dapat tetap stabil selama satu bulan. Restandardisasi periodik
dengan K2Cr2O7 dianjurkan. Titran dapat digunakan baik dalam titrasi langsung dimana Fe2 + dioksidasi
menjadi Fe3 +, atau kelebihan larutan dapat ditambahkan dan kuantitas Fe3 + yang dihasilkan
ditentukan dengan titrasi balik menggunakan larutan standar Ce4 + atau Cr2O72-.

Inorganic Analysis Redox titrimetry has been used for the analysis of a wide range of inorganic analytes.
Although many of these methods have been replaced by newer methods, a few continue to be listed as
standard methods of analysis. In this section we consider the application of redox titrimetry to several
important environmental, public health, and industrial analyses. Other examples can be found in the
suggested readings listed at the end of this chapter. One of the most important applications of redox
titrimetry is in evaluating the chlorination of public water supplies. In Method 9.3 an approach for
determining the total chlorine residual was described in which the oxidizing power of chlorine is used to
oxidize I– to I3–. The amount of I3– formed is determined by a back titration with S2O32–.

Analisis anorganik Redoks titrimetri telah digunakan untuk analisis berbagai analitik anorganik.
Meskipun banyak dari metode ini telah digantikan oleh metode yang lebih baru, beberapa tetap
terdaftar sebagai metode analisis standar. Pada bagian ini kami mempertimbangkan penerapan
titrimetri redoks untuk beberapa analisis lingkungan, kesehatan masyarakat, dan industri yang penting.
Contoh lain dapat ditemukan dalam bacaan yang disarankan di akhir bab ini. Salah satu aplikasi titrimetri
redoks yang paling penting adalah dalam mengevaluasi klorinasi persediaan air publik. Dalam Metode
9.3, sebuah pendekatan untuk menentukan sisa klorin total dijelaskan dimana kekuatan pengoksidasi
klorin digunakan untuk mengoksidasi I sampai I3-. Jumlah I3- terbentuk ditentukan dengan titrasi balik
dengan S2O32-.

The efficiency of chlorination depends on the form of the chlorinating species. For this reason it is
important to distinguish between the free chlorine residual, due to Cl2, HOCl, and OCl–, and the
combined chlorine residual. The latter form of chlorine results from the reaction of ammonia with the
free chlorine residual, forming NH2Cl, NHCl2, and NCl3. When a sample of iodide-free chlorinated water
is mixed with an excess of the indicator N,N-diethyl-pphenylenediamine (DPD), the free chlorine oxidizes
a stoichiometric portion of DPD to its red-colored form. The oxidized DPD is then titrated back to its
colorless form with ferrous ammonium sulfate, with the volume of titrant being proportional to the
amount of free residual chlorine. Adding a small amount of KI reduces monochloramine, NH2Cl, forming
I3–. The I3– then oxidizes a portion of the DPD to its red-colored form. Titrating the oxidized DPD with
ferrous ammonium sulfate yields the amount of NH2Cl in the sample. The amount of dichloramine and
trichloramine are determined in a similar fashion.

Efisiensi klorinasi tergantung pada bentuk spesies klorinasi. Untuk alasan ini, penting untuk
membedakan antara residu klorin bebas, karena Cl2, HOCl, dan OCl-, dan residu klorin gabungan. Bentuk
klorin yang terakhir dihasilkan dari reaksi amonia dengan residu klorin bebas, membentuk NH2Cl,
NHCl2, dan NCl3. Bila sampel air diklorinasi bebas iodida dicampur dengan indikator N, N-dietil-
pphenylenediamine (DPD), klorin bebas mengoksidasi bagian stoikiometri DPD ke bentuknya yang
berwarna merah. DPD yang teroksidasi kemudian dititrasi kembali ke bentuknya yang tidak berwarna
dengan amonium sulfat besi, dengan volume titran sebanding dengan jumlah klorin residu bebas.
Menambahkan sejumlah kecil KI mengurangi monokloramin, NH2Cl, membentuk I3-. I3 - kemudian
mengoksidasi sebagian dari DPD ke bentuknya yang berwarna merah. Titrasi DPD teroksidasi dengan
amonium sulfat besi menghasilkan jumlah NH2Cl dalam sampel. Jumlah dikloramine dan trikloramin
ditentukan dengan cara yang sama.

