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Apuntes de Termodinámica Capitulo I

I.- CONCEPTOS FUNDAMENTALES

I.1.- TERMODINÁMICA:

Es una ciencia que forma parte de la física que estudia los procesos de
intercambio de energía entre sistemas termodinámicos así como el análisis de
las modificaciones de las propiedades de las sustancias involucradas.

Para que realmente se pueda entender una definición es necesario sean comprendidos
cada uno de sus términos. Durante el transcurso del estudio de esta ciencia se
procurará definir proceso, energía, sistema termodinámico, propiedad, etc., para poder
tener entonces los conocimientos necesarios para comprender el alcance que tiene la
termodinámica.

Es importante considerar que la termodinámica al formar parte de la física es una


ciencia que requiere de reflexión y concentración para poder llegar a una mayor
comprensión de la forma en que se representan matemáticamente los fenómenos que
involucran el movimiento de la materia y la energía, en la naturaleza.

I.2.- SISTEMA TERMODINÁMICO:

Introduciéndonos un poco en la definición dada anteriormente de termodinámica


definiremos como Sistema Termodinámico a todo espacio o cantidad de materia que
se sujeta a un estudio de intercambio de energía a través de sus limites. En esta
definición de sistema se hace necesario ahora la definición de que es un límite.

I.3.- LÍMITE O FRONTERA DE UN SISTEMA TERMODINÁMICO

Es aquella superficie, real o ficticia, fija o móvil, que nos ayuda a delimitar un
sistema termodinámico. O bien que nos sirve para que cualquier espacio o
cantidad de materia adquiera la característica de sistema termodinámico.

Los límites aparte de ser reales o ficticios, pueden ser fijos o móviles; en seguida, se
muestran ejemplos de algunos sistemas termodinámicos, mostrando específicamente
sus límites.

Ing. Everardo Esquivel Sánchez 1 de 36


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En la figura anterior se observa un sistema de bombeo, donde se pueden definir


diferentes sistemas termodinámicos tales como:

1.- La cisterna
2.- La bomba
3.- La bomba y el motor
4.- El tinaco
5.- Todo el sistema etc.

Otro ejemplo de localización de limites, se puede mostrar en la figura de abajo, donde


se muestra un generador eléctrico movido por un motor de combustión interna. Se
puede considerar como sistema termodinámico a todo el conjunto (motor y generador)
o solo al motor o bien solo al generador.

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La localización de los limites, dependerá del equipo donde se requiere determinar el


intercambio de energía.

Los sistemas establecidos, pueden ser definidos como cerrados, abiertos o aislados,
enseguida se describen cada uno de ellos.

I.4.- SISTEMA TERMODINÁMICO CERRADO:

Es aquel sistema en que tiene intercambio de energía a través de sus límites o


fronteras, pero no intercambio de materia.

Ing. Everardo Esquivel Sánchez 3 de 36


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Nuevamente nos encontramos dentro de esta definición el concepto de "energía" el


cual no es aún definido, sin embargo, nos basaremos en el concepto intuitivo que
tenemos de éste. Más avanzado el tema, cuando se considera conveniente, será
ampliamente definido.

En los siguientes ejemplos se trata de hacer simple la definición de sistema


termodinámico cerrado:

1.- Una tasa de café

En este ejemplo, debemos entender que el café es el sistema y que las


superficies de la tasa que están en contacto con el líquido forman parte de sus
límites así como la superficie del propio café. Si el café dentro de la tasa se está
"enfriando" es debido a que esta saliendo "energía" a través de sus límites, pero
podemos observar que no existe intercambio de materia, a través de sus límites.

2.- El aire o gas dentro de una jeringa (sistema émbolo-cilindro)

Ing. Everardo Esquivel Sánchez 4 de 36


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En este ejemplo podemos observar que al suministrar energía al aire que está
dentro de la jeringa, que para nuestro caso es el sistema termodinámico, uno de
los límites es móvil, o sea la superficie del émbolo.
Aquí tampoco existe intercambio de materia a través de los límites.
En ambos ejemplos anteriores los límites son reales.

Otros ejemplos de sistemas termodinámicos cerrados serían; un refrigerador


funcionando, un foco, un motor eléctrico, etc.

I.5.- SISTEMA TERMODINÁMICO ABIERTO:

Es aquel sistema en que se tiene intercambio de energía e intercambio de


materia a través de sus límites o fronteras.

