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European Polymer Journal

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Macromolecular Nanotechnology
Monitoreo de la oxidación de lípidos en un producto cárnico procesado envasado con
película de nanocompuesto poli (ácido láctico)
Fernanda Vilarinhoa,b,⁎, Mariana Andradea, Giovanna G. Buonocorec, Mariamelia Stanzionec,
M. Fátima Vazb, Ana Sanches Silvad,e
a
Department of Food and Nutrition, National Institute of Health Dr. Ricardo Jorge, I.P., Lisbon, Portugal
b
IDMEC, Instituto Superior Técnico, Departamento de Engenharia Mecânica, University of Lisbon, Lisbon, Portugal
c
Institute for Polymers, Composites and Biomaterials (IPCB-CNR), Portici (NA), Italy
d
National Institute for Agricultural and Veterinary Research (INIAV), Vairão, Vila do Conde, Portugal
e
Center for Study in Animal Science (CECA), ICETA, University of Porto, Porto, Portugal

ARTICLEINFO ABSTRACT

Keywords:
Uno de los procesos más perjudiciales en los alimentos grasos es la oxidación de los lípidos, que ocurre durante la producción y el
Lipid oxidation
almacenamiento, e influye en la composición y seguridad de los alimentos. El ácido poliláctico (PLA), un biopolímero disponible comercialmente,
Meat products es poliéster alifático termoplástico biodegradable derivado de recursos renovables. Los nanocompuestos de silicato de capas de polímero (PLS)
Montmorillonite han mostrado potencial para mejorar las propiedades físicas, químicas y mecánicas de los materiales convencionales y los biopolímeros. En el
Organoclays presente trabajo, las películas nanocompuestas se prepararon incorporando arcilla de montmorillonita no modificada (Cloisite® Na +) en el PLA.
Poly(lactic acid) Además, se evaluó el estado de oxidación lipídica de un producto cárnico procesado envasado con una película que incorpora este
nanocompuesto. De acuerdo con esto, el hexanal, las sustancias reactivas al ácido tiobarbitúrico (TBARS) y el valor de p-anisidina se controlaron
después del envasado del salami durante diferentes períodos de almacenamiento (15, 30, 60 y 90 días). Los resultados de este estudio mostraron
que la presencia de montmorillonita (MMT) en la película de polímero puede reducir la oxidación lipídica de los productos cárnicos procesados,
extendiendo su vida útil y sugiriendo que la nueva película es una buena alternativa a los bioplásticos convencionales

están reforzadas por cargas nanométricas, una de las más utilizadas es

1. Introducción
En los últimos años, la preocupación por proporcionar a los
consumidores alimentos de alta calidad ha llevado a la adopción
de medidas para limitar el fenómeno de oxidación durante el
procesamiento y almacenamiento de los productos [1]. El uso de
materiales biodegradables para el envasado de alimentos se
considera una alternativa ambientalmente correcta, ya que
reduce el uso de plásticos poliolefínicos como materiales de
envasado [2]. El PLA, un biopolímero disponible comercialmente,
es un poliéster alifático termoplástico biodegradable derivado de
recursos renovables, como el almidón de maíz (en los Estados
Unidos y Canadá), las raíces de tapioca, las astillas o el almidón
(principalmente en Asia) o la caña de azúcar (en el resto de el
mundo) [3]. Los biocompuestos basados en PLA reforzados con
fibra natural son ampliamente investigados por los científicos de
polímeros en la última década para competir con productos
basados en petróleo no renovables [4]. Durante las últimas
décadas, el interés en los nanocompuestos de silicato en capas
de polímeros (PLS) tuvo un crecimiento exponencial ya que se ha
demostrado que mejoran las propiedades físicas, químicas y
mecánicas de los materiales convencionales y los biopolímeros.
Nanocompuestos poliméricos
la monmorillonita (MMT), no solo porque es un material respetuoso
con el medio ambiente, que se produce naturalmente, sino también
porque está disponible en grandes cantidades. Ya se ha utilizado en la
literatura para superar algunas debilidades de las películas de PLA,
como las pobres propiedades de barrera [5]. En este trabajo,
montmorillonita arcilla no modificada Cloisite® Na +, se incorporó a
la película PLA y las películas nanocompuestas obtenidas se utilizaron
para investigar su efecto como materiales de envasado en la
conservación de un alimento graso modelo. De hecho, uno de los
procesos más perjudiciales en los alimentos grasos es la oxidación de
los lípidos. La oxidación de los lípidos es el resultado de un evento
espontáneo e inevitable que sufren los alimentos grasos durante el
procesamiento y almacenamiento y que tiene como consecuencia
principal la modificación del sabor original y la aparición de olores y
sabores rancios. Estos cambios representan para los consumidores y
para la industria alimentaria una causa importante de depreciación o
rechazo. Este fenómeno tiene una implicación directa en el valor
comercial de las sustancias grasas y los productos que se formulan a
partir de ellas (por ejemplo, alimentos, cosméticos, medicamentos) [6].
En consecuencia, la oxidación de lípidos se ha reconocido durante
mucho tiempo como una de las principales causas del deterioro de la
calidad de los alimentos.

