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ACETILACIÓN DE LA ANILINA Y BROMACION DE LA ACETANILIDA

Leydis Acosta, Flor Monterrosa, Vanessa Martínez


Programa: Química
Universidad del Atlántico
Palabras claves: anilina, acetilación, filtrar

RESUMEN
En esta experiencia se realizó el proceso de acetilación de la anilina, cuyo objetivo es ser
utilizada comúnmente para proteger grupos funcionales en aminas primarias o
secundarias.
Observándolas a través de luz ultravioleta las diferentes velocidades con relación al
eluyente, realizándose de esta forma la separación de las mezclas.

ABSTRACT

In this experience, the acetylation process of the aniline was performed, which is more
useful to protect the participants in the primary or secondary.
Observing them through ultraviolet light the different speeds in relation to the eluent,
thus making the separation of the mixtures.

INTRODUCCION
En esta práctica se hizo la acetilación de una amina primaria, anilina, usando como agente
acetilante Anhídrido acético, obteniendo así, la acetanilida, la amida, la cual es rápidamente
purificada. La mayoría de amidas son sólidas a temperatura ambiente. Por esta razón, los
ácidos, que frecuentemente son sólidos a temperatura ambiente, se transforman en amidas
cuando se desea obtener un derivado solido del ácido. Las amidas derivadas de los ácidos
tienen generalmente puntos de fusión más altos. Aun cuando las amidas se pueden
considerar compuestos neutros, los hidrógenos que se encuentran unidos al nitrógeno son
suficientemente ácidos para la formación de puentes de hidrogeno entre moléculas de
amida. Las aminas acetiladas son menos susceptibles a oxidación, menos reactivas en
reacciones de sustitución aromática y menos propensas a participar en muchas de las
reacciones típicas de aminas libres, porque son menos básicas.
Los compuestos aromáticos se pueden bromar con bromo en presencia de un ácido de
Lewis como catalizador, tal como el cloruro de hierro (III) AlCl3. En el caso de substratos
muy reactivos como fenoles y anilinas, la bromación se lleva a cabo sin el uso de
catalizadores, obteniéndose el producto 2, 4, 6 -trisustituido, siendo prácticamente
imposible controlar la reacción para aislar un solo isómero. Por esta razón los grupos –NH2
y – OH primero se convierten en grupos menos activante. El –NH2 se convierte en –
NHCOCH3, es un grupo menos activante y voluminoso que el amino. Al final, por hidrólisis
de la acetanilida formada se regenera el grupo amino.
De igual manera en esta práctica se obtendrá la p-bromoacetanilida por bromación de la
acetanilida.

OBJETIVOS

 Aplicar el método de cromatografía de capa delgada para separar los distintos


componentes de una mezcla.
 Determinar los RF de cada uno de los componentes que se separaran en la
cromatografía
 Obtener acetanilida a partir de anilina y ácido acético y la p-bromoacetanilida por
bromación de la acetanilida.

PROCEDIMIENTO
Acetilación de la anilina

a) Se colocan 0,3 mL de anilina en un tubo de ensayo, (sostenido en un beaker


pequeño) y 1 mL de ácido acético y se mezclan. Se adicionan cinco (5) gotas de
HCl concentrado. Luego se filtró la acetanilida, se pesaron los gramos
obtenidos y se le agrego bromo molecular (Br2), y se filtra para determinar los
gramos del producto bromado.

b) Se colocó acetanilida insoluble en agua más cloroformo.


Se preparan dos placas cromatografías, debidamente marcadas se aplican sobre la
placa (ya sea en forma de punto concentrado o en forma de línea) las soluciones
patrón en una placa se marcan A, B, Mix. Se dejan secar las manchas. Se sumerge
en una cubeta con el eluyente y se deja desarrollar hasta la línea límite de
recorrido (10 cm), se saca la placa y se deja secar al aire.
Se ilumina las placas con luz ultravioleta (Precaución: no se debe observar la luz
ultravioleta directamente, puede dañar los ojos), se marcan las manchas y se
determina el Rf de cada una por comparación. Se deben identificar los
componentes del problema.
Bromacion de la acetanilida