Enseguida enunciamos la gran cantidad de ejemplos que se tienen de este tipo de


sistemas y que son los que principalmente analiza la termodinámica ya que existe flujo
de energía y flujo de materia.

1.- Un cuerpo humano

El cuerpo humano al "encerrarlo" dentro de la piel la cual constituye la frontera o


límite, se convierte en un ejemplo típico de un sistema termodinámico abierto.
Cuando respiramos, expiramos, transpiramos, comemos, etc., existe intercambio
de materia a través de los límites. Cuando estamos expuestos al sol,
caminamos, nos movemos, trabajamos, etc., existe intercambio de energía.

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2.- Un calentador de agua.

En un calentador de agua se puede observar que el agua que entra recibe "energía"
motivando que cuando sale del sistema ( del calentador) su temperatura sea
mayor, si establecemos un limite ficticio, también se tendrá un intercambio de materia
entre el calentador y el medio ambiente (el cual también es un sistema termodinámico).

Por otro lado, el aire y el combustible entran a baja temperatura y salen como gases a
mayor temperatura.

Otros ejemplos de sistemas abiertos podrían ser una bomba de agua, un motor de
combustión interna, un horno, una válvula de agua abierta, etc.

I.6 SISTEMA TERMODINÁMICO AISLADO

Ing. Everardo Esquivel Sánchez 6 de 36


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Es aquel sistema en que no tiene intercambio de energía ni de materia a través


de sus límites o fronteras.

El caso de este tipo de sistema es muy singular, ya que prácticamente no existen, sin
embargo si se considera un periodo corto de intercambio energía, algunos ejemplos
pueden cumplir con la anterior definición, como es el caso de:

a).- Un termo
b).- Un refrigerador cerrado y desconectado.

I.7.- SUSTANCIA DE TRABAJO:

Es el medio que se utiliza en los sistemas termodinámicos para realizar el


transporte y las transformaciones de energía, como fue indicado en la definición de
termodinámica, el intercambio de energía en los sistemas provocan que existan
modificaciones en las propiedades de la sustancia. Así por ejemplo, la sustancia
utilizada para la transferencia de energía en una planta de generación eléctrica, es el
agua, tanto en forma de vapor como en forma líquida, que al ir pasando por los
diferentes equipos van cambiando sus condiciones.
En un motor de combustión interna las sustancias involucradas es el aire y el
combustible. En las máquinas de refrigeración pueden ser el amoníaco, freón o agua
salada. En los cohetes que realizan viajes espaciales se utiliza oxígeno líquido y
alcohol, etc.

Como puede observarse las sustancias dependen de la aplicación que tendrá el


sistema. De aquí la importancia de analizar el comportamiento de las sustancias y para
lo cual se utilizará un capítulo completo.

I.8.- PROPIEDAD TERMODINÁMICA DE UNA SUSTANCIA:

La propiedad de una sustancia se define como aquella cualidad, atributo o


característica que puede ser valuada cuantitativamente por medio de una
medición, directa o indirecta y que determinan la condición general de la
sustancia.

Las propiedades pueden agruparse en:

Propiedades extensivas
Propiedades intensivas y
Propiedades específicas

I.8.1.- PROPIEDAD EXTENSIVA:

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Es aquella propiedad que depende en forma directamente proporcional con la


cantidad de materia.

Como ejemplos se tiene la masa, el peso y el volumen. Si el sistema se delimita a la


mitad, sus propiedades extensivas se dividen a la mitad, esto es, la mitad de la masa,
la mitad del peso, la mitad del volumen.

I.8.2.- PROPIEDAD INTENSIVA:

Es aquella propiedad que no depende en forma directamente proporcional de la


cantidad de materia.

Como ejemplos se tienen, la presión y la temperatura. Si el sistema se delimita a la


mitad, estas propiedades pueden mantener sus mismos valores.

I.8.3 PROPIEDAD ESPECÍFICA:

Es aquella propiedad que se deriva de la relación de dos propiedades extensivas


y que dicha relación no depende de la cantidad de materia.

Como ejemplos se tienen la densidad, la densidad relativa, el volumen específico y el


peso específico.

