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E.A.P.

Ingeniería de Minas Fisicoquímica

DETERMINACION DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO Y LA


APLICACIÓN DEL PRINCIPIO DE LE CHATELIER

1. OBJETIVOS
 Estudiar el equilibrio desde el punto de vista cualitativo (principio de Le
Chatelier) y cuantitativo (determinación de la constante de equilibrio).
 Apreciar las reacciones dados en este experimento.

2. FUNDAMENTO TEÓRICO

Cuando una reacción química ha alcanzado el equilibrio, permanecen


constantes las concentraciones de los reactivos y productos con tiempo. Sin
embargo, sigue habiendo conversión entre las especies que constituyen los
reactivos y las que constituyen los productos, por lo que se dice que el
equilibrio es un estado dinámico. Para una reacción hipotética reversible:

aA + bB ↔ cC + dD

la constante de equilibrio a una determinada temperatura, aplicando la Ley de


Acción de Masas resulta:

[𝐶]𝑐 [𝐷]𝑑
𝐾𝐶 =
[𝐴]𝑎 [𝐵]𝑏

Los cambios en las condiciones experimentales pueden perturbar el balance y


desplaza la posición del equilibrio, favoreciendo ya sea la reacción directa o
inversa. Las variables que se pueden controlar experimentalmente son:
temperatura, concentración y presión-volumen (para gases). La dirección hacia
donde se desplaza la reacción cuando se altera alguna de las variables
mencionadas está determinada por el “principio de Le Chatelier”; una manera
de expresar este principio es: “si se aplica un esfuerzo extremo a un sistema en
equilibrio, el sistema se ajusta por sí mismo, de tal modo que el esfuerzo se
contrarresta parcialmente”.

Un ejemplo de equilibrio químico es la disociación de un ácido débil (HA):


+
𝐻𝐴(𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ↔ 𝐻3 𝑂(𝑎𝑐) + 𝐴−
(𝑎𝑐)

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La constante de equilibrio químico, en este caso será la constante de


disociación, Ka:

[𝐻3 𝑂+ ][𝐴− ]
𝐾𝑎 =
[𝐻𝐴]

3. MATERI ALES RE ACTIVOS

 Gradilla con 10 tubos de ensayo KSCN 0.2M.


 Vasos de precipitados 150ml Fe(NO3)3 0.2M
 mechero bunsen K2Cr2O7 0.1M
 Erlenmeyer 150ml de capacidad K2CrO4 0.1M
 pipeta graduada de 10ml. BaCl2 0.1M
 Equipo de titulación completo BiCl3 0.1M
 Papel indicador universal CH3COOH 0.1M
 Varilla de vidrio NaOH 0.1M
 Probeta de 50ml de capacidad HCl 0.1M
 Indicador fenolftaleína

4. P ARTE EXPERIMENTAL.
4.1 ASPECTO CUALITATIVO (PRINCIPIO DE LE CHATELIER)
a) En un tubo de ensayo colocar 2ml de solución de BaCl2 al 0.1M el cloruro
de bismuto reacciona con el agua para dar un precipitado de oxicloruro de
bismuto acuerdo a la reacción.

BiCl 3(ac)+ H2O (l) BiOCl(s)+2HCl (ac)

Añadir en seguida HCl concentrado gota a gota hasta que el precipitado se


disuelva, luego añadir agua hasta que el precipitado vuelva aparecer.

En otro tubo de ensayo precipitar nuevamente BiOCl con la mínima


cantidad de agua (añadiendo gota a gota). Ensayar el efecto de aumentar
la temperatura.

b) En un vaso de 100 ml colocar 50 ml de agua destilada, adicionar 1 ml de la


solución Fe (NO3)3 y 1ml de la solución KSCN.

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Se establecerá el siguiente equilibrio:

Fe+3 + 6SCN - Fe (SCN)

Luego colocar porciones de 3 ml de esta solución coloreada en 3 tubos de


ensayo, añadir al primero 1 ml de solución férrica, al segundo 1ml de la
solución de tiocinato y el tercer tubo servirá como estándar. Anotar sus
observaciones. Calentar el tubo estándar y observar la intensidad del calor.
Anotar sus observaciones.

c) en un tubo de ensayo se coloca 3 ml de solución K 2 Cr2 O7 y luego gota a


gota añade una solución de NaOH hasta que se observe un cambio de
color. Agregar luego HCl gota a gota ala solución anterior hasta observar
un nuevo cambio. Anotar sus observaciones.

