Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
1. OBJETIVOS
Objetivo general.
Objetivos específicos.
2. INTRODUCCIÓN
La electro-oxidación (EO) es un proceso que mediante el uso de una celda electrolítica con
electrodos especiales y no sacrificables (diamante dopado con boro DDB) se generan radicales
hidroxilos en la superficie del ánodo (DDB), los cuales son altamente oxidantes, capaces de
destruir sin ser selectivos la mayoría de contaminantes orgánicos y organometálicos hasta su
completa mineralización (conversión en dióxido de carbono, agua, e iones inorgánicos).
La generación de los radicales absorbidos sobre la superficie anionica tras la oxidación del agua,
se presenta en la siguiente ecuación.
𝐻2 𝑂 → 𝑂𝐻 − + 𝐻 + + 𝑒 − Ec.1
La oxidación electroquímica del azul de metileno se muestra en la siguiente:
51•𝑂𝐻 −
𝐻16 𝐻18 𝐶𝑙𝑁3 𝑆 ⏞
−−→ 16𝐶𝑂2 + 6𝐻2 𝑂 + 𝐻2 𝑆𝑂4 + 3𝐻𝑁𝑂3 + 𝐻𝐶𝑙 Ec. 2
Para una solución acuosa de azul de metileno, el paso por el electrodo hace que el compuesto
orgánico encargado de la coloración de la solución (cromoforo) pierda electrones, lo que
visualmente se traduce a que con el paso del tiempo la solución se torne más cristalina.
La sal (NaCl) es una sustancia que en disoluciones acuosas produce iones que proporcionan un
incremento de la corriente en la disolución y por ende una mayor degradación de azul de
metileno. Con la presencia de NaCl en el proceso existe una electrogeneración de cloro activo,
en forma de cloro gaseoso, acido hipocloroso o iones de hipoclorito, los cuales se suman a el
ataque degradativo del azul de metileno. Especies fuertemente oxidantes como peróxido de
hidrógeno y ozono son generados de la oxidación de los cloruros liberados en el agua. Una
posterior refrigeración de las muestras disminuye el efecto de oxidación de estos componentes.
El proceso de degradación del azul de metileno se llevara a cabo bajo las condiciones de un
caudal, un voltaje y una concentración de sal constante, para el desarrollo de una serie de
pruebas en las que se harán variaciones en la densidad de corriente del equipo, concentración
de azul de metileno y tiempo de operación, que permitan conocer el efecto que tienen cada una
de estas sobre el porcentaje de azul de metileno degradado.
4. EQUIPOS Y MATERIALES
4.1 Equipos
Electro-oxidador
Espectrofotómetro
Balanza analítica
Balanza gramera
Cronometro
Nevera de Icopor
4.2 Materiales
Azul de metileno
Agua
Sal
Sulfato de sodio
4 Vasos precipitados de 50 mL
5 Vidrios reloj
1 Espátula
1 micro-espátula
3 Hieleras
Papel secante.
Guantes
5. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Preparación de Muestras
Mediciones en el espectrofotómetro
Antes de encender el equipo, se debe asegurar que el switch 9/10 (120 V) de la caja de fusiles
en la habitación del equipo de Electro-oxidación esté encendido y los últimos cuatro de la
habitación contigua. De igual manera que las distintas válvulas estén abiertas a excepción de la
del desagüe del tanque principal y las válvulas asociadas al tanque auxiliar. Finalmente encender
el equipo y la bomba del sistema de refrigeración.
Preparar una solución de 0,035M de sulfato de sodio en 20 L de agua dentro del tanque, para
ello disolver 99,4 g de la sal en el volumen indicado. Los 20 L de agua se miden empleando
un balde calibrado a 10 L dispuesto en el laboratorio.
Colocar en el monitor del equipo de electro-oxidación:
Grupo: ___________
Densidad Concentración
Tiempo de Corriente Masa de
Nᵒ de de inicial de Azul
Grupo operación equivalente Azul de
corrida. Corriente de metileno
(min) (A) metileno
(mA/cm2) (ppm)
(g)
1 15 25 31 8 0,16
1 2 15 25 31 12,5 0,25
Grupo
3 20 30 38 15 0,30
líder
4 20 20 25 15 0,30
1 15 25 31 17 0,34
2 15 17 21 12,5 0,25
2
3 15 33 41 12,5 0,25
4 15 25 31 12,5 0,25
1 10 20 25 10 0,20
2 15 25 31 12,5 0,25
3
3 23 20 25 12,5 0,25
4 10 30 38 10 0,20
1 7 20 25 12,5 0,25
2 20 20 25 10 0,20
4
3 15 25 31 12,5 0,25
4 10 20 25 15 0,30
1 15 25 31 12,5 0,25
2 10 30 38 15 0,30
5
3 20 30 38 10 0,20
4 15 25 31 12,5 0,25
1.20
1.00
0.80
ABSROBANCIA (A)
0.60
y = 0.1908x + 0.0263
0.40
R² = 0.9975
0.20
0.00
0.00 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00
CONCENTRACION (PPM)
En el marco del desarrollo de un ajuste de un modelo matemático para los diferentes datos
obtenidos por las pruebas realizadas en un equipo de electro-oxidación EO, el diseño de
experimento elegido para la práctica se estableció un diseño 23 rotacional compuesto con
puntos estrellas y replicas en los puntos centrales.
