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2017-II

3er informe de geoquímica

Profesor: Tuiro Salavador


Maria Carmen
Alumno: Asto Quispe Charly
Martin
CUESTIONARIO

1. Explicar en que se basa la clasificación geoquímica de los elementos:

La clasificación geoquímica agrupa los elementos químicos de acuerdo con su afinidad en


ciertas fases, basada en la hipótesis relativa al interior de la Tierra
En términos generales se asume que los elementos siderófilos se concentran en el núcleo
interno, los calcófilos en el núcleo externo y manto inferior y los litófilos en el manto superior y
en la corteza.

Siderófilos: Son los elementos de transición de alta densidad que tienden a conectarse con el
hierro metálico o parecidos a él, en el estado sólido o fundido, son comunes en el núcleo
terrestre y en meteoritos sideríticos, ocurren principalmente como elementos nativos.

Calcófilos: Son aquellos metales, a veces conocidos como "metales pobres", y algunos no-
metales pesados, que presentan poca afinidad con el oxígeno, teniendo preferencia con el
azufre como sulfatos altamente insolubles, con Ar, Se, etc. Como presentan afinidad por la fase
sulfídica son encontrados en el manto terrestre.

Litófilos: son aquellos que se ionizan fácilmente y forman aniones de oxigeno estables, en sus
compuestos la unión principal es el carácter iónico. Son los más abundantes en corteza
terrestre.

Atmófilos: Son aquellos elementos encontrados principalmente o exclusivamente en el estado


gaseoso. El hidrogeno de la agua es clasificado como atmófilo aunque el agua esté en la forma
líquida. Esto porque ningún hidrogeno existe en compuestos sólidos en la corteza terrestre.
Debido a mayor o más pequeña volatilidad son encontrados en la atmósfera e hidrosfera.

Biófilos: están ligados a todo organismo biológico, integran los organismos vivientes como: C,
H, O, N, S, P etc.
2. Esquematizar y completar los ambientes en que se generan las siguientes reacciones
geoquímicas indicando los minerales y medios resultantes.

a) 2Cu2S + 5O2 → 2CuSO4 + 2CuO

𝟏
b) 𝟐𝑭𝒆𝑪𝑶𝟑 (𝒔𝒊𝒅𝒆𝒓𝒊𝒕𝒂) + 𝟐 𝑶𝟐 + 𝟐𝑯𝟐 𝑶 → 𝑭𝒆𝟐 𝑶𝟑 (𝒉𝒆𝒎𝒂𝒕𝒊𝒕𝒂) + 𝟐𝑯𝟐 𝑪𝑶𝟑

El 𝐹𝑒 +2 presente en la siderita se oxide a 𝐹𝑒 +3 para formar hematita debido a la acción del


oxígeno. El 𝐶𝑂3 reacciona con el agua y se forma 𝐻2 𝐶𝑂3. Este se produce por procesos de
meteorización en la superficie.
C) MgSiO4 + 4 H2O → 2Mg2+ + 4 OH- + H4SiO4

Tipo de reacción: Disociación


3. Resolver los problemas indicados en el capítulo 3 y 4.

 Explicar porque el H2O subterránea en contacto con las CaCO3 es más alto si el H2O no está en
contacto con el aire.

Cuando las aguas subterráneas y las termales ascienden a la superficie precipitan con
frecuencia carbonato cálcico en forma de calcita o de aragonito. El dióxido de carbono
contenido en las aguas se desprende por disminución de la presión o por agitación, o se
consume por la actividad bioquímica de las algas, con lo que se deposita carbonato cálcico. Los
sedimentos así formados se llaman tobas o incrustaciones calcáreas y travertinos, y forman, en
algunos casos, capas de gran extensión.

Microorganismos pueden crear condiciones favorables a la precipitación de carbonato de


calcio, sin embargo no lo hacen directamente, sino por medio del amoniaco que originan y que
actúa como agente precipitante. Esta sustancia puede producir directamente la precipitación
del carbonato de cálcico por aumento del PH o puede reaccionar con el dióxido de carbono
dando bicarbonato amónico, que precipita luego el calcio en la forma siguiente:

2NH3 + H2O + CO2 (NH4)2CO3

(NH4)2CO3 + CaSO4 CaCO3 + (NH4)2SO4

El amoniaco puede reaccionar también directamente con el bicarbonato cálcico disuelto, como
se indica:

2NH3 + Ca(HCO3)2 CaCO3 + (NH4)2CO3


 Podría la calcita ser apreciablemente soluble en contacto con una solución cuyo pH es 4? Con
una solución de pH 11? Con una solución de 0,1M H2S?