En seguida serán revisados los conceptos de cada una de estas propiedades. Existen
otras características o propiedades que ayudan a definir un sistema. Sin embargo, para
el estudio de intercambio de energía entre sistemas termodinámicos, la masa, el
volumen, el peso, la presión, la temperatura, la densidad, la densidad relativa, el
volumen específico y el peso específico son prácticamente suficientes, mas adelante se
definirán otras propiedades que tienen relación directa con el concepto de energía.

I.9.- PROPIEDADES EXTENSIVAS (masa, peso y volumen)

Masa (m):

La segunda ley de Newton indica que un cuerpo o sistema sujeta a una acción de
fuerzas modifica en forma proporcional su cantidad de movimiento, esto es:

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F a
O sea, al aplicar una fuerza a un sistema, ésta es proporcional a su aceleración.

Eliminando el factor de proporcionalidad se tendrá:

F = ma Donde "m" es la constante de proporcionalidad

De aquí se deduce que la masa es una característica o propiedad de un sistema


que se encuentra relacionada con el movimiento, tratando de dar una definición:

La masa de un sistema es una propiedad de tipo extensivo (o sea que depende


directamente de la cantidad de materia) que cuantifica la habilidad que tiene
dicho sistema a modificar su condición de movimiento.

Sus unidades en el sistema internacional de unidades (SI) es el (Kg).

peso (Fg ):

El peso es una propiedad extensiva que mide la fuerza con que es atraído un
sistema hacia el centro de la tierra.

De lo anterior, se concluye que el peso es una fuerza por lo que se puede determinar a
partir de la segunda ley de Newton.

F = ma Para esta caso a = g o sea la aceleración de la


gravedad terrestre.

Por lo tanto: Fg = mg

Sus unidades en el SI es el [N]. Recordemos que un Newton es la fuerza que se


requiere para que un sistema con una masa de un Kg se acelere un m/s 2

volumen (V):

El volumen es una propiedad extensiva que cuantifica el espacio que ocupa un


Sistema Termodinámico.

Su unidad de medida en el SI de unidades es el m 3.

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I.10.- PROPIEDADES ESPECIFICAS (densidad, densidad específica, volumen
específico y peso específico)

densidad ( )

Una propiedad de tipo específico que determina la cantidad de materia que tiene una
unidad de volumen en un Sistema Termodinámico.
La relación con que se calcula dicha propiedad es la siguiente:

m kg
= [ 3]
V m

Como puede observarse en la relación, es necesario conocer dos propiedades


extensivas como es en este caso, el volumen y la masa.

densidad relativa ( s )

Esta propiedad en realidad no es una propiedad intensiva, sin embargo es útil en los
estudios de intercambio de energía, puesto que sirve para conocer el comportamiento
de una sustancia en base al comportamiento de sustancias de trabajo ampliamente
utilizadas como es el caso del agua y el aire.

La densidad relativa de una sustancia es la relación de su densidad con respecto


a la de un fluido de referencia.

Para los líquidos:

 sustancia Kg
s= donde  H 2O = 1000 3
 H 2O m

Para los gases:

 sustancia Kg
s= donde  aire es a condiciones estardar, aprox. 1.19 3
 aire m

Las unidades de esta propiedad aparentemente no existen ó bien se diría que es


adimensional, sin embargo al eliminar los m3 del volumen quedaría:
kg sustancia
s= [ ]
kg sustancia de referencia

volumen especifico ( v )

Propiedad de carácter específico que cuantifica el volumen que ocupa cada unidad
de materia de un sistema termodinámico. Como puede observarse, esta propiedad
es el recíproco de la densidad; aunque la interpretación de esta es diferente.

Por lo que esta propiedad quedará determinada como:

3
1 V
v= = [m ]
 m kg

peso específico (γ)

Con esta propiedad se determina :


El peso que tiene cada unidad de volumen de un sistema termodinámico, o sea, la
fuerza conque es atraída cada unidad de volumen de un sistema termodinámico.

F g mg N
= = = g [ 3 ]
V V m
I.11.- PROPIEDAD INTENSIVA, presión

La presión es una propiedad de carácter intensivo que mide el efecto causado por un
conjunto de fuerzas, en forma perpendicular, sobre una superficie.

El conjunto de fuerzas puede provenir del movimiento molecular de un sistema al


chocar sus moléculas sobre el limite de este, o bien, por el peso del sistema sobre su
superficie de apoyo.