Factor/Nivel -1 0 +1 -α +α
Densidad de corriente (mA/cm2) 20,0 25,0 30,0 17,0 33,0
Concentración de azul de metileno (ppm) 10,0 12,5 15,0 8,0 17,0
Tiempo de operación (min) 10,0 15,0 20,0 7,0 23,0
Los datos obtenidos por las diferentes pruebas en el equipo de electro-oxidación, se tabulan
en la siguiente.
Donde 𝑚, 𝛼, 𝛽 𝑦 𝛾 son los parámetros del modelo, mientras que 𝑋1 , 𝑋2 𝑦 𝑋3 son las variables
independientes y 𝑌 la variable dependiente. La calidad del modelo y su poder de predicción
están relacionados bajo el coeficiente de variación R2 y el valor de chi cuadrado 𝜒 2 .
El ajuste al modelo dio como resultado la siguiente ecuación, que predice los valores
porcentuales de degradación de azul de metileno.
𝑌 = 22.28561 ∗ (𝑋1 0,28957 ) ∗ (𝑋2 0,20872 ) ∗ (𝑋3 −0,04465 ) Ec. 2
Siendo:
Cabe destacar que la ecuación 2, pese a dar una buena aproximación respecto a los distintos
valores experimentales (predice los resultados con poco margen de error), únicamente es
válida para los límites de operación y bajos condiciones similares de la experimentación: una
concentración de azul de metileno entre 8 y 17 ppm, una densidad de corriente entre 17 y 33
mA/cm2 y un tiempo de operación entre 7 y 23 minutos.
Para entender con mayor claridad el comportamiento que tiene el porcentaje de degradación
respecto a las diferentes variables consideradas y acorde a la ecuación hallada, se realizó 3
diferentes gráficos de superficie.
85.00
80.00
75.00
70.00
65.00
60.00
3332
3130 17
2928 16
15
2726 14
13
25 12
24 11
23 10
22
21 9
20 8
19
18
17
60.00-65.00 65.00-70.00 70.00-75.00 75.00-80.00 80.00-85.00
A una concentración constante de azul de metileno igual a 13 ppm, a una gráfica de superficie
de densidad de corriente y tiempo de operación Vs porcentaje de azul de metileno degradado
se obtuvo la siguiente.
91.000
88.000
85.000
82.000
79.000
76.000
73.000
7
70.000 9
11
33 32 31 13
30 29 28 15
27 26 25 17
24 23 22 19
21 20 19 21
18 17
23
100.00
95.00
90.00
85.00
80.00
75.00
70.00
65.00
60.00
23
21
19 19 17
17 21
15 23
13 25
27
11 29
9 31
7
33
𝑌 = 𝛽0 + 𝛽1 𝑋1 + 𝛽2 𝑋2 +𝛽3 𝑋3 +𝛽4 𝑋1 𝑋2 + 𝛽5 𝑋1 𝑋3 + 𝛽6 𝑋2 𝑋3 + 𝛽7 𝑋1 2 + 𝛽8 𝑋2 2 + 𝛽9 𝑋3 2
Ec. 3
Donde 𝛽𝑛 son los coeficientes de regresión, mientras que 𝑋1 es el tiempo de operación [min],
𝑋2 la densidad de corriente [mA/cm2], 𝑋3 la concentración de azul de metileno [ppm] y 𝑌 el
porcentaje de color de azul de metileno eliminado o degradado.
Como se puede ver de la anterior tabla, el modelo matemático que más precisa el valor
experimental es el modelo polinómico, esto puede deberse a la cantidad de términos que
integra la expresión que hacen posible un mejor escenario del cálculo de los valores.
- Transferencia de masa
- Cinética de procesos electroquímicos
- Cinética química.
Teniendo en cuenta estos anteriores puntos, en la literatura se encuentran varios modelos que
describen el proceso de tratamiento de aguas contaminadas, estos se basan en diferentes
niveles de descripción y suposiciones.
Mencionando dos modelos, existe uno que resume la contaminación de las aguas residuales en
sólo una especie de modelo y que tiene en cuenta un enfoque macroscópico para formular el
balance de masa, y otra que considera perfil más detallado de la operación de concentración,
describe la evolución temporal de los contaminantes y productos intermedios a través de un
gradiente máximo mixto, con un enfoque macroscópico.
Un modelo de una sola variable para describir la evolución temporal DQO durante los procesos
de oxidación electroquímica, modelo propuesto por el grupo de Comninellis en 2001, En este
modelo, la contaminación en el aguas residuales se cuantifica mediante un solo componente: la
demanda química de oxígeno DQO, Además, se considera que las reacciones electroquímicas se
producen muy cerca a los electrodos. Este modelo es particularmente adecuado para describir
tratamientos galvanostáticas con el diamante dopado con boro (TDC) electrodos que muestran
una alta selectividad hacia los compuestos orgánicos.
7. BIBLIOGRAFÍA
[2] Christos Comninellis, Guohua Chen. 2010. Electrochemistry for the Environment. Lausanne,
Switzerland. Springer.
8. ANEXO