Estudio de la reacción de equilibrio de Fe3+ y el tiocianato

Mariana Buitrago Oliveros – Nathalia Calderón Rivera

Universidad de los Andes, Departamento de Química – Facultad de Ciencias
Resumen
En este experimento se determinó la absorbancia de una solución compuesta por dos soluciones en
diferentes concentraciones. Posteriormente, a través de un método gráfico y del uso de la fracción
molar de uno de los componentes, se logró determinar la fórmula molecular del producto y los
coeficientes estequiométricos que acompañan a los reactivos para obtener dicho producto. 19 de
Mayo de 2018.
Palabras clave: absorbancia, fracción molar, soluciones.

Introducción interacción es débil o fuerte dependiendo de

El estudio del equilibrio químico analiza el
estado al que avanza de forma espontánea un
sistema químico en el que tiene lugar una
reacción reversible1, es decir, una reacción en
la que los productos obtenidos a partir de la
reacción inicial pueden formar nuevamente
las sustancias de partida2 . En esta ocasión, se
estudiará la reacción en equilibrio entre el ion
𝐹𝑒 3+ y el ion 𝐶𝑁𝑆 − de la forma:
𝐹𝑒3+ + 𝐶𝑁𝑆− → 𝐹𝑒(𝐶𝑁𝑆)++
Se medirá la absorbancia de cada solución, la
cual es una medida de la radiación que
absorbe una sustancia cuando se inciden en
ella ondas electromagnéticas de una longitud
de onda determinada3. En este caso, 460nm.
La absorbancia varía con la composición y la
concentración de los elementos en cada
muestra4. La técnica utilizada en el
experimento se conoce como colorimetría ya
que en el experimento se medirá la
absorbancia a una 𝜆 determinada5.
La absorbancia tiene una fuerte dependencia
con la 𝜆 que interacciona con la muestra6. La
cómo es el acople de la radiación
electromagnética con la estructura molecular
del sistema en estudio7.
El método que se utilizó para estudiar
correctamente la estequiometría de reacción
se denomina espectrometría de absorción y
se basa en la absorción de fotones por una o
más sustancias presentes en una solución y la
promoción de un electrón desde un nivel de
energía desde un nivel de energía a otro en la
sustancia8. La 𝜆 en la cual el fotón se absorbe
es determinada por los diferentes niveles de
energía disponibles de las sustancias en la
solución. Esta es la selectividad de la
espectrometría de absorbancia, la capacidad
de generar fuentes de fotones que son
absorbidos por algunos componentes de la
muestra9.
Por último, es importante resaltar que la
importancia del experimento, de la correcta
efectuación de los cálculos y de la realización
del análisis pertinente para comprender los
resultados se refleja en el afianzamiento de la
teoría vista en clase.
Metodología
1
Se utilizaron dos soluciones. La primera de 𝐴 + 𝑛𝐵 → 𝐴𝑛 𝐵
Sulfato Férrico ( 𝐹𝑒2 (𝑆𝑂4 )3 ) de
𝐴 = 𝐹𝑒 3+ y 𝐵 = 𝐶𝑁𝑆 − , tienen igual
concentración 0,002𝑀 en 𝐹𝑒 3+ . Y la
molaridad en solución, esta es una de las
segunda 0,002𝑀 en 𝐶𝑁𝑆 − . condiciones que se deben cumplir para
Se prepararon 21 soluciones de 10𝑚𝐿 cada aplicar el método de forma efectiva.
una según la proporción de la siguiente tabla En primer lugar, se realizó la gráfica de
(Tabla 1): fracción molar de 𝐹𝑒 3+ vs. Diferencia de
Mezc absorbancia (Gráfica 1).
1 2 3 4 5 6 7 8 …
la N°
𝑚𝐿 s
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 …
ol. 1
𝑚𝐿 s
10 9.5 9 8.5 8 7.5 7 6.5 …
ol. 2
(Tabla 1: Proporción mezcla soluciones)
Se midió la absorbancia de cada una de las
soluciones preparadas, usando un blanco de
(Gráfica 1: 𝑋𝒂 de 𝐹𝑒 3+ vs. absorbancia)
agua destilada y una longitud de onda de
460𝑛𝑚 en un espectrofotómetro que Si se obtiene una función similar a la función
funciona de la siguiente forma: cuadrática, como en este caso, la reacción se
encuentra en equilibrio12. Sin embargo, si se
forma un pico ocurre lo contrario.
La fracción molar de 𝐹𝑒 3+ se obtiene
despejando 𝑛 de la ecuación:
𝑛
𝑀=
𝑉
(Figura 1: Partes básicas de un
(Ecuación 1: Molaridad)
espectrofotómetro de absorción) 10
Se obtuvieron los valores de los moles de
Posteriormente, se compilaron los datos de
𝐹𝑒 3+ en cada solución (Ecuación 1), los
absorbancia de las distintas mezclas para su
cuales oscilaban entre 1𝑥10−6 y 2𝑥10−5.
posterior análisis.
Seguidamente, se calcularon las fracciones
Resultados y discusión
molares con la fórmula:
Para alcanzar los objetivos de la práctica, se 𝑛𝐴
empleó el Método de Job, mediante el cual se 𝑋𝐴 =
𝑛𝐴 + 𝑛𝐵
determina experimentalmente el coeficiente
estequiométrico 𝑛 en los reactivos y (Ecuación 2: Fracción molar)
productos de una reacción de la forma11:

2
Los valores hallados (Ecuación 2) se
encuentran en el intervalo (0 ≤ 𝑥 ≤ 1)
variando en cantidades de a 0,5.
Posteriormente, se trazaron dos líneas que
cubrieron la mayor cantidad de puntos
posibles desde el 0 hasta el punto donde la
composición de la mezcla es 50/50 por
ambos lados de esta forma (Gráfica 2):
(Gráfica 2: Aplicación método de Job a la
Gráfica 1.)
Al localizar el punto donde se intersectan
ambas líneas (Gráfica 2) y extrapolarlo al eje
𝑋, se observa lo siguiente (Figura 2):
(Figura 2: Acercamiento resultado
método de Job)
El resultado obtenido fue 0,6
aproximadamente. Se realiza la resta
(Ecuación 3) donde la 𝑋 corresponde al
resultado obtenido:
(1 − 𝑋)
(Ecuación 3: Fracción molar 𝐶𝑁𝑆 − )12
El resultado obtenido fue 0,4.
La proporción obtenida entre los reactivos
corresponde a 3: 2. Sin embargo, la reacción
esperada era:
𝐹𝑒2 (𝑆𝑂4 )3 ) + 𝐾𝐶𝑁𝑆 → 2𝐹𝑒(𝐶𝑁𝑆)3
Donde la proporción corresponde a 1: 3.
La variación de los resultados obtenidos
respecto a los esperados se puede explicar si
se tienen en cuenta los aspectos que pudieron
variar la medida de la absorbancia en el
espectrofotómetro. Por ejemplo, en el
siguiente diagrama (Figura 3) se observa la
pérdida sustancial de haz de luz que causa
inflexión en las interfaces: aire-pared, pared-
solución. Las causas comunes de estas
variaciones son la dispersión de las moléculas
grandes y la absorción de la solución por las
paredes de los recipientes que la contienen13:
(Figura 3: Medición de la transmitancia y
absorbancia) 14
Sin embargo, para evitar estos errores
experimentales, se ubica una solución de
referencia que contenga solo una de las
soluciones partícipes en la solución final en la
máquina15. Pero, en nuestro caso, no se aplicó
esta recomendación que hubiese mejorado la
medida de la absorbancia.
Por otro lado, la ley de Beer-Laambert
establece que las propiedades de la solución
(concentración, longitud de onda, trayectoria
del haz al atravesar la solución) están
relacionadas con la absorbancia16. Pero, en el
caso de estudio, la concentración es menor a
la mínima permitida para aplicar dicha ley
(0,01𝑀). Este hecho implica que la distancia
promedio entre las especies responsables de
3
la absorción es menor, hasta el punto que cada
una afecta la distribución de las cargas de sus
vecinas. Esta interacción altera la habilidad
de las especies de absorber la longitud de
onda que se le aplica. Este fenómeno altera la
relación lineal entre la absorbancia y la
concentración17.
Análogamente, el ion tiocianato reacciona
con el ion férrico y forma una serie de
compuestos que varían entre sí:
𝐹𝑒 3+ + 𝐶𝑁𝑆 − → 𝐹𝑒(𝐶𝑁𝑆)++
+
𝐹𝑒(𝐶𝑁𝑆)2+ + 𝐶𝑁𝑆 − → 𝐹𝑒(𝐶𝑁𝑆)3
𝐸𝑡𝑐é𝑡𝑒𝑟𝑎.
Esto significa que la proporción en la
reacción esperada no era la única que se podía
formar al hacer reaccionar ambas soluciones.
Pero, como la concentración del 𝐹𝑒 3+ es muy
pequeña, se puede suponer que el único ion
que se forma tras la reacción es el que se
espera para la práctica18. Sin embargo, como
la única especie química que al formarse se
torna de color rojo es la esperada, la
formación de los demás productos altera las
mediciones de la absorbancia en la mezcla.
Otro problema ligado a la medida de la