Una de las ventajas de la Calcita es su propiedad auto-limitante. Al aplicarla adecuadamente,


corrige el pH lo suficiente para alcanzar un equilibro no-corrosivo. En condiciones normales, al
hacer contacto con la Calcita, las aguas ácidas disuelven lentamente el carbonato de calcio para
elevar el pH.

La calcita al estar en contacto con un pH=4 (ácido) será más soluble ya que el medio acido
actuara disolviendo el carbonato de calcio, mientras que cuando el pH=11 la calcita no será
soluble debido a que esta ya es de pH alcalino y en medio básico no reaccionara.

En el caso de H2S la reacción será la siguiente:

CaCO3 + H2S CaS + H2O + CO2

El carbonato de calcio reacciona con sulfuro de hidrógeno para producir sulfuro de calcio, agua
y dióxido de carbono. Esta reacción tiene lugar a una temperatura próxima a 900 ° C.

 ¿Debería la actividad de Cl- ser mayor o menor en el agua marina que en el agua del rio
Mississippi? Responder la misma pregunta para coeficiente de actividad.

La concentración de Cl- es mayor en el agua de mar (agua salada) que en las aguas de rio (agua
dulce), debido a que la actividad es directamente proporcional a la concentración se deduce
que en el agua de mar la actividad del Cl- será mayor que en el agua del rio.
A partir de la formula se deduce que el coeficiente de actividad es inversamente proporcional a
la concentración por lo tanto el coeficiente de actividad del Cl-será mayor en el agua del rio que
en el agua marina.

 Cuál es la fuerza iónica de una solución de 0.4M NaCl y 0.1M de MgSO4? Si 0.01 mol de CaCl2
se disuelve en un litro de esa solución, ¿Cuál es la actividad del Ca2+?
CaCl2 → Ca2+ + 2 Cl-

NaCl → Na+ +Cl-

2𝑴𝒈+ + 𝑺𝑶𝟐−
𝟒 → Mg2SO4

𝒏 𝟎. 𝟎𝟏 𝒎𝒐𝒍 𝑪𝒂𝑪𝒍𝟐
𝑴𝑪𝒂𝑪𝒍𝟐 = = = 𝟎. 𝟎𝟏 𝑴
𝒗 𝟏𝑳

Primero se hallara la fuerza iónica de la solución:

𝟏
𝑰= [(𝟎, 𝟒𝒙𝟏𝟐 + 𝟎. 𝟒𝒙(−𝟏)𝟐 ) + (𝟎, 𝟏𝒙𝟏𝟐 + 𝟎. 𝟏𝒙(−𝟐)𝟐 )] = 𝟎. 𝟔𝟓
𝟐
Luego se procede a calcular el coeficiente de actividad del calcio:

𝟎. 𝟓𝟏𝒙(+𝟐)𝟐 𝒙√𝟎. 𝟔𝟓
−𝒍𝒐𝒈𝒇 = = 𝟎. 𝟎𝟕𝟒
𝟎. 𝟔𝟓 + √𝟎. 𝟔𝟓

Finalmente la actividad del calcio es:

𝒍𝒐𝒈𝜸 = 𝟎. 𝟓𝟎𝟗𝒙(+𝟐)𝒙(𝟏)𝒙√𝟎. 𝟔𝟓 = 𝟎. 𝟖𝟑
𝜸 = 𝟔. 𝟕𝟔

a= 6.76 x 0.01
a = 0.067
 Explicar los siguientes enunciados:
a) El carbonato de calcio es el carbonato más abundante en las rocas sedimentarias.
b) Calcio aparece principalmente en forma de carbonato más que como sulfato, clorato,
flourato, oxido, silicato o fosfato.