En base a la definición anterior de presión, y sin entrar en complicaciones matemáticas,


se puede establecer que:

P = F/A [N/m2]
Recordar que en el S.I. 1 bar = 105 [N/m2] y que 1 [N/m2] indica la presión que ejerce el
resultado de un conjunto de fuerzas equivalente a un N sobre la superficie equivalente
a un m2

I.11.1 PRESIÓN EJERCIDA POR EL PESO DE UN FLUIDO (Presión


Hidrostática).

Enseguida se pretende determinar el modelo matemático que es utilizado para conocer


el valor de la presión que se ejerce por el peso de un liquido. Se explicará paso a paso
el razonamiento que conduce al modelo. Se realizarán, en cada uno de ellos, algunos
supuestos.

Primer paso:
Se extraerá de un liquido que se encuentre en reposo un disco de fluido de espesor
infinitesimal y el cual es colocado dentro de un cilindro, abierto de los dos lados y en
donde se supone que el medio exterior es ingrávido (g = 0 m/s 2).

En este disco se suponen existen dos fuerzas que tienen la misma magnitud ,la misma
dirección pero de sentido contrario, de tal forma que el disco se encuentra en equilibrio,
o sea que:

F1 = F2 o bien F1 - F2 = 0

y partiendo de la definición de presión: F1 = F2 = PA

Segundo paso:
Si se agrega una cierta cantidad del mismo fluido sobre el disco, manteniendo los
mismos supuestos del paso anterior, se tendrá lo siguiente:
O sea que ahora la fuerza aplicada sobre la parte superior del disco será:

F1' = (P + P)A

Nuevamente se tendrá que: F1'= F2 o bien F1'- F2 = 0

y partiendo de la definición de presión: (P +P)A - PA = 0

De lo anterior se obtiene que ΔP = 0 lo cual es evidente puesto que g = 0 m/s 2 y el


peso del elemento agregado es igual a cero.

Tercer paso:
Considerando que existe un determinado valor de gravedad se tendrá que ahora el
elemento diferencial de volumen tiene un valor diferencial de peso.
O sea que:

F1'+ dFg = F2 o bien F1'+ dFg - F2 = 0

Por la definición de presión: (P + ΔP)A + dFg - PA = 0

como Fg = mg dFg = gdm m =V dm =dV =Ady por lo tanto se tendrá:

dFg =gAdy

Sustituyendo en la ecuación de equilibrio de fuerzas:

(P + P)A +gAdy - PA = 0

dividiendo ambos miembros por el área:

(P + P) + gdy - P = 0

o bien:
P = -gdy
integrando:
P2 - P1 = -gdy
finalmente
P2 - P1 = -g(y2 - y1)

Para ejemplificar esta ultima ecuación, se tomará el ejemplo de la siguiente figura,


donde se esquematiza un recipiente que contiene una cierta cantidad de liquido:

En forma general, en un sistema que se encuentra perfectamente delimitada la


diferencia de niveles:

P =gh
I.11.2 PRESIÓN ATMOSFÉRICA

Es la presión ejercida por el peso de los gases que conforman la atmósfera sobre
la superficie de la tierra.

A esta presión se le suele llamar también Presión Barométrica, porque es la única que
se mide con el Barómetro de Torricelli.

El valor mas alto de presión atmosférica se presenta al nivel del mar en donde un
barómetro de mercurio registra 760 mm.

El Barómetro de Torricelli es un instrumento que se integra por un recipiente lleno de


mercurio y un tubo de vidrio cerrado en uno de sus extremos con una longitud no
menor de 80 cm., el cual debe ser inicialmente llenado de mercurio, para después
voltearlo sobre el recipiente. evitando que se salga el mercurio del tubo. En el momento
que se establezca el equilibrio, en la parte superior del tubo quedara una zona de vacío
y en la parte inferior una columna de mercurio, al tenerse lo anterior se puede deducir
que la presión ejercida por la atmósfera de la tierra equivale a la presión ejercida por la
columna de mercurio en el barómetro, tal como se muestra en la figura:
Barómetro de Toricelli

Por lo tanto si la presión ejercida por la columna de mercurio sobre la parte de la


superficie correspondientes igual a la presión que ejerce la atmósfera sobre el resto de
la superficie de mercurio en el recipiente se tendrá:

Patmosférica =HGgh = 13585 x 9.81 x 0.76 = 101284 pa. = 1.013 bar

I.11.3 PRESIÓN RELATIVA

Es la presión que se encuentra comparada a una presión de referencia, la cual


normalmente es la presión atmosférica.