Halaman 345

The methods described earlier for determining the total, free, or combined chlorine residual also are
used in establishing the chlorine demand of a water supply. The chlorine demand is defined as the
quantity of chlorine that must be added to a water supply to completely react with any substance that
can be oxidized by chlorine while also maintaining the desired chlorine residual. It is determined by
adding progressively greater amounts of chlorine to a set of samples drawn from the water supply and
determining the total, free, or combined chlorine residual. Another important example of redox
titrimetry that finds applications in both public health and environmental analyses is the determination
of dissolved oxygen. In natural waters the level of dissolved O2 is important for two reasons: it is the
most readily available oxidant for the biological oxidation of inorganic and organic pollutants; and it is
necessary for the support of aquatic life. In wastewater treatment plants, the control of dissolved O2 is
essential for the aerobic oxidation of waste materials. If the level of dissolved O2 falls below a critical
value, aerobic bacteria are replaced by anaerobic bacteria, and the oxidation of organic waste produces
undesirable gases such as CH4 and H2S.

Metode yang dijelaskan sebelumnya untuk menentukan residu klorin total, bebas, atau kombinasi juga
digunakan untuk menetapkan kebutuhan klorin dari persediaan air. Permintaan klorin didefinisikan
sebagai jumlah klorin yang harus ditambahkan ke persediaan air untuk bereaksi penuh dengan zat yang
dapat dioksidasi dengan klorin sambil juga mempertahankan residu klorin yang diinginkan. Hal ini
ditentukan dengan menambahkan jumlah klorin yang semakin banyak ke sekumpulan sampel yang
diambil dari suplai air dan menentukan residu klorin total, bebas, atau gabungan. Contoh lain yang
penting dari titrimetri redoks yang menemukan aplikasi baik dalam analisis kesehatan masyarakat dan
lingkungan adalah penentuan oksigen terlarut. Di perairan alami, tingkat O2 terlarut penting karena dua
alasan: ini adalah oksidan yang paling mudah didapat untuk oksidasi biologis polutan anorganik dan
organik; dan itu perlu untuk dukungan kehidupan akuatik. Di pabrik pengolahan air limbah,
pengendalian O2 terlarut sangat penting untuk oksidasi aerob bahan limbah. Jika tingkat O2 terlarut
jatuh di bawah nilai kritis, bakteri aerobik digantikan oleh bakteri anaerob, dan oksidasi limbah organik
menghasilkan gas yang tidak diinginkan seperti CH4 dan H2S.

One standard method for determining the dissolved O2 content of natural waters and wastewaters is
the Winkler method. A sample of water is collected in a fashion that prevents its exposure to the
atmosphere (which might change the level of dissolved O2). The sample is then treated with a solution
of MnSO4, and then with a solution of NaOH and KI. Under these alkaline conditions Mn2+ is oxidized to
MnO2 by the dissolved oxygen. 2Mn2+(aq) + 4OH–(aq)+O 2(aq) → 2MnO2(s) + 2H 2O(l) After the
reaction is complete, the solution is acidified with H2SO4. Under the now acidic conditions I– is oxidized
to I3– by MnO2. MnO2(s) + 3I –(aq) + 4H 3O+(aq) → Mn2+(aq)+I 3 –(aq) + 6H 2O(l)

Salah satu metode standar untuk menentukan kandungan O2 terlarut air alami dan air limbah adalah
metode Winkler. Contoh air dikumpulkan dengan cara yang mencegah paparannya terhadap atmosfer
(yang mungkin mengubah tingkat O2 terlarut). Sampel kemudian diolah dengan larutan MnSO4,
kemudian dengan larutan NaOH dan KI. Di bawah kondisi basa ini Mn2 + dioksidasi menjadi MnO2 oleh
oksigen terlarut. 2Mn2 + (aq) + 4OH- (aq) + O 2 (aq) → 2MnO2 (s) + 2H 2O (l) Setelah reaksi selesai,
larutan diasamkan dengan H2SO4. Di bawah kondisi asam sekarang saya - dioksidasi menjadi I3 - oleh
MnO2. MnO2 + 3I - (aq) + 4H 3O + (aq) → Mn2 + (aq) + I 3 - (aq) + 6H 2O (l)