absorbancia se relaciona con la longitud de
onda a la que se tomó la medida. Porque en
𝜆 = 460𝑛𝑚, la solución absorbe el azul, y no
absorbe el amarillo18, este color es el que
debería ser transmitido y observado como el
color de la solución. Sin embargo, la solución
era anaranjada, eso quiere decir que la
𝜆 correspondiente debía estar en el intervalo
(480𝑛𝑚 − 490𝑛𝑚)19.
Conclusiones
Pese a que el resultado esperado no fue el
obtenido, es posible concluir que hubo una
gran cantidad de factores importantes que
pudieron afectar la calidad de los datos que se
debían tomar para hacer el respectivo análisis.
Dicho de otro modo, es posible que la
obtención de otros productos haya alterado
las medidas tomadas y por lo tanto, el cálculo
de los coeficientes estequiométricos de la
reacción.
Además, es importante resaltar que el hecho
de que la longitud de onda utilizada esté por
debajo de la necesaria para el color de la
solución de estudio es un factor que explica la
desviación del comportamiento ideal de la
solución. Y el hecho de que hubiesen
estrategias para de evitar el error de la
máquina que no se hayan adoptado explica
que la medida de la absorbancia en las
soluciones puras no corresponda al 0 como
debería ser.
Referencias
1 Massa; Alberto. El equilibrio químico.
[Online] 1
http://www.cac.es/cursomotivar/resources/docu
ment/2011/8.pdf (Consultado el 3 de marzo de
2018)
2 Reacciones complejas. [Online] 2
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/C
Q3_382.pdf (Consultado el 3 de marzo de 2018)
3, 4, 5 Olsen; Eugene. Métodos ópticos de
análisis. [Online] 1
file:///C:/Users/Mariana%20Buitrago/Downloa
ds/8897-12177-1-PB.pdf (Consultado el 15 de
mayo de 2018)
6, 7 Pérez; Guillermo. Espectrometría de
absorción. [Online] 1
https://www.espectrometria.com/espectrometra
_de_absorcin (Consultado el 15 de mayo de
2018)
4
8, 9 Espectrofotómetro [Online] 1 17, 18, 19 García; Marín. Bases químicas del
https://elespectrofotometro.com/partes-del/ medio ambiente: manual de laboratorio.
(Consultado el 15 de mayo de 2018) [Online] 2
10 Método de Job. [Online] 2 http://books.google.es/books?id=MpHKe
http://docencia.udea.edu.co/cen/tecnicaslabqui eRzbAC&lpg=PA43&ots=dZkyCzkDTl
mico/02practicas/practica11.htm (Consultado &dq=constante%20de%20equilibrio%20
el 3 de marzo de 2018) hierro%20sulfocianuro&pg=PA46#v=one
11, 12 Prichard; James. Practical Physical
page&q=constante%20de%20equilibrio%
Chemistry. [Online] 2 20hierro%20sulfocianuro&f=false
https://books.google.com.co/books/about/Practi (Consultado el 15 de mayo de 2018)
cal_Physical_Chemistry.html?id=GxZxSQAA
CAAJ&redir_esc=y (Consultado el 15 de mayo
de 2018)
13, 14, 15, 16 Brunatti; Carlos. Introducción a la
Espectroscopía de Absorción Molecular UV,
Visible e Infrarrojo Cercano. [Online] 4
http://materias.fi.uba.ar/6305/download/Espect
rofotometria.pdf (Consultado el 15 de mayo de
2018)
12 Universidad Miguel Hernández de Elche.
Transmitancia, Absorbancia y Ley de
Lambert-Bee. [Online] 1
http://repositorio.innovacionumh.es/Proyecto
s/P_22CursoMateriales/Miguel_Angel_Sogor
b/Wimba/Espectroscopia_05.htm (Consultado
el 15 de mayo de 2018)

5
6