El equilibrio que se establece es:

Cr2O7-2 (ac) + 2OH- (ac) CrO-2 4(ac) + H2O (l)


2CrO-2 4(ac) + 2H3O+ (ac) Cr2O-2 7(ac) +3H2O (l)
d) Colocar en un tubo de ensayo 3 ml. de solución K2CrO4 y en otro tubo 3 ml
de la solución de Kr2Cr2O7. añadir gotas de solución de BaCl2 a cada tubo.
Observe y anote los resultados.
Añadir gotas de solución de HCl a cada tubo y observe. Luego añada gotas
de solución de NaOH a cada tubo. Anote sus observaciones.
Las reacciones químicas son.
K2CrO4 (ac) + BaCl2 (ac) BaCrO4 (S) + 2KCl (ac)
K2CrO7 (ac) + BaCl2 (ac) BaCr2O7 (ac) + 2KCl (ac)

El cromato de bario y dicromato de bario al ser tratados con ácidos y luego


con hidróxidos, desplazan su equilibrio en un u otro sentido, tal igual como
es las reacciones (c).

4.2. ASPECTOS CUANTITATIVOS:

DETERMINACIÓN DE LA CONSTANTE DE DISOCIACIÓN DEL ÁCIDO


ACÉTICO (CH3COOH) A TEMPERATURA AMBIENTE.

La ecuación de disociación del ácido acético es:

CH3COOH (ac) + H2O(l) CH3COO- (ac) + H3O+(ac)

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Su expresión de equilibrio es:

[𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶− ]
𝑲𝒂 =
[𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯]

Las concentraciones de equilibrio para las especies presentes se determinan


de la siguiente manera.

4.2.1. CONCENTRACIÓN DEL EQUILIBRIO DEL CH3COOH (ac):

Colocar en un matraz un alícuota de 150 ml de capacidad, una alicuola de 10ml


de la solución de ácido acético, medidos con pipeta.

Agregar unos 50 ml de agua destilada y tres gotas de fenolftaleína.

Titular con una solución estándar de NaOH 0.1M.

Realizando la operación por duplicado.

4.2.2 CONCENTRACIÓN DE EQUILIBRIO DE H3O+ Y CH3COO- (a)

Colocar en vaso de precipitados de 100ml unos 20ml de la solución de ácido


acético, luego introduzca una tira de papel indicador universal (pH de 0 a 14) y
por comparación de colores determine el pH de la solución de ácido acético.

Esta determinación también puede hacerse introduciendo el vaso con ácido


acético el electrodo de un pHmetro, para conocer el pH de la solución.

5. CÁLCULOS Y RESULTADOS

EXPERIMENTO 1-°

5.1 ASPECTO CUALITATIVO (PRINCIPIO DE LECHATELIER)

1) tuvo N-°1

BiC3 (ac) + H2O ↔ BiOCl (s) + 2HCl (ac)


Se obtiene un precipitado de color blanco

Entonces el equilibrio se desplaza de izquierda a derecha.


nco

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Luego cuando se adiciona el HCl concentrado, se disuelve el precipitado


entonces el equilibrio se desplaza de derecha a izquierda, por el aumento de
la concentración del ácido.

Efecto de la temperatura en las 2 primeras reacciones:

Tuvo N-°2

Una vez obtenida el precipitado blanco al tuvo N-°2 se le somete un aumento


de temperatura, y el equilibrio se desplaza de derecha a izquierda, cuando se
le enfría el equilibrio vuelve a su estado inicial es decir inverso.

2) En un vaso después de la preparación se establece el siguiente equilibrio:

Fe+2(ac) + SCN- (ac) ↔ Fe (SCN-)-36(ac) + H2O

Se obtiene una solución de color rojo


En tres tubos

Tuvo N-°1: 1ml Fe (SCN-)-36 +nco1ml Fe+2 → no hay cambios en color de la


solución debido a que debido a que los iones SCN- no reaccionan.

Tuvo N-°1: 1ml Fe (SCN-)-36 + SCN- → el color cambia a un color más


intenso es decir hay un mayor cantidad de producto.

Tuvo N-°1: 1ml Fe (SCN-)-36 es una solución estándar + calor → no ocurre


cambios de color.