The amount of I3– formed is determined by titrating with S2O32– using starch as an indicator. The
Winkler method is subject to a variety of interferences, and several modifications to the original
procedure have been proposed. For example, NO2– interferes because it can reduce I3– to I– under
acidic conditions. This interference is eliminated by adding sodium azide, NaN3, reducing NO2– to N2.
Other reducing agents, such as Fe2+, are eliminated by pretreating the sample with KMnO4, and
destroying the excess permanganate with K2C2O4. Another important example of a redox titration for
inorganic analytes, which is important in industrial labs, is the determination of water in nonaqueous
solvents. The titrant for this analysis is known as the Karl Fischer reagent and consists of a mixture of
iodine, sulfur dioxide, pyridine, and methanol. The concentration of pyridine is sufficiently large so that
I2 and SO2 are complexed with the pyridine (py) as py⋅I2 and py⋅SO2. When added to a sample
containing water, I2 is reduced to I–, and SO2 is oxidized to SO3.

Jumlah I3-terbentuk ditentukan dengan titrasi dengan S2O32- menggunakan pati sebagai indikator.
Metode Winkler tunduk pada berbagai gangguan, dan beberapa modifikasi pada prosedur asli telah
diajukan. Sebagai contoh, NO2- mengganggu karena dapat mengurangi I3 - ke I - di bawah kondisi asam.
Interferensi ini dieliminasi dengan menambahkan natrium azida, NaN3, mengurangi NO2 ke N2. Agen
pereduksi lainnya, seperti Fe2 +, dieliminasi dengan pretreating sampel dengan KMnO4, dan
menghancurkan kelebihan permanganat dengan K2C2O4. Contoh lain yang penting dari titrasi redoks
untuk analit anorganik, yang penting di lab industri, adalah penentuan air dalam pelarut tidak berair.
Titran untuk analisis ini dikenal sebagai pereaksi Karl Fischer dan terdiri dari campuran yodium, sulfur
dioksida, piridin, dan metanol. Konsentrasi piridin cukup besar sehingga I2 dan SO2 dikomplekskan
dengan piridin (pir) sebagai py⋅I2 dan py⋅SO2. Bila ditambahkan ke sampel yang mengandung air, I2
dikurangi menjadi I-, dan SO2 dioksidasi menjadi SO3.

py⋅I2 + py⋅SO2 + py + H 2O → 2py⋅HI + py⋅SO3 Methanol is included to prevent the further reaction of
py⋅SO3 with water. The titration’s end point is signaled when the solution changes from the yellow color
of the products to the brown color of the Karl Fischer reagent.

py⋅I2 + py⋅SO2 + py + H 2O → 2py⋅HI + py⋅SO3 Metanol disertakan untuk mencegah reaksi lebih lanjut
dari piroO3 dengan air. Titik akhir titrasi diberi tanda ketika larutan berubah dari warna kuning produk
menjadi warna coklat dari reagen Karl Fischer.

Halaman 346

Organic Analysis Redox titrimetric methods also are used for the analysis of organic analytes. One
important example is the determination of the chemical oxygen demand (COD) in natural waters and
wastewaters. The COD provides a measure of the quantity of oxygen necessary to completely oxidize all
the organic matter in a sample to CO2 and H2O. No attempt is made to correct for organic matter that
cannot be decomposed biologically or for which the decomposition kinetics are very slow. Thus, the COD
always overestimates a sample’s true oxygen demand. The determination of COD is particularly
important in managing industrial wastewater treatment facilities where it is used to monitor the release
of organic-rich wastes into municipal sewer systems or the environment.

Analisis Organik Metode titrimetrik redoks juga digunakan untuk analisis analit organik. Salah satu
contoh penting adalah penentuan kebutuhan oksigen kimiawi (COD) di perairan alami dan air limbah.
COD menyediakan ukuran jumlah oksigen yang diperlukan untuk sepenuhnya mengoksidasi semua
bahan organik dalam sampel menjadi CO2 dan H2O. Tidak ada upaya yang dilakukan untuk memperbaiki
bahan organik yang tidak dapat didekomposisi secara biologis atau kinetika dekomposisinya sangat
lambat. Dengan demikian, COD selalu melebih-lebihkan kebutuhan oksigen sebenarnya dari sampel.
Penentuan COD sangat penting dalam pengelolaan fasilitas pengolahan air limbah industri dimana
digunakan untuk memantau pelepasan limbah organik ke dalam sistem saluran pembuangan kota atau
lingkungan.