En un Erlenmeyer de 25 mL, se colocan 100 mg de acetanilida y 16 gotas de ácido


acético glacial. Con ayuda de una varilla de vidrio se agita hasta disolver la
acetanilida. Una vez obtenida la solución translucida se agregan 12 gotas del
reactivo bromo-ácido acético y se tapa inmediatamente el erlenmeyer.
Se deja el sistema a temperatura ambiente durante diez (10) minutos practicando
agitación intermitente.
Una vez precipiten cristales se agregar 2.0 mL de agua destilada a la mezcla de
reacción con agitación, seguido de veinte (20) gotas de solución bisulfito de sodio
acuoso al 33%. Este tratamiento elimina el color residual, debido a la presencia de
bromo sin reaccionar y da como resultado la formación de cristales blancos. La
mezcla de reacción se enfría en un baño agua-hielo por diez (10) minutos para
maximizar el rendimiento de la reacción.
Los cristales blancos de 4-bromoacetanilida se colectan por filtración al vacío. La
pasta en el filtro se lavan con tres (3) porciones de 0.25 mL de agua fría y se secan
por arrastre de aire a través de los cristales por presión reducida, por
aproximadamente cinco (5) minutos.

RESULTADOS Y DISCUSION

Anilina(A) Ácido acético


Acetanilida (B)

La muestra liquida que se tomo fue del compuesto anilina (A).


Con un capilar se tomó una gota de la muestra (A) y se depositó en una placa
cromatografíca previamente marcadas como se muestra en la figura 1.
Luego se colocan 0,3 mL de anilina en un tubo de ensayo (A) y 1 mL de ácido acético y se
mezclan. Se adicionan cinco (5) gotas de HCl concentrado y se filtró la acetanilida (B)
Con otro capilar se depositó en las placas la muestra del compuesto (B) en el lugar que le
correspondía.
Y por último se tomó nuevamente acetanilida sólida y se disolvió en cloroformo.
Se realizó un mix entre las dos muestras.
Fig. 1. Placa con muestras

Fig. 2. Acetanilida

Rf (factor de retención)
El factor de retención siempre estará entre cero y uno. No puede ser de cero porque la
sustancia debe haberse movido, y no puede ser mayor a uno porque la solución no puede
recorrer más distancia que el solvente.

SOLUCION 1

RF(A) RF(B) RF(C) RF(MIX)


0,79 0,54 0,068 0,54
Bromacion de la acetanilida
RESULTADOS Y DISCUSIÓN

Estructura de la para-bromoacetanilida
Después que se depositó en un Erlenmeyer acetanilida, disolvemos lentamente en ácido
acético y después de disolverse completamente se le agrego bromo molecular (Br2).
Para favorecer la formación de para- bromo acetanilida.
Se observa la aparición de un precipitado el cual corresponde al compuesto orgánico
para-bromoacetanilida.
Para ayudar a la precipitación se le agrega un par de gotas de agua, y como el para-
bromo acetanilida es insoluble en este medio, aparecerá de manera más rápida,
tornándose de color blanco como lo vemos en la figura 1.

Fig. 1 Para-bromoacetanilida
Luego utilizamos preparamos la placa cromatografía, ubicando en la parte (A) acetanilida
solida disuelta en agua.
En la parte (B) el para-bromoacetanilida obtenido, disuelto en cloroformo.
Y en el (mix) una mezcla de las dos.
Ubicamos la placa en el disolvente indicado y luego de esperar unos segundos se llevó a
la luz ultravioleta como se muestra en la fig. 2

Fig. 2 Placa de la bromacion


CUESTIONARIO
Acetilación de la anilina

1. Mecanismo de la acetilación de la anilina.

2. ¿Por qué en la síntesis de acetaminofén no se obtiene el éster correspondiente al


producto de acetilación del grupo hidroxilo?

Para recuperar el grupo hidroxilo l cual está presente en el acetaminofén se debe


realizar una hidrolisis en medio acido, no se realiza de esta forma ya que al hidrolizar
el compuesto tanto el grupo éster como el amido sufrirían la hidrolisis hasta el grupo
hidroxilo y amino.