3) En l reacción explique los cambios de color:

Tuvo: CrO-24 + 2OH- ↔ 2CrO-24 (ac) + H2O

1 ml

Después de añadir NaOH: de color anaranjado → amarillo, debido

Después de añadir HCl:nco


vuelve a tomar el mismo color de color amarillo →
anaranjado, debido

4) En las reacciones 4: anote sus observaciones en:

Tuvo 1: K2CrO4(ac) + BaCl2(ac) → BaCrO4(s) + 2KCl(ac)

Amarillo Precipitado amarillo

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nco nco
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Tuvo 2:

K2Cr2O4(ac) + BaCl2(ac) → BaCr2O7(s) + 2KCl(ac)

Anaranjado Precipitado anaranjado


Luego se añaden:

Tuvo 1 +HCl: se observa que el precipitado amarillo toma el color anaranjado.


nco nco
Tuvo 2 +HCl: se observa que el precipitado anaranjado cambia en color
amarillo.

Después de añadir NaOH a cada uno de estos tubos:

Tuvo 1 + NaOH:

Tuvo 2 + NaOH:

Por lo tanto, luego de haber realizado esta acción, se observa que ambos
precipitados toman uniformemente un color amarillo.

EXPERIMENTO N°-2

5.1 ASPECTO CUANTITATIVO

Determinar la constante de ionización (Ka) de CH3COOH

Sabemos: CH3COOH(ac) + H2O(l) ↔ CH3COO-(ac) + H3O+(ac)

[CH3COO− ][ H3O+ ]
Ka =
[CH3COO]

nco en equilibrio
Cálculo de la concentración

[CH3COO] = [CH3COO]𝑖 - [ H3O+ ] ≡ [CH3COO]𝑖 = ?

[H3O+] = x

[CH3COO-] = [H3O+] = x

a) Determinación de la concentración del CH3COOH en el equilibrio

[CH3COOH] eq. ≡ [CH3COO]𝑖

a) Concentración del equilibrio del CH3COOH(ac)


Concentración del NaOH: 0.1M
Solución de CH3COOH
Volumen tomado de la solución de CH3COOH:

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V1 = 10ml y V2 = 10ml entonces estableciendo el promedio resulta:


Vacido = 10ml
[CH3COOH] acido = Cacido =?
Solución del
Solución de NaOH

N° de titulaciones Gasto de NaOH (ml)


1° Titulación 15
2° Titulación 12.4
Promedio: Volumen de la 13.7 ml
base
Luego:
Empleando
C. acido × V.acido = C.base × V. base
Reemplazando los datos en:
C.base × V.base
C. acido =
V.acido

0.1 M ×13.7ml
C. acido =
10ml
nco
C. acido = [CH3COOH] i = 0,137M
nco

nco
b) determinación de las concentraciones delos iones [H3O+] y [CH3COO-].

PH medido en solución de CH3COOH(ac): PH = 3


Calculo de la concentración del ion [H3O+]:
PH = - log [H3O+]
3 = - log [H3O+] → [H3O] = 1×10-3 M
Reemplazando en la ecuación:

[CH3COO− ][ H3O+ ] (1×10−3 )( 1×10−3 )


Ka = Ka =
[CH3COO] 0.137

Ka = 7,3×10-6

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6. SOLUCIÓN DE PREGUNTAS
6.1.- ASPECTO CUALITATIVO (PRINCIPIO DE LE CHATELIER)

a. Efecto de la temperatura en las dos primeras reacciones

Al aumentar la temperatura se manifestó

La disolución del precipitado.

b. En la reacción 2 explique:
 Tubo 1 + Fe+3: Al comparar con el patrón (color naranja), observamos que
el tubo #1 marca un color rojizo oscuro. Al haberse tornado más oscuro,
podemos concluir que la reacción se ha desplazado hacia la derecha (
).
 Tubo 2 + SCN- : La sustancia originalmente naranja se torna rojo sangre
muy fuerte (es el más oscuro de todos los tubos). Como el color del
compuesto es más intenso, concluimos que la reacción se ha desplazado
hacia la derecha ( ).
 Tubo 3 + calor: Notamos que es una reacción exotérmica, por tanto al
aumentar la temperatura, la reacción se desplazará hacia la izquierda (
), con lo que el color del tubo #3 será ahora un color naranja más claro.
c. En la reacción 3 explique el cambio de color:
Después de añadir NaOH
Después de añadir HCl
d. En las reacciones 4 anote sus observaciones en :
Tubo 1 + HCl: La solución tomó un color anaranjado.
Tubo 2 + NaOH: La solución tomó un color amarillo.

5.2. ASPECTO CUALITATIVO

a) Concentración de equilibrio del CH3COOH (ac.)