⁎
Corresponding author at: Department of Food and Nutrition, National Institute of Health Dr. Ricardo Jorge, I.P., Lisbon, Portugal.
E-mail addresses: fernanda.vilarinho@insa.min-saude.pt (F. Vilarinho), gbuonoco@unina.it (G.G. Buonocore), anateress@gmail.com, ana.silva@iniav.pt (A. Sanches Silva).

https://doi.org/10.1016/j.eurpolymj.2017.11.034
Received 4 October 2017; Received in revised form 15 November 2017; Accepted 23 November 2017
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serv
ed.
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y es a menudo el factor decisivo para determinar la vida útil de los alimentos [6].
La oxidación de lípidos es un proceso complejo en el que los ácidos grasos
insaturados reaccionan con el oxígeno molecular a través de un mecanismo de
radicales libres [7]. Como resultado de la oxidación de lípidos, se produce una
mezcla compleja de productos de oxidación de lípidos.
Es bien sabido que las propiedades de barrera del material de envasado juegan un
papel importante en la determinación de la vida útil de un producto alimenticio.
En particular, para controlar la oxidación de lípidos, es importante mejorar las
propiedades de barrera de las películas de envasado, como la permeabilidad de la
humedad y los gases a través del material de envasado [8]. Uno de los parámetros
de control más importantes para los aceites, las grasas y las semillas oleaginosas
es la humedad, ya que la estabilidad de estos alimentos disminuye a medida que
aumenta el contenido de humedad [9]. Con este objetivo, en este documento se
ha incorporado una baja cantidad de nanoarcillas en capas en ácido poliláctico
para mejorar la barrera de agua de la película de envasado. De hecho, Sonjui y
Jiratumnukul [10] informaron una reducción de más del 14% en la tasa de
transmisión de vapor de agua de las películas de revestimiento de
bionanocompuesto PLA reforzadas con 0.1% (w /
w) de cloisita 30B. Qiuhui et al. [11] mostró que un nuevo envase basado en
nanocompuestos preparado mezclando polietileno (PE) con montmorillonita
redujo significativamente la permeabilidad al oxígeno y al vapor de agua. En este
trabajo, se ha investigado el efecto de las películas PLA / MMT en el envasado
de salami rebanado. En particular, las rebanadas de salami fueron empacadas con
películas PLA / MMT y con una película de control (PLA). Después de diferentes
tiempos de almacenamiento (0, 15, 30, 60 y 90 días), se analizaron rebanadas de
salami con respecto a su valor de hexanal, TBARS y p-anisidina y los resultados
obtenidos se correlacionaron con los datos de propiedades de barrera de agua de
las películas nanocompuestas.
1. Material and methods
1.1. Preparación de la película PLA / cloisite® Na +
La arcilla prístina (Na + -montmorillonita), en lo sucesivo
denominada MMT, se adquirió en Southern Clay Products, Inc.,
TX y se usó sin más modificación. El polímero PolyW (L-láctido)
NatureWorksTM 2002D fue suministrado por Cargill Dow LLC
(Minnetonka, MN). La densidad de la El PLA fue de 1,25 g cm-
3. Como un alfa hidroxyl ester, PLA tiende a hydrolyze a
temperaturas elevadas y alta humedad relativa. Para esto
Por esta razón, los sedimentos de PLA se secaron a 50 ° C al
menos durante 12 h en vacío antes del uso.
Se prepararon películas compuestas de PLA / MMT (Cloisite®
Na +) mediante procesamiento directo en estado fundido. MMT
(forma de polvo) y PLA (forma de gránulos) se mezclaron
primero a 180 ° C y a 60 rpm durante 5 min en un mezclador
interno (Rheomix® 600 Haake, Alemania) con una capacidad
volumétrica de 50 cm3. Después de la homogenización de
partículas de PLA y MMT, las películas con un espesor de 100-
150 μm se prepararon por moldeo por compresión usando una
prensa Collin P300P a 180 ° C y a 5 MPa durante 3 min, se
enfriaron durante 10 min a 10 ° C mín. 1 y 1 MPa. Películas de
PLA puro (como control) y películas
conteniendo 5% en peso de MMT fueron preparados y probados
después.
2.2. Envasado de salami
Para probar la efectividad de las películas nanocompuestas, el alimento modelo
seleccionado fue el salame debido a su alto contenido de grasa. El salami se
compró, ya en rodajas, en una zona comercial de Lisboa (Portugal). El salami
seleccionado presentó la siguiente composición nutricional por 100 g: proteína
23.5 g, lípidos totales 26.5 g, carbohidratos 4.9 g y 3.9 g de sal.
Las rebanadas de salami (aproximadamente 10 g cada una) con un grosor de