3. Describa un procedimiento para obtener en el laboratorio fenacetina.


La síntesis de la fenacetina se realiza a partir de la 4-etoxianilina y el ácido acético,
la reaccion entre la amina y acido carboxílico requiere calentamiento vigoroso o
activación del grupo carboxilo, se puede hacer la activación del carboxilo por
conversión a cloruro de acilo, o bien utilizar un agente acilante como en anhidro
acético, este es muy adecuado ya que el único subproducto es el ácido acético.

4. ¿Cómo prepararía p-acetilanilina? Explique con ecuaciones.

La amina se puede obtener por la reducción del grupo no2 con ácido en presencia
de un metal activo y el grupo nitro se puede obtener a su vez por tratamiento del
benceno con una mezcla de ácidos nítrico y sulfúrico. Ahora para obtener la anilina
con un grupo acilo de Friedel Crafts la cual consiste en el tratamiento de un
halogenuro de acilo con un ácido de Lewis el cual cataliza la reaccion para que se
dé selectivamente sobre el anillo aromático.

Bromacion de la acetanilida
1. ¿Por qué solo se obtiene el isómero para y no el orto y el meta?

Se conoce que el grupo amino es orientador orto-para en la sustitución


electrofilia aromática, por l estabilización del carbocatión intermediario con las
siguientes estructuras:
2. Escriba el procedimiento para obtener p-bromoanilina a partir de p-
bromoacetanilida
El proceso es basicamente el mismo que ha sido descrito en la segunda parte
de este documento, sin embargo, hay que adicionar la hidrolisis de la p-
bromoacetanilida en medio basico para liberar la amina y formar la p-
bromoacetanilina.

Adicional a este proceso, las amidas también pueden ser convertidas en aminas
mediante la reducción del grupo carbonilo con LiAlH4 en éter y luego agua y por
medio de la hidrólisis acida.
3. ¿Cómo obtendría orto y para-bromofenol?
La secuencia siguiente describe una posible ruta de preparación del o-bromofenol.
La última parte de la secuencia corresponde a la reacción de Sandmeyer.

Para la preparación del p-bromofenol, debe seguirse una ruta alternativa descrita
en la secuencia siguiente. Inicialmente, se puede preparar a partir de la p-
bromoacetanilida mediante el proceso descrito en el analisis de resultados. Una
vez bromada la acetanilida, se hidroliza para liberar la amina y luego convierte la
amina en una sal de diazonio que una vez hidrolizada, forma el fenol.
4. Formule las ecuaciones que muestren:
(a) ¿Cómo p-bromoanilina se puede preparar a partir de bromobenceno?

(b) ¿Cómo m-bromoanilina se puede preparar a partir de nitrobenceno?


CONCLUSION
Se logró la obtención de acetanilida a partir de anilina y ácido acético. Se logró
separar los componentes de tres sustancias, a partir de placas cromatograficas,
para luego ser observadas por medio de la luz ultravioleta que nos permitió
calcular el RF.
Las reacciones en presencia de aminas como la anilina ocurren de manera eficiente
debido a que es un buen nucleófilo. La formación de la acetanilida procede sin
condiciones drasticas de reacción, su rendimiento fue bajo debido a
consideraciones durante el proceso de la síntesis, con una
caracterización del compuesto en punto de fusión cercana al valor real, resaltando
pureza del compuesto.
A partir del anterior se obtuvo la p-bromoacetanilida, la cual ocurre por sustitución
electrofílica aromatica con un buen porcentaje de rendimiento, destacando que la
posición bromada es la mas posible debido a que la posición orto se encuentra
inhabilitada por impedimento estérico ocasionado por el tamaño del grupo
acetoamido y del volumen del sustituyente bromo.

BIBLIOGRAFIA
1. Mecanismo y aplicación de la cromatografía liquida de alto desempeño, Miriam
Barquero Quirós, 5 serie. Pág. 5
2. Fundamentos teórico-práctico de cromatografía, pág.154