Concentración del NaOH: 0.1M
Volumen tomado de la solución de CH3COOH: 10ml

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N° de Titulaciones Gasto de NaOH CH3COOH


1° Titulación 15ml 0.15 M
2° Titulación 12.4ml 0.124 M
Molaridad promedio del CH3COOH 0.137 M

b) Concentración de equilibrio de los iones H3O+ y CH3COOH

pH medido en la solución de CH3COOH(ac.): 3

Calcular: [H3O+]= 1X10-3 M

Calcular: [CH3COO-]= 1X10-3 M

Calcular la constante de disociación del ácido, Ka= 6.67X10-6

7. CUESTIONARIO

1.- ¿Qué entiende por Equilibrio Químico? De 5 ejemplos de equilibrio

Se entiende por Equilibrio Químico como un estado en el que no se observan


cambios visibles en el sistema. Sin embargo, a nivel molecular existe una
gran actividad debido a que las moléculas de reactantes siguen
produciendo moléculas de productos, y estas a su vez siguen formando
moléculas de productos.

Ejemplos

FeCl3 + KSCN (FeSCN)Cl2 + KCl

H2 (g) + I2 (g) <——–> 2 HI (g)

H2 (g) + Br2 (g) <———> 2 HBr(g)

H2 + I2 <——–> 2 HI

BaSO4 ↔ Ba++ + SO4=

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2.- ¿Porque se dice que el Equilibrio es Dinámico?

Es dinámico ya que no está "quieto":


Pongamos una reacción estándar:

A + B <---> C

Nosotros ponemos a reaccionar A y B, y al cabo de un tiempo se nos


alcanza el equilibrio y las cantidades de A, B y C permanecen constantes
en el tiempo. Pero no quiere decir que las sustancias no sigan
reaccionando.

En realidad A y B siguen reaccionando para formar C (reacción directa), al igual


que C se sigue convirtiendo en A y B (reacción inversa).

3.- En las siguientes reacciones químicas:

a) CO(ac) + Cl2 COCl2(ac) + calor


b) PCl5(g)+ calor PCl3(g) +Cl2(g)
c) Co(g) + H2O + calor CO2(g) + H2O

Aumenta o disminuye el porcentaje de productos, cuando

i. Aumenta la presión
En la reacción a) la presión influirá en el aumento del porcentaje de los
productos por la razón de que la reacción se desplaza hacia la derecha
donde hay el menor número de moles. En la reacción b) el menor número
de moles se encuentra en los reactantes por ende se hay menor disminuye
el porcentaje de productos. En la reacción c) la variación de moles es 0 por
lo tanto el cambio de presión no influye en el equilibrio.
ii. Aumenta la temperatura
En la reacción a) disminuye el porcentaje de los productos dado que es una
reacción exotérmica- en la reacción b) aumenta la producción de productos
dado de que es una reacción endotérmica al igual que la reacción c).
iii. Se extrae continuamente los productos: La extracción de los productos
hará que el equilibrio se desplace hacia la derecha y produzca más

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porcentaje de productos, con el fin de que el Kc siga permaneciendo


constante (aumenta el % del producto).

8. CONCLUSIONES
1. Aspecto cualitativo (principio de Le Chatelier)
 Si se incrementa un reactivo, el sistema lo consumirá parcialmente,
favoreciendo el sentido directo de la reacción.
 Si se incrementa un producto, el sistema lo consumirá parcialmente,
favoreciendo el sentido inverso de la reacción.

2. Aspecto cuantitativo

Gracias a la realización de esta práctica, hemos podido determinar la


constante de disociación del ácido acético mediante medidas
conductimétricas. Esta práctica es una buena forma de determinar
constantes de disociación de ácidos débiles, como lo es el acético.

9. RECOMENDACIONES
 Tener mucho cuidado con las sustancias a trabajar.
 Se recomienda realizar los cálculos con mayor exactitud.
 Se recomienda tener los materiales e instrumentos necesarios en cada
experimento.

10. SUGERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS


 Gómez, M.; Matesanz, A.I.; Sánchez, A.; Souza, P. Laboratorio de Química.
2ª ed. Práctica 5. Ed. Ediciones UAM, 2005.
 Petrucci, R.H.; Harwood, W.S.; Herring, F.G. Química General. 8ª ed.
Capítulo 16. Ed. Prentice Hall, 2003.
 https://www.uam.es/docencia/qmapcon/QUIMICA_GENERAL/Practica_14_D
esplazamiento_del_Equilibrio_Quimico_Efecto_de_la_Concentracion_y_la_T
emperatura.pdf

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