Los instrumentos de medición que son utilizados para la medir la presión se llaman
manómetros, estos normalmente comparan la presión total que tiene un sistema con la
presión de atmosférica, por lo tanto sirven para medir presiones relativas. Dichas
presiones podrán ser positivas o negativas, esto significa que podrán ser mayores o
menores respectivamente con respecto a la presión atmosférica.

I.11.4 PRESIÓN ABSOLUTA

Es la presión total que tiene un sistema, o bien la presión referida a el vacío


perfecto.

Con la finalidad de visualizar mas fácilmente los conceptos de presión atmosférica,


relativa y absoluta se presenta la siguiente figura:
De lo definido anteriormente y en base a la figura anterior se pueden escribir la
siguiente ecuación:
Pabs = Pman. + Patm.
Pabs.= presión absoluta
Pman.=presión manométrica
patm.=presión atmosférica

Para el caso de presiones menores que la atmosférica, la presión manométrica se


considera negativa, o bien suele llamársele vacuo métrica y se puede escribir con la
siguiente ecuación:
Pabs = Pman. - Patm

I.11.5 MANÓMETROS

Los manómetros son instrumentos que sirven para medir la presión de un


sistema con respecto a otro. Por lo tanto los manómetros medirán la presión relativa
de un sistema.
Existen diferentes tipos de manómetros, teniéndose como de mayor uso, los
diferenciales y el de burdón.

I.11.6 MANÓMETRO DIFERENCIAL


Este manómetro es un tubo en "U" que contiene un liquido (agua, aceite, mercurio, etc.)
el cual se encuentra conectado en un extremo a un sistema y el otro se puede
encontrar conectado a otro sistema o bien encontrarse abierto a la atmósfera (claro
está, la atmósfera también es otro sistema). La presión del sistema que se quiere
medir estará determinada por el peso de la columna del liquido. Un manómetro de este
tipo se muestra en la siguiente figura:

Como puede observarse en la figura, se tiene que la presión en el punto "x" del
manómetro es la presión del sistema "A" mientras que la presión en el otro extremo,
representado por el punto "y" el la presión ejercida por el peso de la columna de agua
mas la presión atmosférica que se ejerce sobre la superficie del agua. Por lo tanto se
tendrá:

Px = Psistema A y Py = Patm. + ρgh por lo tanto:

Pabs.sistema A = Patm. + ρgh

I.11.7 MANÓMETRO DE BURDON

Este tipo de manómetro consiste básicamente de un elemento primario de medición en


forma de bastón, construido de diferentes materiales según el uso y el rango de
presiones en el que va a ser utilizado (acero, aluminio, cobre, etc.), este elemento se
conecta al sistema y por el efecto de presión tenderá a elongarse o a cerrarse, tal y
como funcionaría el juguete llamado "espanta suegras". El movimiento del elemento se
conduce a través de un sistema de relojería a una aguja, la cual se posicionará sobre
una carátula graduada.
I.12 PROPIEDAD INTENSIVA (temperatura)

La temperatura es una propiedad intensiva de los sistemas termodinámicos, que


mide la energía cinética promedio molecular.
Esto es, a medida que un sistema incrementa su movimiento molecular, incrementa su
temperatura. Se conoce que todos los sistemas poseen un cierto grado de diferentes
tipos de movimiento molecular, (vibración, rotación, traslación, etc.) y a medida que la
temperatura se incrementa estos se incrementan, o en el termino popular "se calientan"
y a medida que la temperatura disminuye el movimiento molecular disminuye o bien "se
enfrían".

I.12.1 EQUILIBRIO TÉRMICO

Cuando dos sistemas que se encuentran a temperaturas diferentes, se ponen en


contacto, el sistema que tiene mas alta temperatura tiende a disminuirla y el que tiene
menor temperatura tiende a incrementarla. Esta acción se muestra en la siguiente
figura:

Como se muestra en la figura anterior después de un cierto período la temperatura de


los sistemas A y B serán iguales. En base a lo expuesto se establece que : Cuando
dos o mas sistemas termodinámicos se encuentran en equilibrio térmico cuando
estos tienen la misma temperatura.