The COD is determined by refluxing the sample in the presence of excess K2Cr2O7, which serves as the
oxidizing agent. The solution is acidified with H2SO4, and Ag2SO4 is added as a catalyst to speed the
oxidation of low-molecular-weight fatty acids. Mercuric sulfate, HgSO4, is added to complex any
chloride that is present, thus preventing the precipitation of the Ag+ catalyst as AgCl. Under these
conditions, the efficiency for oxidizing organic matter is 95–100%. After refluxing for 2h, the solution is
cooled to room temperature, and the excess Cr2O72– is determined by a back titration, using ferrous
ammonium sulfate as the titrant and ferroin as the indicator. Since it is difficult to completely remove all
traces of organic matter from the reagents, a blank titration must be performed. The difference in the
amount of ferrous ammonium sulfate needed to titrate the blank and the sample is proportional to the
COD. Iodine has been used as an oxidizing titrant for a number of compounds of pharmaceutical
interest. Earlier we noted that the reaction of S2O32– with I3– produces the tetrathionate ion, S4O62–.
The tetrathionate ion is actually a dimer consisting of two thiosulfate ions connected through a disulfide
(-S-S-) linkage. In the same fashion, I3– can be used to titrate mercaptans of the general formula RSH,
forming the dimer RSSR as a product. The amino acid cysteine also can be titrated with I3–. The product
of this titration is cystine, which is a dimer of cysteine. Triiodide also can be used for the analysis of
ascorbic acid (vitamin C) by oxidizing the enediol functional group to an alpha diketone

COD ditentukan dengan merefleksikan sampel dengan adanya kelebihan K2Cr2O7, yang berfungsi
sebagai zat pengoksidasi. Solusinya diasamkan dengan H2SO4, dan Ag2SO4 ditambahkan sebagai katalis
untuk mempercepat oksidasi asam lemak rendah molekul. Mercuric sulfate, HgSO4, ditambahkan ke
kompleks setiap klorida yang ada, sehingga mencegah presipitasi katalis Ag + sebagai AgCl. Dengan
kondisi ini, efisiensi pengoksidasi bahan organik adalah 95-100%. Setelah refluks untuk 2 jam, larutan
didinginkan sampai suhu kamar, dan kelebihan Cr2O72- ditentukan dengan titrasi balik, menggunakan
amonium sulfat besi sebagai titran dan ferroin sebagai indikatornya. Karena sulit untuk menghapus
semua sisa bahan organik dari reagen, titrasi kosong harus dilakukan. Perbedaan jumlah amonium sulfat
besi yang dibutuhkan untuk menitrasi blanko dan sampelnya sebanding dengan COD. Yodium telah
digunakan sebagai titran pengoksidasi untuk sejumlah senyawa minat farmasi. Sebelumnya kami
mencatat bahwa reaksi S2O32 - dengan I3 - menghasilkan ion tetriionat, S4O62-. Ion tetrathionat
sebenarnya adalah dimer yang terdiri dari dua ion tiosulfat yang dihubungkan melalui suatu hubungan
disulfida (-S-S-). Dengan cara yang sama, I3 - dapat digunakan untuk titrasi mercaptans dari formula
umum RSH, membentuk RSSR dimer sebagai produk. Sistein asam amino juga bisa dititrasi dengan I3-.
Produk titrasi ini adalah sistin, yang merupakan dimer dari sistein. Triiodida juga dapat digunakan untuk
analisis asam askorbat (vitamin C) dengan mengoksidasi kelompok fungsional enediol menjadi alpha
diketone.

Terdapat mekanisme dihalaman 346

and for the analysis of reducing sugars, such as glucose, by oxidizing the aldehyde functional group to a
carboxylate ion in a basic solution.

dan untuk analisis pengurangan gula, seperti glukosa, dengan mengoksidasi gugus fungsional aldehida
menjadi ion karboksilat dalam larutan dasar.

Terdapat mekanisme padaa halaman 346

Halaman 347

Organic compounds containing a hydroxyl, carbonyl, or amine functional group adjacent to a hydoxyl or
carbonyl group can be oxidized using metaperiodate, IO4–, as an oxidizing titrant. IO4–(aq)+H 2O(l)+2 e–
→ IO3–(aq) + 2OH–(aq) A two-electron oxidation cleaves the C—C bond between the two functional
groups, with hydroxyl groups being oxidized to aldehydes or ketones, carbonyl functional groups being
oxidized to carboxylic acids, and amines being oxidized to an aldehyde and an amine (ammonia if the
original amine was primary). For example, treatment of serine with IO4– results in the following
oxidation reaction

