Parafinas

CAUSAS DE LA DEPOSICIÓN DE PARAFINAS

Cuando una superficie está intermitentemente cubierta con capas de crudo, la
película dejada en la superficie de la tubería es muy delgada y su movimiento muy
lento para arrastrar las partículas de cera.

Superficies rugosas de tubería, las cuales a menudo proveen excelentes

emplazamientos para la deposición de parafinas.

ASFALTENOS

INTRODUCCIÓN.

La precipitación y depositación de asfaltenos han sido reconocidos como un

problema que afecta de manera negativa la recuperación y producción de
petróleo, al igual que las facilidades de superficie y líneas de transporte. Los
depósitos orgánicos representan un inconveniente en procesos de recobro
mejorado de petróleo por lo cual resulta necesario analizar su comportamiento
durante la etapa de producción.

Los asfaltenos por ser los componentes más pesados del petróleo, bajo ciertas
condiciones desfavorables de presión, temperatura, composición química del
crudo, se pueden precipitar y depositar en el medio poroso del yacimiento. Los
depósitos de asfaltenos se acumulan entre los poros y obstruyen el paso de los
fluidos además de alterar propiedades como la porosidad y permeabilidad. La
humectabilidad de la roca se modifica cuando los asfaltenos se adhieren en su
superficie mineral y se cambia su preferencia a ser humectado por el agua.
También la precipitación de asfaltenos causa un incremento en la viscosidad del
crudo por formación de emulsiones entre el agua y petróleo. Este conjunto de
fenómenos se conoce como daño de formación por depositación de asfaltenos.

La depositación de asfaltenos puede ocurrir una vez que se haya generado su

floculación en el crudo. La despresurización del petróleo ha sido reconocida como
la principal causa de la floculación de asfaltenos. La segunda causa ocurre cuando
se usan solventes como gas natural y CO2 para desplazar aceite en métodos de
recobro mejorado donde se alteran la composición y el pH del crudo. El daño de
formación por depósitos orgánicos se hace más significativo en la cara de la
formación debido a que los factores que la produce tienen mayor influencia en
esta zona del yacimiento. Cuando los asfaltenos se depositan y se adhieren sobre
la roca surge un problema grave debido que esta cadena de eventos se considera
un fenómeno irreversible. En consecuencia para contrarrestar el daño de
formación por depósitos de asfaltenos se debe evitar ante todo la floculación de
asfaltenos del crudo, manteniendo condiciones favorables en el yacimiento.

La presencia de los asfaltenos en el petróleo no implica la existencia de problemas

asociados con los depósitos orgánicos por asfaltenos. Los petróleos pesados que
poseen las mayores concentraciones de asfaltenos, por lo general se mantienen
estables durante la etapa de producción entonces representarán un menor daño a
la formación y un menor taponamiento de las líneas de flujo. Los problemas de
precipitación de asfaltenos se han encontrado con mayor frecuencia en petróleos
livianos, que contienen menor concentración de asfaltenos y yacen en yacimientos
cuyas presiones se encuentran por encima del punto de burbujeo.

ASFALTENOS
Son moleculas policíclicas de elevado peso molecular entre 1000 y 140000, no poseen
una estructura cristalina definida, no poseen un punto de fusión definido y generalmente
se descomponen al ser calentados a temperatura mayor de 200° C.
Los asfaltenos constituyen aquella fracción de crudo que es insoluble en un exceso de por
lo menos 40 veces en número de alcanos C5-C7.

Los asfaltenos son partículas sólidas semicristalinas de color café o negro que contienen anillos
condensados de hidrocarburos aromáticos. Los asfaltenos no son una especie química sino
una familia de compuestos que presentan sólo un comportamiento global característico. Se
caracterizan por ser de tipo polar, de estructura amorfa.

CLASE DE SOLUBILIDADES
 Insolubles en alcanos: Pentano, hexano, heptano, etc.
 Solubles en aromáticos: Benceno, tolueno, xileno, etc.
Teorías sobre el comportamiento de los asfaltenos en el crudo

Según los estudios realizados sobre las condiciones bajo las cuales los asfaltenos se
encuentran presente en el crudo, se destacan dos teorías:

 Teoría Molecular: Considera que los asfaltenos están disueltos en el crudo al igual que
el resto de las moléculas.

 Teoría Coloidal: Considera que los asfaltenos están presentes en el crudo formando
una dispersión coloidal, debido a una capa estabilizante de resinas altamente polares
que actúan como agentes peptizantes rodeando su superficie, con lo cual impiden que
los asfaltenos se unan entre sí y precipiten. Estas resinas y asfaltenos juntos son
llamadas micelas.

Composición de los Asfaltenos

Los asfaltenos físicamente son sólidos friables de color marrón oscuro a negro con un punto de
fusión no definido. Ellos se descomponen por calentamiento, se funden y por posterior
enfriamiento se resolidifican.