I.12.2 LEY CERO DE LA TERMODINÁMICA

Esta Ley fue establecida posterior a la Segunda Ley de la Termodinámica, pero por su
simplicidad, se le nombro "CERO", incluso en algunos textos se le denomina como
Tercera Ley de la Termodinámica. Dicha Ley establece lo siguiente:

Si un sistema "A" se encuentra en equilibrio térmico con un sistema "B" y el


sistema "B" se encuentra equilibrio térmico con un sistema "C", la Ley Cero de
la Termodinámica, establece que el sistema "A" y el sistema "C" se encuentran
en equilibrio Térmico.

1.12.4 ESCALAS EMPÍRICAS RELATIVAS DE TEMPERATURA.

Los termómetros convencionales se encuentran calibrados en base al comportamiento


del agua, es la razón por lo que se denominan “ escalas empíricas” (basada en la
experiencia) y el termino relativa, debido a que se encuentran calibradas en base al
comportamiento del agua.
En Sir Celsius , aprovechando las características de comportamiento del
mercurio (el cual tiene un comportamiento como metal, en fase liquida, o sea expande
o contrae con pequeños cambios de temperatura), sumerge el termómetro de mercurio
en agua hirviendo y marca en el tubo de cristal el nivel que alcanza el mercurio
después de expenderse y le pone 100, (Este valor de temperatura corresponde a la
temperatura de ebullición a la presión barométrica de 1.013 bar, o sea al nivel del mar);
Posteriormente, realiza el experimento nuevamente pero esta vez sumergiendo el
termómetro en una mezcla de agua en fase liquida con hielo, en estas condiciones, el
mercurio dentro del termómetro contrae y Celsius marca el nivel alcanzado en el tubo
de cristal y le pone 0 (cero), ahora el tubo se subdivide en 100 unidades iguales y
establece que cada unidad representa un grado, al que se denomina °C “grado
Celsius” en honor a este científico, o bien grado centígrado en base a que se encuentra
en base a cien unidades.

En Sir Faringheit, tratando de resolverla problemática que se tiene al usar una


escala Celsius, al tener temperaturas ambiente durante un periodo significativo durante
el año (recordemos que ambos fueron europeos) menor a 0°C, realiza la calibración del
termómetro de la misma manera que Celsius, pero desplazando el cero de la escala.
Esta escala localiza el punto de ebullición a los 210 °F y el punto de fusión del hielo a
los 32°F

1.12.5 TERMÓMETROS

Aprovechando el concepto de equilibrio térmico, se puede ejemplificar que al mezclar


un kg de agua a una temperatura de 40 oC y un kg de agua a 20oC se tendrá un sistema
con dos kg de agua a una temperatura de 30 oC. Sin embargo si mezclamos un kg de
agua a una temperatura de 40 oC y un 0.1 kg de agua a 20 oC la temperatura de
equilibrio será de 38.18oC, esto es, que la temperatura final es función de la relación de
la cantidad de materia de los sistemas.
Si la masa de uno de los sistemas es insignificante con respecto a otro, la temperatura
de equilibrio será prácticamente la del sistema con masa significativa. Ahora si el
sistema con masa insignificativa se calibra, la lectura observada será con bastante
aproximación, la temperatura inicial del sistema con mayor masa. Bajo este principio
funcionan los termómetros.

Los principales tipos de termómetros que se utilizan son los siguientes:

El termómetro de mercurio: Que es una pequeña cantidad de mercurio en un tubo de


cristal hermético, aprovechando la ventaja de que el mercurio es un metal liquido a
condiciones estándar y fácilmente expande o contrae al variársele su temperatura.
I.14 ESTADO TERMODINÁMICO:

Se define como la condición general que tiene en un momento dado un sistema


termodinámico, motivado por el valor de cada una de sus propiedades. Esto es,
como si al sistema se le tomará una fotografía, la cual nos mostraría, de una manera
global el conjunto de sus características en un instante perfectamente definido.

Ejemplo: El sistema tiene una masa = 5 Kg, una T =50 C, una
P = 1bar una p = 1000 Kg./m 3 etc. Cuántas más propiedades sean definidas, mayor
será el conocimiento del Estado Termodinámico del Sistema.