aproximadamente 2 mm cada una, se colocaron en contacto directo con nano-
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2.3. Eficacia de las películas basadas en PLA contra la oxidación de
lípidos
La eficacia de las películas de PLA y PLA-MMT contra la oxidación de
lípidos se llevó a cabo mediante tres métodos diferentes: valor de p-
anisidina, ensayo de TBARS y monitorización de hexanal
2.4. valor p-anidisina
Se usó el valor de p-anisidina, un método de análisis espectrofotométrico que mide la
absorbancia a 350 nm, siguiendo el método oficial (AOCS Método O fi cial Cd 18-90), [12].
La p-anisidina en medio acético forma un complejo amarillo con los aldehídos que tienen
dos dobles enlaces conjugados, en particular con trans, trans-2,4-decadienal resultante de la
degradación del ácido linoleico.
Para determinar el valor de p-anisidina, la grasa se extraía de las rodajas de salami
empacadas con las películas de control o las películas con nanoarcillas. Diez gramos de
muestra se agitaron durante 1 hora con 100 ml de éter de petróleo. La solución se filtró en
un matraz evaporador con filtro Whatman n. ° 4 al que se añadió sulfato de sodio anhidro
para retener el agua de muestra. El éter de petróleo se evaporó a 40 ° C. La grasa se mantuvo
a 5 ° C, protegida de la luz, hasta que se realizaron las pruebas para obtener el valor de p-
anisidina.
La determinación del valor de p-anisidina se realizó de acuerdo con el método estándar
británico BS 684-2.24-1998 (British Standard Method 1998) [13]. Primero, la solución de
p-anisidina se prepara pesando 50 mg de p-anisidina en un matraz de 20 ml y completando
el volumen con ácido acético. A 0,5 g de grasa (previamente extraída), se añadieron 25 ml
de n-hexano y la solución se colocó 5-10 minutos en el baño ultrasónico a temperatura
ambiente hasta que la grasa se disolvió. La absorbancia de la solución se mide a 350 nm
frente a n-hexano. Se añadió 1 ml de la solución de p-anisidina en ácido acético a 5 ml de
la solución de muestra y se almacenó en la oscuridad durante 10 minutos a temperatura
ambiente. Para la prueba de control, se añadió 1 ml de la solución de p-anisidina a 5 ml de
n-hexano. Finalmente, se midió la absorbancia de las muestras frente a la prueba de control.
Todos los análisis se realizaron por triplicado.
El valor de p-anisidina se calculó de acuerdo con el siguiente
ecuación:
AV = 25 (1.2Abs2-Abs1) / m
(1)
dónde:
AV - valor de p-anisidina;
Abs2 - absorbancia de la muestra después de 10
minutos de reacción; Abs1 - absorbancia inicial de la
muestra;
m - cantidad de grasa utilizada en la prueba (en g).
2.3. Thiobarbituric acid reactive substances (TBARS) assay
películas compuestas que contienen 5% de MMT (p / p) y una
película de control (PLA sin nanoarcilla). Posteriormente, se
empacaron en un vacío para permitir un buen contacto entre las películas.
Todas las muestras preparadas se almacenaron a 5 ° C, protegidas de la
luz. Las muestras se analizaron después de 0, 15, 30, 60, 90 días de
almacenamiento para la evaluación del estado de oxidación del salami
envasado con las películas de control o las películas con nanoarcillas.
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El ensayo TBARS se basó en la medición espectrofotométrica de un complejo
formado por la reacción entre el ácido tiobarbitúrico (TBA) y el
malondialdehído (MDA) según el método de Miller [14]. El malondialdehído
(MDA) se forma como resultado de la degradación de los ácidos grasos
poliinsaturados, por lo tanto, esta prueba es una medida del estado oxidativo de
una muestra.
Se homogeneizaron aproximadamente 5 g de salami envasado con 50 ml de
ácido tricloroacético (10%) en 0,02 M de ácido ortofosfórico usando un Ultra-
Turrax (IKA DI 25 basic, Werke GmbH & Co., Alemania). Luego, la solución
se filtró a través de papel de filtro (Whatman n ° 1) y luego se homogeneizaron
5 ml de esta solución con 5 ml de solución acuosa de TBA.
0,02 M y se calentó a 100 ° C durante 40 min. Posteriormente, las soluciones se
enfriaron durante 10 minutos y la concentración de las sustancias que han
reaccionado con TBA después del tratamiento térmico se calculó midiendo la
absorbancia a 530 nm. Se preparó una curva estándar de 1,1,3,3-
tetraetoxipropano (TEP) con una concentración de velocidad que oscilaba entre
0 y 5 μg / ml. Los resultados se expresaron en mg de malondialdehído
(MDA) por kg de salami (mg MDA / kg).