FACTORES QUE PRODUCEN LA PRECIPITACIÓN DE ASFALTENOS.

Las alteraciones se pueden dividir en varios tipos, termodinámico, químico,

eléctrico, mecánicos entre otros. Los principales parámetros que controlan la
estabilidad de los asfaltenos se componen de la presión, temperatura y la
composición del crudo por lo tanto ante cualquier acción de naturaleza química,
eléctrica o mecánica, en el proceso de producción, que modifique dichos
parámetros se ocasiona la floculación y precipitación de los asfaltenos en el crudo.

Factores Termodinámicos.

Los cambios graduales en las variables operacionales durante el proceso de

producción como la presión y la temperatura influencian la solubilidad de los
asfaltenos.

Efecto de la presión.

La presión se considera uno de los factores más importantes que influyen en la

precipitación de asfaltenos. Durante los procesos operacionales la caída de
presión del crudo hasta su punto de burbuja provoca que los componentes más
livianos como las cadenas de n-alcanos se expandan más que los componentes
pesados. El incremento del volumen molar de los compuestos livianos continúa
mientras que la presión del crudo descienda.
La disminución [3] de la presión y del volumen molar de los compuestos livianos
en el crudo se traduce en un descenso de la densidad del fluido y una
correspondiente disminución de la solubilidad de los asfaltenos. Por tal motivo al
disminuir la presión y por consiguiente la densidad, algunas micelas de resina-
asfalteno se agregan y forman grandes flóculos que pueden llegar a precipitarse.

El problema de los depósitos de asfaltenos por cambios de presión se produce

cuando la presión natural del pozo se agota o cuando existe alguna modificación
en las condiciones operacionales y se manifiesta tanto en el yacimiento como en
el pozo y facilidades de superficie. La cara de la formación constituye la zona más
afectada por la despresurización, la cual mostrará un daño de formación asociado
a los depósitos orgánicos. Los depósitos de asfaltenos se presentan en los
chokes, en las líneas y en la tubería en forma de grumos o de esferas. Los grumos
se componen de pequeñas y delgadas escamas sin una alineación estructural
particular.

Efecto de la temperatura.

la temperatura puede afectar la solubilidad de los maltenos y las resinas o puede

causar la precipitación de parafinas.

Cuando la temperatura de la formación aumenta, la solubilidad de las resinas en

los n-alcanos se aumenta también y provoca que los asfaltenos sean menos
solubles en el crudo. Si el poder de solubilizacion de los componentes del petróleo
disminuye, sin incluir a los asfaltenos, las micelas resina-asfalteno se
desestabilizan y se agregan en entre ellas en forma de flóculos.

Cuando ocurre una disminución en la temperatura, se desencadena la

precipitación de parafinas, las cuales atrapan a los asfaltenos durante su
solidificación.

La temperatura de la cara de la formación puede cambiar por la inyección de

líquidos y gases como agua caliente, vapor, dióxido de carbono u operaciones en
el pozo.

Factores químicos

Los distintos factores que producen la precipitación del asfaltenos se encuentran

asociadas a los casos de contacto del petróleo con fluidos no involucrados en el
proceso natural de producción, como en métodos de recobro mejorado,
estimulación del pozo, inyección química y en otras operaciones como workover y
control de arenas.
Los factores más influyentes en la estabilidad de los asfaltenos se listan a
continuación:

 Inyección de dióxido de carbono: El dióxido de carbono es utilizado en

procesos de recobro mejorado por su efecto positivo en la miscibilidad y en
el hinchamiento del crudo. Sin embargo el CO2 representa una de las
causas más comunes de floculación de asfaltenos en pozos productores.
El CO2 produce una desestabilización en el equilibrio de la solución por
disminución del pH, cambios de composición y formación de turbulencias.
 Inyección de gases ricos: La inyección de gases ricos desestabiliza a los
asfaltenos porque disminuye la proporción de carbonos e hidrógenos. Los
hidrocarburos livianos tienen una menor afinidad con las estructuras
asfalténicas comparado con el crudo que posee una proporción de carbono
e hidrógeno alta.
 Alteración del pH: los cambios en el pH se produce por la presencia de
CO2, ácido mineral o ácido orgánico ocasionado por bacterias. La
alteración del equilibrio de la solución desencadenara los depósitos de
asfaltenos.
 Procesos de estimulación: El contacto del crudo con aditivos de
estimulación incompatibles como el alcohol isopropilico, alcohol metílico,
acetona e incluso glicol o solventes duales a base de surfactantes, que no
poseen componentes aromáticos, pueden causar la floculación de los
asfaltenos a partir de la solución.