La presencia de calcio en carbonatos y de carbonatos en rocas sedimentarias de debe


principalmente a su abundancia y que las condiciones para la formación de carbonatos sea muy
factible en casi todas partes, las calizas se forman en los mares cálidos y poco profundos de las
regiones tropicales, en aquellas zonas en las que los aportes detríticos son poco importantes. Se
forman por origen hídrico o bilógico:

Origen hídrico:

El carbonato de calcio (CaCO3) se disuelve con mucha facilidad en aguas que contienen dióxido
de carbono (CO2) gaseoso disuelto, debido a que reacciona con este y agua para
formar bicarbonato de calcio [Ca(HCO3)2], compuesto intermedio de alta solubilidad. Sin
embargo en entornos en el que el CO2 disuelto se libera bruscamente a la atmósfera, se
produce la reacción inversa aumentando la concentración de carbonato de calcio (véase ley de
acción de masas), cuyo exceso sobre el nivel de saturación precipita. De acuerdo a lo descrito,
el equilibrio químico en solución sigue la siguiente ecuación:
Esa liberación de CO2 se produce, fundamentalmente, en dos tipos de entornos: en el litoral
cuando llegan a la superficie aguas cargadas de CO2 y, sobre los continentes, cuando las aguas
subterráneas alcanzan la superficie. Este es el proceso fundamental de formación de grutas y
cuevas con presencia de estalactitas y estalagmitas en muchas regiones calcáreas con piedras
calizas2 denominadas también karsts, carsts o carsos. Estas últimas denominaciones de las
regiones calcáreas provienen del nombre de la región eslovena de Carso, rica en estos
minerales y paisajes.

Origen biológico

Sedimentación calcárea marina actual.


1: Plataformas carbonatadas; 2: Arrecifes coralinos.

Numerosos organismos utilizan el carbonato de calcio para construir su esqueleto mineral,


debido a que se trata de un compuesto abundante y muchas veces casi a saturación en las
aguas superficiales de los océanos y lagos (siendo, por ello, relativamente fácil inducir su
precipitación). Tras la muerte de esos organismos, se produce en muchos entornos la
acumulación de esos restos minerales en cantidades tales que llegan a
constituir sedimentos que son el origen de la gran mayoría de las calizas existentes.
Actualmente limitada a unas cuantas regiones de las mareas tropicales, la sedimentación
calcárea fue mucho más importante en otras épocas. Las calizas que se pueden observar sobre
los continentes se formaron en épocas caracterizadas por tener un clima mucho más cálido que
el actual, cuando no había hielo en los polos y el nivel del mar era mucho más elevado. Amplias
zonas de los continentes estaban en aquel entonces cubiertas por mares epicontinentales poco
profundos. En la actualidad, son relativamente pocas las plataformas carbonatadas
desempeñando los arrecifes un papel importante en la fijación del carbonato de calcio marino.

 Los productos de solubilidad del SrCO3 y SrSO4 son 1x10-9 y 3x10-7 respectivamente. La
concentración de Sr2+, CO3 libre y 𝑺𝑶𝟐− 5- 5-
𝟒 en agua marina son 9x10 M, 2x10 M y 0,028 M

respectivamente. Asumiendo que el efecto del agua marina en los productos de solubilidad
son casi nulos, predecir cual precipita primero si la celestina o la estroncianita en lugares
donde las soluciones contienen alto contenido de Sr2+ en el mar.

La ecuación para la disolución del Sr en agua es:

Asumiendo equilibrio en la ecuación:

[𝐶𝑂32− ]= 2x10-5⌈𝑆𝑟 2+ ⌉= 9x10-5


La expresión del producto de solubilidad será:

𝑘𝑝𝑠 = [𝐶𝑂32− ]⌈𝑆𝑟 2+ ⌉

Kps= (2x10-5) (9x10-5)

Kps= 1,8x10-9

Ks= 1x10-9 Kps> Ks

La ecuación para la disolución de SrSO4en agua es:

𝑘𝑝𝑠 = [𝑆𝑂42− ]⌈𝑆𝑟 2+ ⌉

Kps=0.028 x 9x10-5= 2.52x10-7

Ks= 3x10-7 Kps< Ks

Finalmente se deduce que el carbonato de estroncio si precipita mientras que el sulfato no


lo hace.
 Escribe la ecuación balanceada para las siguientes reacciones. Asegurarse que las ecuaciones
son geológicamente razonables, en el sentido de que los productos son estables y pueden
coexistir en ambientes naturales en un rango de pH en el cual las reacciones podrían ocurrir.
Asumir que las reacciones toman lugar en presión y temperatura ambiente:

a) Calcita disuelta en ácido carbónico:

CaCO3 + H2O + CO2↔ Ca2+ + 2 HCO3 –

b) Grosularia (Ca3Al2(SiO4)3) reaccionando con ácido carbónico

2 Ca3Al2Si3O12 + 12 H2CO3 + 2 H2O ↔ 6 Ca + Al4Si4O10(OH)8 + 2 H4SiO4 + 12 HCO3

c) Esfalerita disuelto en ácido carbónico:

d) Nefelina hidrolizada (asumir que la caolinita es un producto y que la nefelina puede ser
representado por una simple formula de NaAlSiO4)

2 NaAlSiO4 + 3 H2O ↔ Al2Si2O5(OH)4 + 2 NaOH


 El material disuelto en 56 …. en rocas graníticas de la Sierra de Nevada ha sido estudiada por
Feth Roberson y Poizer (1964). El clima es algo húmedo y temperado. La roca es
principalmente granodiorita y cuarzo monzonita con cuarzo, ortosa, andesina, biotita y
horblenda como mineral principal. No hay análisis de roca aproximado disponible, pero el
único análisis dado en la tabla 4.4 es probablemente representativo. En el análisis dado al
lado derecho menciona las composiciones de las agua de manantial en ppm.

4. Explique los límites de PH y Eh en la naturaleza, hasta que valores se puede llegar.

La forma dinámica para explicar esto es mediante dos gráficos determinados en forma teórica y
adecuado a la dinámica real de la existencia de elementos de acuerdo al pH y Eh nos damos
cuenta que los rangos de variación de Eh van desde 1.2 a -0.8 y el pH van desde 1 a 12 en la
naturaleza; considerar que en laboratorio se pueden adecuar otras condiciones.

Ideal Ajuste Real


Podemos dar además un cuadro respecto del ambiente de formación general de los elementos
de acuerdo a las variaciones de pH Vs Eh.

Uno de los más importante de todos los factores que gobiernan la solubilidad de un elemento
dado en agua es la relación entre la concentración de los iones hidrógeno en la solución,
expresado como PH, y el potencial de oxidación como Eh siendo claramente expresados en
diagramas PH-Eh, utilizando estas dos variables como ejes. Los esquemas incluyen el H2, O2 y el
elemento en cuestión.
El potencial redox es medible en la naturaleza, y lo importante es que podemos unirlo al concepto
de PH, de una manera tal que nos permita obtener una visión de conjunto de la estabilidad de las
diferentes especies químicas a distintas concentraciones, PH y condiciones redox.
5. Barreras geoquímicas:

Los potenciales de oxidación y el pH constituyen la base para determinar la naturaleza de muchos


productos sedimentarios. Krumbein y Garrels (1952) han ideado un ingenioso diagrama que explica la
relación entre estos factores y los materiales geológicos sobre los cuales actúan. En este diagrama se
desarrolla el concepto de “barreras geoquímicas” límite definido por la presencia de un mineral o
material particular a un lado de ella y su ausencia al otro lado, en efecto, por cierta reacción química.

Una barrera geoquímica particular puede representar un valor específico de pH o un potencial de


oxidación específico o una combinación de ambos factores. Se pueden definir muchas barreras
geoquímicas, pero Krumbein y Garrels han mostrado que de todas ellas la de más utilidad general al
considerar los procesos sedimentarios es la barrera neutral, de pH=7; la barrera caliza, con pH=7,8 ( a
un pH más elevado la calcita se deposita fácilmente; a un pHmás bajo tiende a disolverse) ; la barrera
de sulfato-sulfuro, determinada por el potencial de oxidación para el cual los compuestos ferrosos y
manganosos (principalmente carbonatos en el medio sedimentario) se oxidan para dar óxidosmás
elevados; y la barrera de materia orgánica es estable y por encima de la cual se oxida dando dióxido de
carbono. Como resultado, obtenemos una clasificación de medios sedimentarios basada sobre los dos
parámetros importantes de pH y potencial de oxidación, y el estudio minucioso de la mineralogía de un
depósito sedimentario dilucidará las condiciones fisicoquímicas bajo las cuales se desarrolló.

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