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2.6. determinación hexanal
La extracción de hexanal se llevó a cabo de acuerdo con el método de
Wen et al. [15], mientras que la cuantificación del hexanal se realizó con
una cromatografía líquida de rendimiento ultra alto junto con una
detección de matriz de diodos (UHPLC-DAD), usando un método
adaptado de Sanches-Silva et al. [dieciséis]. Para llevar a cabo la
extracción con hexanal, se homogeneizó 1 g de salami usando Ultra-
Turrax (IKA DI 25 basic, Werke GmbH & Co, Alemania) con 5 ml de
solución de 2,4-dinitrofenilhidrazina (2,4 -DNPH) en ácido sulfúrico. La
mezcla se dejó reposar en la oscuridad durante 4 h para completar la
reacción de derivatización. A continuación, se realizó una extracción con
n-hexano (10 ml) tres veces y la fase de hexano reunida se evaporó a
sequedad. El residuo se reconstituyó con metanol (10 ml), se filtró y se
analizó mediante UHPLC-DAD. El análisis se realizó por triplicado. Para
la determinación de hexanal mediante UHPLC-DAD una precolumna
ACQUITYTM UPLC® BEH C18 (tamaño de partícula de 2,1 × 5 mm, 1,7
μm) y una columna AQUITY UPLC® BEH C18 (tamaño de partícula de
2,1 mm × 50 mm, 1,7 μm) fueron usados. La fase móvil comprendía
acetonitrilo y agua ultrapura (75:25, v / v). La columna se mantuvo a 20 °
C, el flujo de fase móvil fue 0,5 ml / min y el volumen de inyección fue de
10 μl. El hexanal se cuantificó a la longitud de onda de 365 nm. El
tiempo de ejecución fue de 5 min. El método fue previamente validado
con respecto a los diferentes parámetros (rango lineal, linealidad, límite
de detección y límite de cuantificación, precisión y precisión). La
identificación de Hexanal se llevó a cabo comparando el tiempo de
retención de UHPLC y el espectro con los de un estándar analítico puro
de Sigma-Aldrich® (Madrid, España). Para determinar la concentración
de hexanal, se construyó una curva de calibración estándar trazando el
área hexanal de diferentes soluciones estándar frente a la concentración
de hexanal. Cada solución se inyectó por duplicado en el sistema
cromatográfico en condiciones optimizadas.
Pruebas de permeabilidad al agua
2.7.
3 La permeabilidad al vapor de agua de las películas PLA y
PLA / MMT se determinó utilizando la técnica del sensor
de infrarrojos por medio de un PermatranW3 / 31 (Mocon,
Alemania). Las muestras con un área superficial de 5 cm2
se probaron a 25 ° C. Las pruebas de permeabilidad se
realizaron ajustando la humedad relativa en los lados
aguas abajo y aguas arriba de la película al 0% y al 50%
respectivamente. Se usó una velocidad de flujo de 100 ml /
min de una corriente de nitrógeno. Cada prueba se llevó a
cabo por duplicado.
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Fig. 1. Results of the p-anisidine value in salami sam- ples
packaged during 90 days with PLA and PLA/MMT films.
PLA (control)
60 90
3.6. Analisis estadistico