Factores Mecánicos

Los factores mecánicos incluyen los esfuerzos de cizalla por equipos de bombeo
de subsuelo como bombas de varilla y bombas electrosumergible además de
fuerzas de fricción y fuerzas de impacto entre partículas. Los esfuerzos se asocian
a caídas de presión en el fondo del pozo y con el equipo de superficie.

Otros factores.

Algunos sólidos suspendidos en el crudo como finos de arcillas o minerales,

limaduras de metales, sedimentos y grava favorecen los procesos de precipitación
de los asfaltenos. Las pequeñas partículas suspendidas en el crudo pueden servir
de núcleos que promueven la adhesión de los coloides de asfaltenos. Se forman
así grandes cadenas de moléculas que tienden a precipitarse más rápido de la
solución. Este efecto ocurre a nivel de las perforaciones y a nivel de las tuberías
donde las rugosidades internas también representan “sitios de nucleación” para
los depósitos orgánicos.

DAÑO DE FORMACIÓN POR LA DEPOSITACIÓN DE ASFALTENOS.

Durante la etapa de producción de petróleo las condiciones termodinámicas dentro
de la cara de la formación se pueden encontrar dentro de la envolvente de
floculación del fluido del yacimiento, lo cual causa el daño de formación por
depositación de asfaltenos.

Se han identificado tres mecanismos de daño de formación cuando los asfaltenos

reducen la movilidad efectiva del petróleo,

 el primero por el incremento de la viscosidad del fluido de yacimiento por la

formación de emulsiones de agua en petróleo siempre y cuando el pozo
produzca estos fluidos en forma simultánea. La viscosidad del petróleo
puede aumentar también por el incremento de la concentración de las
partículas de asfaltenos en la región cercana al pozo, aunque mediciones
experimentales indican que el incremento en la viscosidad por la floculación
de asfaltenos resulta despreciable.
 El segundo mecanismo constituye el cambio de humectabilidad de la
formación de humectable al agua a humectable al aceite, debido a la
adsorción de asfaltenos sobre la superficie mineral de alta energia. El
fenómeno de alteración de humectabilidad resulta poco probable en
yacimientos de fluidos asfalténicos que ya se encuentra con humectabilidad
mixta o al aceite, debido al hecho que la superficie mineral ha adsorbido a
los asfaltenos durante largos periodos de tiempos geológicos antes que los
pozos sean abiertos a producción.
 El tercero constituye el más probable mecanismo de daño, consiste en la
disminución de la permeabilidad de la formación por taponamiento de las
gargantas de poros por las partículas de asfaltenos.

Los problemas asociados a la depositación orgánica se pueden evitar o minimizar

en la medida que se cuenten con condiciones de operación que garanticen que el
fluido de yacimiento se encuentre fuera de la envolvente de floculación de
asfaltenos.

METODOS DE REMOCIÓN DE ASFALTENOS

Los pozos parcial o completamente taponados con depósitos de asfaltenos

pueden ser limpiados usando diversos métodos:

Métodos Mecánicos
Estos métodos involucran raspados mecánicos y limpieza de los depósitos dentro
del pozo. Un método común es el de usar equipos de guaya fina, el cual resulta
lento y costoso, particularmente si la acumulación de asfaltenos es larga y dura.
Otra técnica es la de usar una unidad de coiled tubing para remover el
taponamiento con hidráulica, pero las limitaciones por presión pueden hacer de la
limpieza un método difícil. Otro método es aplicar presión y crear un diferencial de
presión a través del taponamiento para desalojar los depósitos. El método
mecánico a utilizar depende de las condiciones de la tubería y del taponamiento.

Limpieza Química

Cuando las técnicas de remoción mecánica son insuficientes o no realizables,

pueden usarse métodos de limpieza con químicos. Numerosos solventes, aditivos
y químicos comerciales están disponibles por muchas compañías para disolver
depósitos de asfaltenos. Tratamientos con solventes, en circulación normal o
inversa con crudos calientes han sido probados con resultados mixtos. Los
hidrocarburos solventes, como por ejemplo tolueno, xileno y otros solventes como
la piridina y el disulfuro de carbono son efectivos en la disolución de asfaltenos
pero tienen valores límites por sus costos, consideraciones de seguridad, etc.
Ellos también presentan riesgos de explosión y fuego por sus bajos puntos de
inflamación y puede también crear problemas de corrosión. Este tipo de método
de limpieza puede crear problemas de manejo y disposición, específicamente en
operaciones costa afuera, donde la solución crudo/asfalteno/solvente requieren
disposiciones cuidadosas. Los procedimientos de limpieza son generalmente
diseñados para adaptarse a un pozo en particular. En algunos casos, la inyección
de solventes químicos (para suavizar el depósito) puede estar seguida de raspado
mecánico. En cualquier caso, la limpieza de depósitos de asfaltenos es
invariablemente costosa e involucra resolver numerosos problemas.