Senyawa organik yang mengandung gugus fungsional hidroksil, karbonil, atau amina yang berdekatan
dengan gugus hidoksil atau karbonil dapat dioksidasi menggunakan metaperiodat, IO4-, sebagai titran
pengoksidasi. IO4- (aq) + H 2O (l) +2 e- → IO3- (aq) + 2OH- (aq) Oksidasi dua elektron memotong ikatan
C-C antara dua kelompok fungsional, dengan gugus hidroksil dioksidasi menjadi aldehida atau keton,
gugus fungsional karbonil yang teroksidasi menjadi asam karboksilat, dan amina dioksidasi menjadi
aldehida dan amina (amonia jika amina asli adalah yang utama). Sebagai contoh, pengobatan serin
dengan IO4 - menghasilkan reaksi oksidasi berikut

Terdapat mekanisme pada halaman 347

The analysis is conducted by adding a known excess of IO4– to the solution containing the analyte and
allowing the oxidation to take place for approximately 1 h at room temperature. When the oxidation is
complete, an excess of KI is added, which reacts with the unreacted IO4– to form IO3– and I3–. IO4–(aq)
+ 3I –(aq)+H 2O(l) → IO3–(aq)+I 3 –(aq) + 2OH–(aq) The I3– is then determined by titrating with S2O32–
using starch as an indicator.

Quantitative Calculations The stoichiometry of a redox reaction is given by the conservation of electrons
between the oxidizing and reducing agents (see Section 2C); thus

Analisis dilakukan dengan menambahkan kelebihan IO4 yang diketahui - ke larutan yang mengandung
analit dan membiarkan oksidasi berlangsung selama kurang lebih 1 jam pada suhu kamar. Bila oksidasi
selesai, kelebihan KI ditambahkan, yang bereaksi dengan IO4 yang tidak bereaksi - untuk membentuk
IO3 dan I3-. IO4- (aq) + 3I - (aq) + H 2O (l) → IO3- (aq) + I 3 - (aq) + 2OH- (aq) I3- kemudian ditentukan
dengan titrasi dengan pati S2O32- sebagai sebuah indikator.
Perhitungan Kuantitatif Stoikiometri reaksi redoks diberikan oleh konservasi elektron antara zat
pengoksidasi dan pereduksi (lihat Bagian 2C); demikian

Terdapat persamaan pada halaman 347

Example 9.13 shows how this equation is applied to an analysis based on a direct titration.

Contoh 9.13 menunjukkan bagaimana persamaan ini diterapkan pada analisis berdasarkan titrasi
langsung.

EXAMPLE 9.13 The amount of Fe in a 0.4891-g sample of an ore was determined by a redox titration
with K2Cr2O7. The sample was dissolved in HCl and the iron brought into the +2 oxidation state using a
Jones reductor. Titration to the diphenylamine sulfonic acid end point required 36.92 mL of 0.02153 M
K2Cr2O7. Report the iron content of the ore as %w/w Fe2O3. SOLUTION In this titration the analyte is
oxidized from Fe2+ to Fe3+, and the titrant is reduced from Cr2O72– to Cr3+. Oxidation of Fe2+ requires
only a single electron. Reducing Cr2O72–, in which chromium is in the +6 oxidation state, requires a total
of six electrons. Conservation of electrons for the redox reaction, therefore, requires that Moles Fe2+
=6× moles Cr2O72– A conservation of mass relates the moles of Fe2+ to the moles of Fe2O3 Moles Fe2+
=2× moles Fe2O3

CONTOH 9.13 Jumlah Fe dalam sampel 0,4891 g dari bijih ditentukan dengan titrasi redoks dengan
K2Cr2O7. Sampel dilarutkan dalam HCl dan zat besi dibawa ke dalam keadaan oksidasi +2 menggunakan
reduktor Jones. Titrasi ke titik akhir asam disulfilamin sulfat mensyaratkan 36,92 mL 0,02153 M
K2Cr2O7. Laporkan kandungan besi dari bijih tersebut sebagai% w / w Fe2O3. SOLUSI Dalam titrasi ini
analit dioksidasi dari Fe2 + menjadi Fe3 +, dan titran dikurangi dari Cr2O72- menjadi Cr3 +. Oksidasi Fe2
+ hanya membutuhkan satu elektron. Mengurangi Cr2O72-, di mana kromium berada dalam keadaan
oksidasi +6, membutuhkan total enam elektron. Konservasi elektron untuk reaksi redoks, oleh karena
itu, mensyaratkan bahwa Moles Fe2 + = 6 × mol Cr2O72- Pelestarian massa menghubungkan mol Fe2 +
ke mol Fe2O3 Moles Fe2 + = 2 × mol Fe2O3

