Universidad Nacional Autónoma de México

Facultad de Química
Departamento de Fisicoquímica
Fisicoquímica de iónica y electródica/Electroquímica
Semestre 2018-2, grupo 3
Prof. Julio César Aguilar Cordero

Primera serie de ejercicios

1. Una celda de conductividad se llena con una disolución acuosa de cloruro de potasio
de concentración igual a 0.1 M que tiene una conductividad igual a 1.1639 S m-1 a
25 oC. La resistencia medida en la celda a 25 oC fue de 24.96 W.
a) Calcule la constante de celda para este sistema.
b) Cuando la celda se llena con una disolución acuosa de ácido acético 0.01 M,
la resistencia medida es de 1982 W. El agua usada para preparar esta
disolución tiene una resistividad igual a 18.2 MW cm. Estime el valor de la
conductividad molar del ácido acético a esta concentración.
c) Sabiendo que l¥H+ = 349.81 S cm2 mol-1 y que l¥CH3COO- = 40.9 S cm2 mol-1,
determine el valor de la conductividad molar a dilución infinita para el ácido
acético.
d) Calcule el grado de disociación, a, a esta concentración, y el valor de la
constante de equilibrio de disociación del ácido acético.

2. La conductividad molar de disoluciones acuosas de nitrato de plata medida a 25 oC

es:
C (mM) 0.0276 0.0724 0.1071 0.3539 0.7538
2
100L (S m mol ) -1 1.329 1.326 1.325 1.316 1.308
A partir de estos datos, obtenga el valor de la conductividad molar límite (o a
dilución infinita) del nitrato de plata en agua a 25 oC.

3. La ecuación de Debye-Hückel-Onsager puede escribirse como sigue:

#
1 |𝑧- 𝑧' |𝐹 / Λ# 𝑞 (|𝑧- | + |𝑧' |)𝐹 /
Λ = Λ − '( )* 78 ;− @
𝜅 12𝜋𝜀𝜀# 𝑅𝑇𝑁6 1 + 𝑞 6𝜋𝜂𝑁6
donde e y e0 son, respectivamente, los valores de la constante dieléctrica
(permitividad eléctrica relativa, igual a 78.54 para el agua a 25 oC) del disolvente y
de la permitividad eléctrica del vacío (8.854´10-12 C2 J-1 m-1); z+ y z- son los números
de carga del catión y el anión del electrolito; h es la viscosidad del medio (igual a 8.9
cP para el agua a 298.15 K) y F es la constante de Faraday, igual a e0NA, con e0
representando a a la carga del protón y NA representando a la constante de
Avogadro. k-1 es la distancia de Debye, igual a:
𝜀𝜀# 𝑅𝑇 (⁄/
𝜅 '( = 8 ;
2𝐹 / 𝐼
con I, la fuerza iónica, igual a:
1
𝐼 = C 𝑧D / 𝐶D
2
q puede calcularse usando la expresión:
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𝑧- 𝑧'
𝑞=
(𝑧- −𝑧' )(𝑧' 𝑡- − 𝑧- 𝑡' )
y el resto de las variables tiene su significado acostumbrado.
Usando los resultados del problema 2, calcule la pendiente m en la ecuación para la
ley de Kohlrausch:
Λ = Λ# − 𝑚𝐶 (⁄/
y compare el resultado con el obtenido en el mismo problema 2.

4. La conductividad de una disolución saturada de yodato de plata a 18 oC es de

13.0´10-4 S m-1 cuando se usa agua con conductividad igual a 1.1´10-4 S m-1 para
prepararla. La conductividad molar del yodato de plata es 87.3´10-4 S m2 mol-1 a la
misma temperatura. Determina la solubilidad del yodato de plata a 18 oC. Asuma
que las contribuciones a la conductividad de las disoluciones son aditivas, y que los
iones del disolvente no interfieren con la disolución del sólido.