Manipulación de Presión, Temperatura y Tasa de Flujo

Una de las vías para prevenir o reducir la depositación de asfaltenos en los pozos
es la de supervisar la presión de operación, temperatura y/o tasa de producción,
para evitar las condiciones en las que tenga lugar la precipitación de asfaltenos.
Un método es usar aislante de los fluidos en el anular para evitar las pérdidas
excesivas de calor y mantener la temperatura de los fluidos.

Aditivos Resinosos

En algunos casos, el añadir aditivos resinosos ha prevenido o reducido la

precipitación de asfaltenos. Sin embargo, este método no ha sido muy común, ya
 que necesitan que se realicen muchos preparativos para que la aplicación exitosa
pueda ser hecha.

Problemas ocasionados por deposición de Asfaltenos y métodos de

prevención y control de la precipitación.

Desde el punto de vista de producción, la precipitación de asfaltenos puede ocurrir

en:

 Instalaciones de superficie.
 Tubería de producción.
 Cara de la formación.
 Yacimiento.

Taponamiento de las instalaciones de superficie

En las instalaciones de superficie, el problema de precipitación de asfaltenos

ocurre principalmente en las estaciones de flujo y en las instalaciones y equipos
corriente aguas abajo de las mismas, asociadas a los sistemas de manejo,
transporte y compresión de las corrientes de gas.

Cuando la precipitación ocurre en forma masiva, las filiales operadoras deben

tomar medidas correctivas que consisten fundamentalmente en paradas totales o
parciales de las plantas y equipos afectados, a fin de realizar la limpieza de los
mismos mediante métodos mecánicos y utilización de solventes. En el Norte de
Monagas, por ejemplo, los pulmones de los gasductos han sufrido taponamientos
por depósitos de asfaltenos, lo que ha obligado a realizar la limpieza de los
mismos por medios mecánicos.

Estudios relacionados al tema, han determinado que la presencia de asfaltenos en

los sistemas de compresión, transporte y manejo del gas se debe
fundamentalmente al arrastre de líquidos por las corrientes de gas en las
estaciones de separación. De esta forma, los asfaltenos y otros componentes de
alto peso molecular contenidos en el líquido arrastrado, entraban en los sistemas
de gas y precipitaban entonces corriente aguas abajo cuando las condiciones de
presión, temperatura y composición así lo determinaban.

En la Figura 11, se presentan en forma esquemática los métodos utilizados y

recomendados en este caso.
Figura 11. Métodos de prevención y control de precipitación a nivel de las
instalaciones de superficie.

Taponamiento en la cara de la formación

Uno de los sitios donde es más susceptible y a la vez más grave que ocurra la
precipitación de asfaltenos es en la zona del yacimiento adyacente al fondo del
pozo. En esta zona suceden las mayores caídas de presión en el yacimiento, por
lo que, a menos que se tomen precauciones estrictas al respecto, en este sitio se
pueden alcanzar condiciones por debajo del umbral superior de precipitación.
Como en esta zona el área de flujo es pequeña, sólo una pequeña cantidad de los
flóculos es transportada por los fluidos hasta la tubería del pozo, mientras que la
mayor parte se adhiere a la roca o se retiene en las gargantas de los poros
ocasionando el taponamiento de la formación. Cuando esto sucede es necesario
realizar un trabajo de fracturamiento hidráulico o una estimulación química con un
tratamiento que elimine los depósitos.
Figura 14. Métodos de prevención y control de la precipitación a nivel de la cara
de la formación.

Taponamiento en el yacimiento

Una vez que la precipitación de asfaltenos ha ocurrido en el yacimiento, lejos del

pozo, prácticamente no existe ninguna medida correctiva viable, tal como se
especifica en la Figura 15. Sin embargo, a este nivel el problema es relativamente
menos grave que cuando sucede en la cara de la formación, ya que lejos del pozo,
el área de flujo es mucho mayor y las velocidades son mucho más bajas.

En el yacimiento, la medida preventiva viable consiste en mantener la presión de

la formación por encima del umbral de floculación, mediante la inyección de fluidos
que sustituya al crudo producido.

Para implementar el proyecto de inyección se recomienda realizar estudios que

permitan la determinación experimental de curvas de dispersión, a fin de
determinar el umbral de precipitación a la temperatura de yacimiento. Mediante
estos estudios se debe también determinar la compatibilidad de los fluidos
inyectados, ya que dependiendo de la composición de los mismos, la precipitación
se pudiera inducir en lugar de prevenirse.
Figura 15. Métodos de prevención y control de precipitación a nivel de yacimiento.

http://www.portaldelpetroleo.com/2013/04/los-asfaltenos-y-sus-efectos-en-la.html