Vous êtes sur la page 1sur 4

Capítulo 4

PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA

PRIMER PRINCIPIO
Para todo sistema que experimente un ciclo, esto es, que luego de varios procesos termine en
su estado inicial, el calor neto que recibe del exterior a través de sus fronteras iguala
exactamente al trabajo neto que realiza.

O sea, ∫ δQ = ∫ δW
Interpretación: lo que dice simplemente el enunciado es que si volvemos al mismo estado de
partida, entonces la energía total neta recibida (calor, trabajo o ambos) es cero, o sea, la
energía que entra es igual a la que sale,

EXISTENCIA DE LA ENERGÍA TOTAL COMO FUNCIÓN DE ESTADO

Sea un sistema que va del estado 1 al 2 por el camino A y retorna al estado original por el camino B.
QA es el calor que recibe el sistema en el camino A (positivo si lo recibe el sistema)
WA es el trabajo que realiza el sistema en el camino A (positivo si lo hace el sistema)
⇒ ciclo A + B : QA + QB = WA + WB
C es otro camino cualquiera por el cual el sistema podría retornar del estado 2 al estado 1
⇒ ciclo A + C : QA + QC = WA + WC P
Restando: QB − QC = WB − WC ⇒ QB − WB = QC − WC A 2
Como esto es válido para cualquier proceso C se cumple en general:
B
2

∫ δQ − δW es constante e independiente de la trayectoria


1
1
C
O sea la integral anterior es es la integral de una diferencial perfecta V
2 2

∫ ∫
⇒ δQ − δW = dET =E2T − E1T = ∆ET
1 1

ET = Energía Total es una función de estado y no depende del camino

dET = δQ − δW o bien ∆ET = E2T − E1T = Q12 − W12

Lo que se demostró es simplemente que la energía neta que recibe el sistema en el proceso 1-
2 aumenta su Energía Total en esa magnitud, o sea, la energía se conserva, no se destruye.

COMPONENTES DE LA ENERGÍA TOTAL


La Energía Total es una función de estado y la ley anterior es bien general.
Nuestro sistema es un conjunto de masas.
Si se trata de una sustancia pura en equilibrio estático sabemos que dos propiedades
intensivas independientes son suficientes para definir las restantes.
Si no está en equilibrio estático, para definir el sistema también habrá que definir la velocidad, o
sea, la velocidad es otra propiedad independiente.
Si intervienen los efectos gravitatorios (peso) también será necesario definir la cota o altura de
las masas, siendo en consecuencia z otra propiedad independiente.
La energía asociada al movimiento se llama Energía Cinética Ec
La energía asociada a la gravedad se llama Energía Potencial Gravitatoria EP
El saldo se llama Energía Interna y se le designa U
Se miden todas en las unidades de Q y W que son kJ

ET = U + Ec + EP kJ

La Energía Interna es una función de estado, o sea, una propiedad extensiva de nuestro
sistema

EXPRESIONES PARA LA ENERGÍA CINÉTICA Y POTENCIAL


Energía Cinética:
Partimos de dET = dU + dEc + dEP = δQ − δW
Para el caso de la figura, una fuerza simple actuando horizontalmente:
- no hay calor ⇒ δQ = 0
m
- movimiento horizontal ⇒ dEP = 0 F
- no hay fricción ⇒ dU = 0
x
⇒ dEc = − δW = − Fdx
ɺ
dx V2
Además F = mɺɺx ⇒ dEc = mɺɺx dx = m ɺ ɺx = m d( ɺx 2 / 2 ) = d( m
dx = m dx )⇒
dt 2
2
V
∆Ec = m ∆ kJ
2
Energía Potencial:
Reconocemos su exitencia razonando que, tal como la energía acumulada en un resorte comprimido es capaz
de realizar trabajo, lo mismo vale para una masa al caer, perdiendo energía potencial y generando trabajo como
es el caso de una central hidroeléctrica.
F
Partimos nuevamente de dET = dU + dEc + dEP = δQ − δW
Supongamos como en la figura una grúa elevando un contenedor (el sistema)
a velocidad constante
⇒ dU = dEc = δQ = 0 ⇒ dEP = − δW = Fdz
Observar que − δW es el trabajo que hace la grúa sobre el sistema
Como se eleva a velocidad constante F = Mg ⇒

dE p = Mg dz o bien ∆EP = Mg ∆z kJ

EXPRESIÓN GENERAL DEL PRIMER PRINCIPIO Mg

 V2   V2 
dU + d  m  + d( mgz ) = δQ − δW kJ ∆U + ∆  m  + ∆( mgz ) = Q12 − W12 kJ
 2   2 