Halaman 348

Combining the two conservation equations gives 2 × moles Fe2O3 =6× moles Cr2O72– Making
appropriate substitutions for the moles of Fe2O3 and Cr2O72– gives the following equation

Menggabungkan dua persamaan konservasi memberikan 2 × mol Fe2O3 = 6 × mol Cr2O72- Membuat
substitusi yang tepat untuk mol Fe2O3 dan Cr2O72 - memberikan persamaan berikut

Terdapat persamaan atau jawaban

which we solve for the grams of Fe2O3.

yang kita selesaikan untuk gram Fe2O3.

Terdapat persamaan atau jawaban halaman 348

As shown in the following two examples, this approach is easily extended to situations that require an
indirect analysis or a back titration.

Seperti ditunjukkan pada dua contoh berikut, pendekatan ini mudah diperluas ke situasi yang
memerlukan analisis tidak langsung atau titrasi balik.

EXAMPLE 9.14 A 25.00-mL sample of a liquid bleach was diluted to 1000 mL in a volumetric flask. A 25-
mL portion of the diluted sample was transferred by pipet into an Erlenmeyer flask and treated with
excess KI, oxidizing the OCl– to Cl–, and producing I3–. The liberated I3– was determined by titrating
with 0.09892 M Na2S2O3, requiring 8.96 mL to reach the starch indicator end point. Report the %w/v
NaOCl in the sample of bleach.

SOLUTION Reducing OCl– to Cl– requires two electrons, and oxidizing a single I– to I3– requires 2/3 of an
electron; thus, conservation of electrons requires that 2 × moles NaOCl = 2/3 × moles I– In the titration,
two electrons are needed when I3– is reduced, but oxidizing S2O32– releases one electron; thus 2 ×
moles I3– = moles S2O32– These two equations can be combined by recognizing that a conservation of
mass for iodine requires that Moles I– =3× moles I3– Thus 2 × moles NaOCl = moles S2O32– Substituting
for moles of NaOCl and S2O32– leaves us with an equation

CONTOH 9.14 Cuplikan 2500 mL dari cairan pemutih diencerkan sampai 1000 mL dalam labu volumetrik.
Bagian 25 mL dari sampel yang diencerkan dipindahkan melalui pipet ke dalam labu Erlenmeyer dan
diolah dengan KI berlebih, mengoksidasi OCl-to Cl-, dan menghasilkan I3-. I3 dibebaskan - ditentukan
dengan titrasi dengan 0,09892 M Na2S2O3, membutuhkan 8,96 mL untuk mencapai titik akhir indikator
pati. Laporkan% w / v NaOCl pada sampel pemutih.

SOLUSI Mengurangi OCl- ke Cl- membutuhkan dua elektron, dan mengoksidasi satu I sampai I3 -
membutuhkan 2/3 elektron; Dengan demikian, pelestarian elektron mensyaratkan bahwa 2 × mol NaOCl
= 2/3 × mol I - Dalam titrasi, dibutuhkan dua elektron saat I3- berkurang, namun mengoksidasi S2O32 -
melepaskan satu elektron; Dengan demikian, 2x mol I3- = mol S2O32 - Kedua persamaan ini dapat
dikombinasikan dengan mengenali bahwa konservasi massa untuk yodium mensyaratkan bahwa Moles
I- = 3 × mol I3 - Dengan demikian 2 × mol NaOCl = mol S2O32 - Menggantikan mol NaOCl dan S2O32 -
meninggalkan kita dengan sebuah persamaan

Terdapat persamaan pada halaman 348

Halaman 349

that is solved for the grams of NaOCl.

yang dipecahkan untuk gram NaOCl.

Terdapat jawaban atau persamaan

Thus, the %w/v NaOCl in the diluted sample is

Jadi,% b / v NaOCl dalam sampel yang diencerkan adalah

Terdapat jawaban atau persamaan pada halaman 349

Since the bleach was diluted by a factor of 40 (25 mL to 1000 mL), the concentration of NaOCl in the
bleach is 5.28% (w/v).