Los resultados se expresaron como media ± desviaciones estándar de al
menos tres repeticiones. Las diferencias entre las muestras se probaron
usando Kruskal Wallis seguido por Mann Whitney. Todos los análisis
estadísticos fueron probados en
0.05 nivel de probabilidad, utilizando el programa informático SPSS®
(SPSS Inc., Chicago, IL, EE. UU.).
2. Resusltados y discussion
Por lo general, la medición de la oxidación de lípidos en los
alimentos se realiza mediante múltiples métodos analíticos, lo que
significa que no existe un método estándar para detectar todos
los cambios oxidativos en todos los sistemas alimentarios. Los
métodos accesibles para monitorear la oxidación de lípidos en los
alimentos se pueden clasificar en función de lo que miden (la
absorción de oxígeno, la pérdida de sustratos inciales, la
formación de radicales libres y la formación de productos de
oxidación primarios y secundarios) [17]. ] Hasta el momento se
han desarrollado e implementado una gran variedad de
metodologías [18,19], dependiendo de si se deben medir los
productos primarios de oxidación lipídica u oxidación secundaria
de lípidos. En el presente estudio, se usaron tres pruebas para
monitorear el estado de oxidación lipídica del salami
empaquetado con una película de PLA / MMT y una película de
control (PLA puro) y probado después de 0, 15, 30, 60 y 90 días
de contacto. El valor de p-anisidina mide los productos
secundarios de oxidación como aldehídos, carbonilos, trienos,
cetonas. Este método de análisis químico determina
principalmente 2-alquenales y 2,4-dienales en las grasas por
reacción de estos compuestos con la p-anisidina. La figura 1
muestra los resultados del valor de p-anisidina de muestras de
salami empaquetadas con películas de PLA y PLA / MMT. A partir
de los datos, es posible inferir que no hay diferencias entre los
valores de salami empaquetados con ambas películas, lo que
demuestra que el uso de película de nanocompuesto no tiene
influencia en este parámetro de oxidación. Hasta ahora, hemos
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tenido gran dificultad para encontrar documentos que
reporten estudios de valores de p-anisidina en carne
empaquetada con películas fl exibles que contienen
arcillas y / o compuestos activos, por lo que no es posible
comparar los resultados con los de estudios similares.
Los TBARS se forman como subproductos de la
peroxidación de lípidos (es decir, como productos de
degradación de grasas) que se pueden detectar mediante
el ensayo TBARS usando ácido tiobarbitúrico como
reactivo. TBARS es el método más comúnmente utilizado
para evaluar la oxidación de los lípidos en los alimentos,
ya que permite determinar su estado oxidativo [20]. Este
método se basa en determinación espectrofotométrica de
malonaldehído extraído, menor
producto de la oxidación [21]. La reacción de TBARS no es
específica para