OTRAS ENERGÍAS POTENCIALES

Si en el sistema hay también sólidos deformables (vigas, resortes, etc), habrá que incluir también,
como componente de ET , la Energía de Deformación ED del sólido deformable, y así tendremos
ET = U + EC + EP + ED
1
Por ejemplo, para un resorte lineal, ED = k( x − x0 )2
2
ENERGÍA INTERNA
Es la energía total del sistema en reposo y se designa U. Es una propiedad extensiva del
sistema. Sus unidades son kJ. Está asociada a la actividad molecular.
U
La Energía Interna Específica es. u = kJ / kg que es una propiedad intensiva
m
En la ausencia de efectos magnéticos, eléctricos y de tensión superficial, para una sustancia
pura en equilibrio, el estado queda definido por dos propiedades in dependientes.
O sea, para una sustancia pura u = u( P,T ) kJ / kg si P y T son independientes como en el
caso del vapor sobrecalentado o bien u = u( P,v ) kJ / kg en el caso de mezcla de agua
saturada.
En este último caso u = u f + x u fg kJ / kg como para cualquier otra propiedad específica en esa
región.
Los valores de u se toman de tablas para la mayoría de las sustancias (salvo para los gases
ideales que se dan por fórmulas como veremos)

ENTALPÍA
Se define H = U + PV kJ que es una propiedad extensiva y h = u + Pv kJ / kg que es una
propiedad intensiva.
La utilidad de h se verá más tarde cuando se estudie el Primer Principio aplicado a Sistemas
Abiertos.
H y h son propiedades (funciones de estado) simplemente porque se definen a partir de otras
propiedades.
Los valores de h como los de u se toman de tablas para la mayoría de las sustancias (salvo
gases ideales que se dan por fórmulas como veremos).
En particular, en la zona bifásica h = h f + x h fg kJ / kg

CALORES ESPECÍFICOS
Se define el calor específico a volumen constante como la cantidad de calor que se le tiene
que añadir a 1 kg de una sustancia para elevar 1°C su temperatura en un proceso a volumen
constante.
1  δQ 
Esto quiere decir que Cv = kJ/(kg.°C)
m  δT  v
Pero para la sustancia, cualquier que sea (sólido, líquido o gas), vale siempre el Primer
Principio dU = δQ − δW . El proceso es a volumen constante y sin trabajo
1  δQ  1  δU   ∂u 
⇒ dU = δQ (volumen constante) ⇒ Cv = = ⇒ Cv =  
m  δT  v m  δT  v  ∂T  v
O sea que Cv resulta ser la derivada parcial de la energía interna respecto a la
temperatura a volumen constante ⇒ Cv es también una propiedad, en principio
Cv = f ( P,T )

El calor específico a presión constante se define como la cantidad de calor que


se le tiene que añadir a 1 kg de una sustancia para elevar 1°C su temperatura en
un proceso a presión constante. El proceso es como el de la figura.
Pcte
1  δQ 
Entonces CP = kJ/(kg.°C)
m  δT  P Q
Nuevamente vale dU = δQ − δW . En este caso
δW = PdV ⇒ δQ = dU + PdV = dU + d( PV ) = dH (porque P es constante)
1  δQ  1  δH   ∂h 
⇒ dH = δQ (presión constante) ⇒ C P = = ⇒ CP =  
m  δT  P m  δT  P  ∂T  P
Ahora CP resulta ser la derivada parcial de la entalpía respecto a la temperatura a presión
constante ⇒ CP es también una propiedad, en principio CP = f ( P,T )

APROXIMACIÓN DE LA ENERGÍA INTERNA, ENTALPÍA Y CALORES ESPECÍFICOS PARA


SÓLIDOS Y LÍQUIDOS
Para sólidos y líquidos u ≈ u( T ) kJ/kg o sea que la u casi no depende de la presión. La u de un
líquido comprimido es prácticamente igual a la del saturado a la misma temperatura
 ∂u  du
También Cv =   ≈ tampoco depende de la presión.
 ∂T  v dT
El volumen específico para sólidos y líquidos también es casi independiente de la presión
⇒ v ≈ v( T )
Para un líquido comprimido h = u + Pv ≈ u f + P v f = h f + ( P − Ps )v f
Como los volúmenes específicos son pequeños también se usa mucho h ≈ h f de donde h
tampoco depende de la presión y sólo depende (aproximadamente) de la temperatura.
Finalmente, también por ser v muy chico dh ≈ du de donde CP ≈ Cv .
Además los calores específicos son casi constantes (independientes también de la
temperatura)

Resumiendo, para sólidos y líquidos


u ≈ u( T ) h ≈ h( T ) dh = du = C dT C ≈ constante que se toma de tablas

Vous aimerez peut-être aussi