Phonons I: Vibrations du réseau

Jusqu’à maintenant, nous avons considéré que les atomes ne

bougeaient pas dans le cristal.
Pour continuer notre étude, nous devons maintenant inclure
le déplacement des atomes dans le cristal.
Dans le prochain chapitre, nous allons voir que les
vibrations des atomes sont reliées aux propriétés thermiques
des cristaux, mais pour l’instant, ce chapitre se concentre
sur la description de ces vibrations.

Ondes longitudinales et transverses

Onde longitudinale

Onde transverse
 Chaîne monoatomique
Positions d’équilibres

us est le déplacement de
l’atome s par rapport à
son point d’équilibre.

Comme première approximation, nous pouvons considérer

les atomes comme étant reliés entre eux par des ressorts.
Contribution du Contribution du
ressort de droite ressort de gauche
La force sur l’atome s
peut s’écrire: Fs = C (u s +1 (t ) ! u s (t )) + C (u s !1 (t ) ! u s (t ))
(C est la constante du ressort) = C (u s +1 (t ) + u s !1 (t ) ! 2u s (t ))

Chaîne monoatomique(2)
d 2u s (t )
F = Ma = M = C (u s +1 (t ) + u s !1 (t ) ! 2u s (t ))
dt 2
! i" t d 2u s (t ) Dépendance
u s (t ) = u s e , = !" 2u s e !i" t
dt 2 en temps
! M" 2u s = C (u s +1 + u s !1 ! 2u s )

Essayons une solution de la forme: u s = u eiKsa

! " 2 Mu eiKsa = C (u eiK ( s +1) a + u eiK ( s !1) a ! 2u eiKsa )
! " 2 Mu eiKsa = Cu eiKsa (eiKa + e !iKa ! 2)
! " 2 M = C (2 cos( Ka ) ! 2)
 Chaîne monoatomique(3)
! " 2 M = C (2 cos( Ka ) ! 2)
2C
"2 = (1 ! cos( Ka )) cos(2! ) = 1 " 2 sin 2 (! )
M
4C
"2 =
M
( )
sin 2 (12 Ka )

4C
" (K ) = sin (12 Ka )
M !(K)

relation de
dispersion

1er zone de Brillouin

(
i K + 2! )sa ( a )sa
i 2!
us = u e a
= u e iKsa e = u e iKsa
G=2!/a
K et K+G correspondent à des
déplacements équivalent.
Physiquement on ! !
peut se limiter à: # "K"
! ( K + G) = ! ( K ) a a
!(K) est périodique dans
l’espace réciproque
 Vitesse de groupe
d'
vg = définition
dK
1
& Ca 2 # 2
v g = $$ !! cos(12 Ka ) pour une chaîne monoatomique
% M "
frontière de la
zone de Brillouin
Pour K~0, on retrouve le (FZB)
modèle élastique:
cos( Ka ) ( 1 ' 12 ( Ka ) 2
vg=0
2
& Ca # 2
) 2 = $$ !! K
% M "
) = vK
vg=vitesse du son
2
Ca
v=
M

Signification de vg=0 à FZB

•!L’onde est fondamentalement différente d’une onde élastique dans

un médium continu.
•!Puisque !(K) est périodique, alors on doit avoir que vg=d!/dK=0
quelque part.
•!Un exemple de la diffraction de Bragg!
•!Toutes ondes (vibrations ou autres) est diffractées à la FZB
•!Il en résulte une onde stationnaire avec une vitesse de groupe nulle.
 Frontière de la 1er zone de Brillouin

Sens de la périodicité
dans l’espace réciproque
Ceci est un résultat général valide dans tous les cristaux peu
importe la dimension
Une vibration est un exemple d’une excitation. Les atomes ne
sont pas dans un état d’énergie minimum puisqu’ils bougent.
Une excitation a un vecteur de référence K qui est périodique
 df f ( x + !x ) " f ( x " !x )
2 2
Déformation élastique = lim
dx !x #0 !x
f ( x + !x) " f ( x) f ( x) " f ( x " !x)
"
d2 f !x !x
= lim
dx 2 !x #0 !x
f ( x + !x) + f ( x " !x) " 2 f ( x)
= lim
!x #0 !x 2

Ondes longitudinales et transverses

! ! i ( k!#s! "$ t )
us = u e
!