5. La conductividad de una disolución 0.0384 M de cloro gaseoso fue de 0.385 S m-1 a

0 oC. Sabiendo que la conductividad molar del ácido clorhídrico es de 0.0250 S m2
mol-1 a esa temperatura, y que en estas condiciones la disociación del ácido
hipocloroso es prácticamente nula, calcule el valor de la constante de equilibrio de
la reacción de dismutación:
𝐶𝑙/ (𝑎𝑐 ) + 𝐻/ 𝑂(𝑙 ) ⇌ 𝐻 - (𝑎𝑐 ) + 𝐶𝑙 ' (𝑎𝑐 ) + 𝐻𝐶𝑙𝑂(𝑎𝑐 )

6. Una sal de potasio que contiene un anión An- sin caracterizar, tiene un 12.5 % en
masa de potasio. Al llevar a cabo mediciones de conductividad en disoluciones
acuosas de la sal a una temperatura igual a 298.15 K, se obtuvieron los siguientes
resultados:
C (g dm-3) 0.0250 0.0500 0.0100 0.2000 0.5000
s (S m )
-1 1.09 2.17 4.31 8.53 10.94
a) Calcule el peso equivalente de la sal (el cociente del peso fórmula de la sal
entre el valor absoluto del número de carga, n, del anión) y convierta las
concentraciones de unidades de m/V a equivalentes por metro cúbico.
b) Determine la conductividad equivalente de la sal (L/n) para cada
concentración, usando las unidades apropiadas.
c) La conductividad iónica del ion potasio en agua a 298.15 K es 73.5´10-4 S m2
mol-1. Asumiendo que ésta no se modifica con la concentración en el
intervalo de concentraciones que se utilizó, determine los números de
transferencia de los iones que forman la sal en cuestión para cada disolución
en la tabla anterior.
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d) Represente el cambio de L/n como una función de (nC)1/2. ¿Qué diferencia
existe entre esta representación y la que se obtiene como función de C1/2?
¿Cuáles son las pendientes de las dos curvas?
e) Si n = 1 y la sal es un electrolito 1:1, ¿la pendiente de L = f(C1/2) corresponde
a la que puede calcularse usando la ecuación de Debye-Hückel-Onsager? ¿Es
mejor este ajuste considerando un electrolito 2:1? ¿Y si se considera que el
electrolito es 3:1 o 4:1?

7. Un cálculo sencillo permite mostrar que el desarrollo de un sistema nervioso central

fue un paso esencial para la evolución de organismos grandes, puesto que la
conducción de una señal mediante la difusión de las moléculas que acarrean
información ocurre con una rapidez muy baja. Puede estimarse que el tiempo
necesario para que una molécula recorra una distancia d es aproximadamente igual
al cociente d2/(2D), siendo D el coeficiente de difusión de la molécula. Se estima que
la velocidad de conducción de la señal nerviosa para fibras musculares es del orden
de entre 80 y 120 m s-1. Suponga que un pez de 10 cm de largo hubiera estado
presente en un mar primigenio, a una temperatura igual a 298.15 K, y que hubiese
dependido solo de la difusión de las sustancias transmisoras de información para
controlar el movimiento de su cuerpo. Si una molécula acarreadora de información
tiene un radio de 5 nm, y se mueve en un medio esencialmente acuoso (hH2O = 0.89
cP a 298.15 K), ¿cuál es su coeficiente de difusión? Si un depredador hubiera
mordido a este pez en la cola, ¿cuánto tiempo hubiese tardado la información en
atravesar el cuerpo del pez?

8. Represente las curvas de titulación conductimétricas de a) amoniaco 0.01 M con HCl

1 M y b) nitrato de plata 0.01 M con cloruro de potasio 1 M.

9. Describa los fenómenos que controlan la velocidad de los iones en una disolución
electrolítica cuando se aplica a esta un campo eléctrico externo.

10. ¿Por qué es importante la teoría de los electrolitos de Debye y Hückel? Calcule los
coeficientes de actividad de los iones presentes en una disolución acuosa 1 mM de
CeCl3 a 25 oC. Los radios iónicos de los iones Ce3+ y Cl- son, respectivamente, 900 y
300 pm.