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CONCEITOS IMPORTANTES
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Sistema fechado: é aquele que tem uma quantidade fixa
de matéria mas pode trocar energia com a vizinhança. Por
exemplo: bolsas de gelo, bolsas de água quente, ... ]
Bolsa de gelo
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Estado de um sistema: um sistema está em um estado
definido quando cada uma de suas propriedades tem um
valor definido. Por exemplo: um gás ideal (p, V e T
definidos).
o Calor
interior do sistema.
Energia Interna e Trabalho
o Trabalho de Não-Expansão
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Exemplo 1. Imaginemos a seguinte reação ocorrendo no
interior de um tubo selado e rígido:
𝐶𝑎𝐶𝑂3 → 𝐶𝑎𝑂 + 𝐶𝑂2 (𝑔)
- o gás CO2 produzido não pode realizar trabalho
empurrando as paredes rígidas portanto, um sistema
mantido a volume constante não pode realizar
trabalho de expansão.
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Exemplo 2. Imaginemos que a mesma reação do exemplo 1
ocorra em um local cujas paredes são móveis (a tampa
corresponde a um pistão que se move), de modo que o gás
CO2 formado pode expandir-se.
pext
dz
- quando o pistão de área A se desloca uma distância dz, ele varre um volume igual a 𝑑𝑉 = 𝐴 𝑑𝑧
(1)
- a pressão externa provoca uma força que se opõe à expansão: 𝐹 = 𝑝𝑒𝑥𝑡 𝐴 (2)
- a pressão externa corresponde a essa força que se opõe ao deslocamento do corpo (consideramos
17o
pistão sem peso e sem atrito rígido) substituindo a eq. (2) na eq. (3): 𝑑𝑊 = − 𝑝𝑒𝑥𝑡 𝐴 𝑑𝑧 (4)
- substituindo a eq. (1) na eq. (4): 𝑑𝑊 = −𝑝𝑒𝑥𝑡 𝑑𝑉 (5)
o trabalho corresponde a
área sombreada no 18
diagrama pV
Expansão Reversível* – Aplicação
*a pressão externa, pext, neste caso é constante
𝑉𝑓
𝑊=− 𝑉𝑖
𝑝 𝑑𝑉 (9)
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Expansão Isotérmica Reversível (um dos casos mais importantes
de expansão reversível)
𝑛𝑅𝑇
- à T=cte, em cada etapa da expansão a pressão é dada por: 𝑝 =
𝑉
(11)
onde, V é o volume do gás em cada etapa da expansão.
𝑉𝑓 𝑉𝑓 𝑉𝑓
𝑛𝑅𝑇 1 21
𝑊=− 𝑝 𝑑𝑉 = − 𝑑𝑉 = −𝑛𝑅𝑇 𝑑𝑉
𝑉 𝑉
𝑉𝑖 𝑉𝑖 𝑉𝑖
𝑉𝑓
finalmente, 𝑊 = −𝑛 𝑅 𝑇 ln (12)
𝑉𝑖
𝑉𝑓
*na expansão, Vf > Vi ln >0 W>0
𝑉𝑖
p = nRT/V
Trabalho de expansão
reversível à T=cte ( )
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De acordo com a expressão matemática da PRIMEIRA LEI DA
TERMODINÂMICA:
∆𝑈 = 𝑄 + 𝑊
𝑞 = 𝐶 ∆𝑇 = 𝑚 𝐶𝑆 ∆𝑇 (5)
(3)
** de acordo com a eq. (5), quanto maior a capacidade calorífica 27
da
substância, maior a quantidade de calor necessária para provocar um
dado aumento na temperatura.
Exemplo 2: Medindo a capacidade calorífica de uma substância:
adicione 50 g de água à 20 oC a um calorímetro. Coloque 21 g de ferro
à 90,2 oC no calorímetro. Suponha que a medida da temperatura final
seja de 23,2 oC. Qual é a capacidade específica do ferro?
Dado: CS,H2O = 4,184 J oC-1 g-1 (é a capacidade calorífica específica da
água líquida)
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