! !
u parallel k ! longitudinale (1)
! !
u anti - parallel k ! transverse (2)

Onde longitudinale

Onde transverse
 Chaîne diatomique

us vs

M1 M2

Équations de mouvement pour tous les atomes de la chaîne:

d 2u s (t )
M1 = C (vs (t ) + vs !1 (t ) ! 2u s (t ))
dt 2
d 2 vs (t )
M2 = C (u s +1 (t ) + u s (t ) ! 2vs (t ))
dt 2

Chaîne diatomique(2)
Solutions du types: u s (t ) = u ei ( Ksa "! t ) , vs (t ) = v ei ( Ksa "! t )

! " 2 M 1u = Cv(1 + e ! iKa ) ! 2Cu ,

! " 2 M 2 v = Cu (eiKa + 1) ! 2Cv;
Solution seulement si le déterminant = 0
2C ! M 1" 2 ! C (1 + e !iKa )
=0
! C (1 + eiKa ) 2C ! M 2" 2

M1 M 2" 4 # 2C(M1 + M 2 )" 2 + 2C 2 (1# cosKa) = 0

!
 Chaîne diatomique(3)
2 2
Pour K petit: cos Ka " 1 ! 12 K a + !
M1 M 2" 4 # 2C(M1 + M 2 )" 2 + C 2K 2 a 2 = 0

2C(M1 + M 2 ) ± 4C 2 (M1 + M 2 ) 2 $ 4 M1 M 2C 2K 2 a 2
"±2 #
2M1 M 2
!
4 M1 M 2C 2K 2 a 2
2C(M1 + M 2 ) ± 2C(M1 + M 2 ) 1$
4C 2 (M1 + M 2 ) 2
"±2 #
2M1 M 2
% 1 M M K 2a2 (
1 2
2C(M1 + M 2 ) ± 2C(M1 + M 2 )'1$ 2*
& 2 (M1 + M 2 ) )
"±2 #
2M1 M 2
% M M CK 2 a 2 (
2C(M1 + M 2 ) ± '2C(M1 + M 2 ) $ 1 2 *
& (M1 + M 2 ) )
"±2 #
2M1 M 2

Chaîne diatomique(4)
mode optique mode acoustique
2C ( M 1 + M 2 ) C
# +2 ! , # "2 ! K 2a 2
M 1M 2 2( M 1 + M 2 )
 En général
•!mode longitudinal(1) optique = LO
•!modes transverses(2) optique = TO
•!mode longitudinal(1) acoustique = LA
•!modes transverses(2) acoustique = TA
 Quantification des vibrations du réseau
•!Le calcul des phonons est simplement une manipulation
mathématique pour découpler les modes normaux du
réseau cristallin.
•!Un fois découplés, on peut facilement assigner une
énergie pour chaque mode:

" K = (nK + 12 )!! ( K )

•!Un phonon est un quanta énergie pour un certain mode
normales du réseau.

Amplitude des phonons

•!Phonon est un oscillateur harmonique.
•!En mécanique, l’amplitude de oscillation peut prendre
n’importe quelle valeur.
•!En mécanique quantique, puisque l’énergie est quantifiée,
l’amplitude le sera aussi.
Nous voulons maintenant calculer l’amplitude du
mouvement des atomes d’un phonon sachant son énergie.
Considérons une onde stationnaire: u = uo cos(Kx)cos("t)
Nous savons que pour un oscillateur harmonique, l’énergie
potentiel est 1 1 2
m" 2 us (t) 2 = m" 2 uo2 (cos(Kx)cos("t))
2 ! 2

!
 Amplitude des phonons (2)
Moyenne en temps et dans l’espace:
1 1 11 1
m" 2 uo2 cos("t) temps cos(Kx) espace = m" 2 uo2 = m" 2 uo2
2 2 22 8

Pour un oscillateur harmonique, l’énergie potentielle est la moitié

de l’énergie totale:
!

1 1
m" 2 uo2 = ( n + 1 2) !"
8 2
4 ( n + 1 2) !
uo2 =
m"

Matériaux Hybrides
Inorganique
Perovskite (SnI4)

Structure perovskite
(C6H6C2H4NH3)
Organique

CsSnI3

ref: C.R. Kagan et al. Science, vol 286, p. 945, October 1999
IBM TJ Watson Research Center
 Phonon mou

Transition de phases: Alpha vers Beta

 Quantité de mouvement d’un phonon

d
p=m ! us (t )
dt
du (t )
=m ! eisKa
dt
= 0 (sauf pour K = 0)

Pour K=0, cela correspond à une translation totale du cristal

Quantité de mouvement du cristal

1
H= m! 2 x 2 + Dx 3
2

Approximation Perturbation
harmonique

x 3 % u K1 (t ) $ u K 2 (t ) $ u K 3 (t )
= ! eiK1 "rn eiK 2 "rn eiK 3 "rn = ! e #i ( K1 + K 2 + K 3 )"rn
n n

K1 + K 2 + K 3 = 0 ou G