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Fig. 2. Results of the Thiobarbituric Acid Reactive
0.250 Substances (TBARS) assay in salami samples packaged
during 90 days with PLA and PLA/MMT films.
PLA (control)

0.200
MDA (mg/kg salami)

0.150

0.100

0.050

0.000
0 15 30 60 90
Storage time (days)

malonaldehído, por lo que otros compuestos de oxidación de en polvo cubierta con piel de tilapia y calamar, cubierta con película de
lípidos o compuestos no relacionados con la oxidación de nanocompuesto incorporada con extracto etanólico de cáscara de coco
lípidos pueden reaccionar con el ácido tiobarbitúrico, por lo que (EECH) al 0,4% (p / p) generalmente tenía menor contenido de humedad
se puede sobreestimar el grado de oxidación de los lípidos. Esta que las cubiertas con otra gelatina películas (sin cobertura) (P <.05)
es la principal desventaja de la reacción de TBARS, y la razón durante el almacenamiento durante 30 días a 28-30 ° C. También
por la cual el procedimiento de TBARS se debe utilizar para informaron que se observaron sustancias con menor valor de peróxido
evaluar el alcance general de la oxidación de lípidos [19]. (PV) y TBARS para las muestras cubiertas con EECH en comparación
En este trabajo, los resultados de las pruebas TBARS mostraron con las muestras cubiertas con PE (polietileno) y las muestras de control
que los embutidos envasados con PLA / MMT presentaron una (P <.05). Concluyeron que la película de nanocompuestos incorporada
cantidad menor de MDA con respecto a los embutidos tanto con EECH como con nanoarcilla podría ser una alternativa a la
envasados con película PLA prístina durante todos los períodos película comercial sintética para mantener la calidad y prolongar la vida
de contacto, lo que evidencia la influencia de la película de útil de la carne de caballa en polvo.
nanocompuestos para reducir la cantidad de lípidos oxidación Compuestos volátiles, hidrocarburos (pentano, n-hexano, etano),
(Fig. 2). Sin embargo, debemos recordar que no hay diferencias
significativas entre los valores obtenidos. Hasta ahora, muy
pocos artículos informan estudios sobre la oxidación lipídica de
salami y / o carne empacada con películas fl exibles que
contienen arcillas y / o compuestos activos. Yu-Yue et al. [22]
investigaron el efecto de la película de quitosano (CH)
incorporada con polifenol de té (TP) sobre la calidad y vida útil
de las hamburguesas de carne de cerdo almacenadas a 4 ± 1 ° C
durante 12 días. Sus resultados mostraron que la envoltura con
película compuesta CH-TP tendía a retardar los aumentos en los
valores de TBARS en comparación con el grupo de control.
Más recientemente, Nalçabasmaz et al.
[23] informaron los resultados de la oxidación lipídica de salami
listo para el consumo envasado con polipropileno cargado con
1% de nanoarcilla y 5% de politepinaeno al vacío, envasado en
atmósfera modificada con 50% de CO2 y 50% de N2 y aire, y
almacenado a 4 ° C durante 90 dias. Mostraron que TBARS
aumentó gradualmente en todas las aplicaciones durante el
aumento del almacenamiento. El mayor aumento en los valores
de TBARS se observó cuando el salami se empaquetó bajo aire
y 50% de CO2 / 50% de N2. Concluyeron que los valores más
altos de TBARS posiblemente se debieron a la alta
concentración de oxígeno de las aplicaciones de envasado en
atmósfera modificada que condujeron a una mayor oxidación de
los lípidos. Nagarajan et al. [24] mostró que la carne de caballa
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aldehídos (pentanal, hexanal, hexenal, 2-octenal, 2-nonenal),