Karena pemutih diencerkan dengan faktor 40 (25 mL sampai 1000 mL), konsentrasi NaOCl dalam
pemutih adalah 5,28% (b / v).

EXAMPLE 9.15 The amount of ascorbic acid, C6H8O6, in orange juice was determined by oxidizing the
ascorbic acid to dehydroascorbic acid, C6H6O6, with a known excess of I3–, and back titrating the excess
I3– with Na2S2O3. A 5.00-mL sample of filtered orange juice was treated with 50.00 mL of excess
0.01023 M I3–. After the oxidation was complete, 13.82 mL of 0.07203 M Na2S2O3 was needed to reach
the starch indicator end point. Report the concentration of ascorbic acid in milligrams per 100 mL.

SOLUTION Oxidizing ascorbic acid requires two electrons, and reducing I3– to I– also requires two
electrons. Thus (Moles I3–)ascorbic acid = moles C6H8O6 For the back titration, the stoichiometric
relationship between I3– and S2O32– is (see Example 9.14) (Moles I3–)back titration = 0.5 × moles
S2O32– The total moles of I3– used in the analysis is the sum of that reacting with ascorbic acid and
S2O32– (Moles I3–)tot = (moles I3–)ascorbic acid + (moles I3–)back titration or Moles I3– = moles
C6H8O6 + 0.5 × moles S2O32– Making appropriate substitutions for the moles of I3–, C6H8O6, and
S2O32–

CONTOH 9.15 Jumlah asam askorbat, C6H8O6, dalam jus jeruk ditentukan dengan mengoksidasi asam
askorbat menjadi asam dehydroascorbat, C6H6O6, dengan kelebihan I3-, dan kembali yang melebihi
kelebihan I3- dengan Na2S2O3. Sampel jeruk jaring dengan sediaan 5.00 ml diberi perlakuan 50,00 mL
kelebihan 0,01023 M I3-. Setelah oksidasi selesai, 13,82 mL 0,07203 M Na2S2O3 dibutuhkan untuk
mencapai titik akhir indikator pati. Laporkan konsentrasi asam askorbat dalam miligram per 100 mL.

SOLUSI Asam askorbat oksidatif memerlukan dua elektron, dan mengurangi I3 - ke I - juga
membutuhkan dua elektron. Jadi, asam askorbat = mol C6H8O6 Untuk titrasi balik, hubungan
stoikiometri antara I3 dan S2O32- adalah (lihat Contoh 9.14) (Moles I3-) titrasi balik = 0,5 x mol S2O32-
Jumlah mol I3- yang digunakan dalam analisis adalah jumlah yang bereaksi dengan asam askorbat dan
S2O32- (Moles I3-) tot = (mol I3-) asam askorbat + (mol I3-) titrasi balik atau Moles I3- = mol C6H8O6 +
0,5 × mol S2O32 - Membuat substitusi yang tepat untuk mol I3-, C6H8O6, dan S2O32-

Terdapat jawaban atau persamaan padahal 349

and solving for the grams of C6H8O6 gives

dan pemecahan untuk gram C6H8O6 memberi

Terdapat jawaban pada hal 349

Thus, there is 2.43 mg of ascorbic acid in the 5.00-mL sample, or 48.6 mg/100 mL of orange juice.

Jadi, ada 2,43 mg asam askorbat dalam sampel 5,00 mL, atau 48,6 mg / 100 mL jus jeruk.
Halaman 350

9D.5 Evaluation of Redox Titrimetry The scale of operations, accuracy, precision, sensitivity, time, and
cost of methods involving redox titrations are similar to those described earlier in the chapter for acid–
base and complexometric titrimetric methods. As with acid–base titrations, redox titrations can be
extended to the analysis of mixtures if there is a significant difference in the ease with which the
analytes can be oxidized or reduced. Figure 9.40 shows an example of the titration curve for a mixture of
Fe2+ and Sn2+, using Ce4+ as the titrant. The titration of a mixture of analytes whose standard-state
potentials or formal potentials differ by at least 200 mV will result in a separate equivalence point for
each analyte.

9E Precipitation Titrations Thus far we have examined titrimetric methods based on acid–base,
complexation, and redox reactions. A reaction in which the analyte and titrant form an insoluble
precipitate also can form the basis for a titration. We call this type of titration a precipitation titration.