cetonas (1,5-octadien-3-ona, 1-octen-3-ona) o ácidos (ácido
fórmico), resultado de la descomposición del productos
primarios del proceso oxidativo (peróxidos). La medición de
compuestos volátiles puede indicar el estado de oxidación de
lípidos. Aparecen en una etapa muy temprana del ciclo
evolutivo y son la fuente de la ranciedad [25,26]. Los aldehidos
son uno de los volátiles más abundantes, aumentan las
reacciones iniciales de radicales libres, una vez son altamente
reactivos y se consideran segundos mensajeros tóxicos [27].
Hexanal es el compuesto generalmente determinado, ya que
proviene de la degradación del ácido linoleico y el ácido
araquidónico, que forman una parte integral de una gran
variedad de productos. Los investigadores han sugerido que el
hexanal indica la oxidación lipídica de la carne de forma más
eficaz que cualquier otro componente volátil [28]. La mayoría
de los autores utilizan cromatografía líquida de alta resolución
(HPLC) para permitir la determinación de peróxidos,
hidroperóxidos y subproductos de la oxidación. Por lo general,
proponen la HPLC de fase inversa y el uso de ultravioleta o
detector de matriz de diodos [6]. En el presente documento, el
hexanal se determinó en salami envasado por UHPLC-DAD
(cromatografía líquida de ultra alto rendimiento acoplada a la
detección de matriz de diodos).
La Fig. 3 muestra el monitoreo de hexanal, un indicador de los
lípidos
oxidación, en salami durante 90 días. Hexanal tiende a
disminuir hasta 60 días de almacenamiento. En este período de
tiempo, el contenido de hexanal del salami empacado con las
películas de PLA / MMT fue más bajo que el salami empacado
con película de control, mostrando así un efecto interesante en
el uso de películas nanocompuestas. Esto es probablemente
debido a la presencia de nanoarcilla que se sabe mejora las
propiedades de barrera de los polímeros creando un camino
tortuoso para la modificación de la molécula. Para probar esto,
se realizaron pruebas de permeabilidad al agua (WP), los datos
obtenidos se informan en la Fig. 4. Vale la pena señalar que la
presencia de MMT en la película produce una reducción de WP
de aproximadamente 33% con respecto al PLA prístino. . La
presencia de plaquetas de silicato en las películas de
nanocompuestos, de hecho, conduce a una reducción de la
permeabilidad del agua, ya que crean un camino tortuoso que
dificulta la difusión del permeante.

Después de 90 días de almacenamiento, la cantidad de

hexanal en las muestras aumentó, pero, de nuevo, fue más
alta en las muestras empacadas con PLA (94,7 ± 6,02 μg /
100 g de salami) que los salami empacados con películas
PLA / MMT (65.1 ± 6,12 μg / 100 g de salami). Este resultado
muestra que el uso de películas nanocompuestas permitió
una reducción de aproximadamente el 30% de hexanal,
siendo eficaz en la reducción de la oxidación de lípidos. Este
efecto es más evidente después de un largo período de
almacenamiento porque se ha demostrado que la
permeabilidad al agua de ambas películas, particularmente la
de nanocompuestos más allá

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Fig. 3. Results of the hexanal determination in salami
140.0 samples packaged during 90 days with PLA and PLA/
MMT films.