9D.5 Evaluasi Titrimetri Redoks Skala operasi, akurasi, presisi, sensitivitas, waktu, dan biaya metode yang
melibatkan titrasi redoks sama dengan yang dijelaskan di awal bab ini untuk metode titrimetrik asam
basa dan kompleksometri. Seperti titrasi asam basa, titrasi redoks dapat diperluas ke analisis campuran
jika ada perbedaan yang signifikan dalam kemudahan dimana analit dapat dioksidasi atau dikurangi.
Gambar 9.40 menunjukkan contoh kurva titrasi untuk campuran Fe2 + dan Sn2 +, menggunakan Ce4 +
sebagai titran. Titrasi campuran analit yang potensi keadaan standar atau potensi formalnya berbeda
setidaknya 200 mV akan menghasilkan titik kesetaraan terpisah untuk masing-masing analit.

9E Titrasi Pengendapan Sejauh ini kami telah memeriksa metode titrimetrik berdasarkan reaksi asam-
basa, kompleksasi, dan redoks. Reaksi dimana analit dan titran membentuk endapan yang tidak larut
juga dapat membentuk dasar titrasi. Kami menyebutnya titrasi presipitasi.

One of the earliest precipitation titrations, developed at the end of the eighteenth century, was for the
analysis of K2CO3 and K2SO4 in potash. Calcium nitrate, Ca(NO3)2, was used as a titrant, forming a
precipitate of CaCO3 and CaSO4. The end point was signaled by noting when the addition of titrant
ceased to generate additional precipitate. The importance of precipitation titrimetry as an analytical
method reached its zenith in the nineteenth century when several methods were developed for
determining Ag+ and halide ions.

Salah satu titrasi presipitasi paling awal, yang dikembangkan pada akhir abad kedelapan belas, adalah
untuk analisis K2CO3 dan K2SO4 dalam potasium. Kalsium nitrat, Ca (NO3) 2, digunakan sebagai titran,
membentuk endapan CaCO3 dan CaSO4. Titik akhir ditandai dengan mencatat kapan penambahan titran
berhenti menghasilkan endapan tambahan. Pentingnya titrimetri presipitasi sebagai metode analisis
mencapai puncaknya di abad kesembilan belas ketika beberapa metode dikembangkan untuk
menentukan ion Ag + dan halida.
9E.1 Titration Curves The titration curve for a precipitation titration follows the change in either the
analyte’s or titrant’s concentration as a function of the volume of titrant. For example, in an analysis for
I– using Ag+ as a titrant Ag+(aq)+I –(aq) tAgI(s) the titration curve may be a plot of pAg or pI as a
function of the titrant’s volume. As we have done with previous titrations, we first show how to
calculate the titration curve and then demonstrate how to quickly sketch the titration curve.

Calculating the Titration Curve As an example, let’s calculate the titration curve for the titration of 50.0
mL of 0.0500 M Cl– with 0.100 M Ag+. The reaction in this case is Ag+(aq) + Cl –(aq) tAgCl(s) The
equilibrium constant for the reaction is K =(Ksp)–1 = (1.8 × 10–10)–1 = 5.6 × 109 Since the equilibrium
constant is large, we may assume that Ag+ and Cl– react completely.

Kurva Titrasi Titrasi kurva titrasi titrasi mengikuti perubahan konsentrasi analit atau titran sebagai fungsi
volume titran. Sebagai contoh, dalam analisis untuk I - menggunakan Ag + sebagai titran Ag + (aq) + I -
(aq) tAgI (s), kurva titrasi dapat berupa sebidang pAg atau pI sebagai fungsi dari volume titran. Seperti
yang telah kita lakukan dengan titrasi sebelumnya, pertama-tama kita akan menunjukkan bagaimana
menghitung kurva titrasi dan kemudian menunjukkan bagaimana dengan cepat membuat sketsa kurva
titrasi.

Menghitung Kurva Titrasi Sebagai contoh, mari kita hitung kurva titrasi untuk titrasi 50,0 mL 0,0500 M Cl
- dengan 0,00 M Ag +. Reaksi dalam kasus ini adalah Ag + (aq) + Cl - (aq) tAgCl Konstanta kesetimbangan
untuk reaksi adalah K = (Ksp) -1 = (1,8 × 10-10) -1 = 5,6 × 109 Karena Konstanta kesetimbangan sangat
besar, kita dapat mengasumsikan bahwa Ag + dan Cl- bereaksi sepenuhnya.