120.0

100.0
Hexanal (μg/100 g)

80.0

60.0

40.0

20.0

0.0
0 15 30 60 90
Storage time (days)

6.0E-11 Fig. 4. Results of permeability tests performed on the

pristine PLA and PLA/5%MMT which had not been in
contact with salami slices and pristine PLA and PLA/
5.0E-11 5%MMT which had been in contact with salami slides
Water Permeability (g/m s Pa)

for 90 days.

4.0E-11

3.0E-11

2.0E-11

1.0E-11

0.0E+00
PLA PLA/5MMT PLA_90DAYS PLA/5MMT_90DAYS

sustancias reactivas al ácido tiobarbitúrico (TBARS) y monitorización

Disminución después de largos períodos de almacenamiento. Las
pruebas de permeabilidad, de hecho, también se realizaron en las
películas que habían estado en contacto con las láminas de salame
durante 90 días. Se puede observar que después de la exposición al
alimento empaquetado modelo durante 90 días, se ha registrado una
reducción de WP de 33% y 30%, para PLA y PLA / 5MMT
respectivamente (Fig. 4). Es probable que esto se deba a la
modificación de los componentes grasos del salami a la película
polimérica, lo que aumenta la hidrofobicidad de la película y desempeña
un papel en la mejora de las propiedades de barrera del agua al repeler
las moléculas de agua, como también informan otros documentos.
[29,30,31].
4. Conclusion
Las películas de nanocompuestos de PLA obtenidas
incrustando arcilla MMT no modificada en ácido poliláctico se
desarrollaron y evaluaron con respecto a su eficacia para
retardar la oxidación de los lípidos de un alimento graso
envasado, como el salami rebanado. Se utilizaron tres
métodos diferentes: valor de p-anisidina, ensayo de
3
6
9
con hexanal para evaluar el estado de oxidación de un alimento modelo
graso. Los resultados indicaron que las películas de nanocompuestos,
principalmente debido a sus propiedades mejoradas de barrera al agua,
tienden a reducir la oxidación de los lípidos del alimento graso
envasado. Por lo tanto, la presencia de MMT en la película de polímero
puede reducir la oxidación de lípidos de los productos cárnicos
procesados, extendiendo su vida útil, lo que sugiere que esta película
de nanocompuestos es una buena alternativa a los bioplásticos
convencionales. Sin embargo, vale la penanoting that the use of
engineered nanosized particles in food packaging materials is not
permitted by EU legislation and should be assessed on a case-by-case
basis. For this reason, a further investigation could be re- presented by
the study of lipid oxidation of fatty food packaged with a PLA/MMT
films in presence of a functional barrier which could act as a physical
barrier to the migration of nanoparticles.
Expresiones de gratitud
Este trabajo fue apoyado por el proyecto de investigación "Etiquetado y
seguimiento de nanoarcilla de envases de alimentos nanocompuestos: un
problema de inocuidad alimentaria - NanoPack4Food" (2014DAN1019)
 F. Vilarinho et al. Eu
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62–36
7
bajo el Programa Cooperativo del Acuerdo de Cooperación
Científica entre el Consejo Nacional de Investigación de Italia
(CNR) y la Fundación para Ciencia y Tecnología de Portugal
(FCT). Este trabajo también fue apoyado por el proyecto de
investigación "Desarrollo de metodologías para la evaluación de
componentes de envases de alimentos poliméricos y la
determinación de sus propiedades estructurales y mecánicas"
(2016DAN 1289) financiado por el Instituto Nacional de Salud
Dr. Ricardo Jorge.
Appendix A. Supplementary material

Supplementary data associated with this article can be

found, in the online version, at
http://dx.doi.org/10.1016/j.eurpolymj.2017.11.034.

3
7
0
F. Vilarinho et al.
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