I.14.1 POSTULADO DE ESTADO.-

Este postulado nos indica que para el caso de una sustancia simple compresible (por el
momento se considerará como Sustancia Simple Compresible a todas aquellas que
intervienen en los procesos de intercambio de energía en los Sistemas
Termodinámicos, específicamente los gases y vapores. La definición más explícita se
realizará posteriormente), el Estado Termodinámico es completamente definido
con dos de sus propiedades intensivas o específicas, siempre y cuando estas
sean independientes entre sí, cuando se realiza un cambio de fase la presión y la
temperatura permanecen constantes por lo tanto una propiedad depende de la otra, en
este caso será necesario el conocimiento de otra propiedad, como podría ser la
densidad, peso específico etc.

Este postulado será revisado posteriormente cuando sea estudiado el tema de


comportamiento de una sustancia pura.

I.15 PROCESO TERMODINÁMICO

Se define como Proceso Termodinámico al "camino" que sigue un sistema


cuando modifica una ó más de sus propiedades termodinámicas, o bien a la
sucesión infinita de Estados Termodinámicos en los que va estando un sistema al pasar
de un estado inicial a un estado final.

Lo anterior se ilustra en el diagrama siguiente:


i = estado inicial

f = estado final

Para que pueda realizarse un proceso es necesario que ocurra un intercambio de


energía en el sistema, ya que esto es lo que provocará la modificación de una ó más
de sus propiedades.

I.16 CICLO TERMODINÁMICO

Un ciclo termodinámico es cuando se tiene una sucesión de procesos que tienen


como característica principal que el estado inicial del primer proceso, tiene los
mismos valores de sus propiedades que el estado final del último proceso.

Los ciclos pueden ser analizados como ciclos cerrados o ciclos abiertos.

I.16.1 CICLO TERMODINÁMICO CERRADO.-

Cuando la sustancia de trabajo siempre es la misma independientemente del


número de ciclos, que se realicen.

Se tienen como ejemplos de este tipo de Ciclos al ciclo Rankine y al Ciclo de


Refrigeración.

Aunque en posteriores cursos de ingeniería, deberá realizarse un análisis más


detallado, se realizará una breve descripción de la operación de estos ciclos.

CICLO RANKINE
Es el ciclo en el que basa su operación principalmente las centrales eléctricas la cual
esquemáticamente puede mostrarse como sigue:

Este ciclo cuenta con un


generador de vapor que produce vapor a una presión y temperatura alta, o sea
intercambia la energía que posee el combustible al agua que es alimentada al
generador. El vapor se suministra a una turbina donde la energía interna del vapor es
transformada en energía cinética de la turbina, la cual sirve para mover un generador
eléctrico. El vapor con baja energía interna se hace pasar a través de un condensador
con la finalidad de convertirlo a su fase líquida, con una bomba se hace el traslado del
agua en fase líquida a el generador de vapor, de aquí se vuelve a iniciar el ciclo.

Como puede observarse el fluido de trabajo siempre es el mismo.

CICLO DE REFRIGERACIÓN

Este ciclo puede mostrarse esquemáticamente como sigue:


El ciclo consiste en un condensador en donde se intercambia calor entre el medio
ambiente y el fluido de trabajo (Freón 12, amoníaco, etc.) lo anterior es posible ya que
el fluido de trabajo tiene una temperatura mayor que el medio ambiente ya que se
encuentra a alta presión y temperatura. Debido a lo anterior, el fluido se convierte en
líquido, posteriormente la substancia pasa a través de una válvula de expansión que
provoca una disminución de presión y por lo tanto una disminución de la temperatura
de la substancia, con esto la substancia se convierte en un gas a baja presión y baja
temperatura. Posteriormente el gas es forzado a pasar por un evaporador (El
congelador del refrigerador doméstico) en donde la substancia absorbe energía,
provocando que ésta se evapore. Finalmente el gas a baja presión y temperatura
relativamente alta es succionado por un compresor que incrementa presión y
temperatura del gas para así iniciar el ciclo.

I.16.2 CICLO TERMODINÁMICO ABIERTO

Se considera un ciclo termodinámico abierto cuando la sustancia de trabajo es


renovada al terminarse cada ciclo.

Se tiene como ejemplos de este tipo de ciclos al OTTO (motor a base de gasolina), al
DIESEL (motor a base de diesel) y al BRAYTON (turbina de gas).

CICLO OTTO
Es el ciclo termodinámico en el cual se basa la operación de un motor de combustión
interna que funciona a base de gasolina, o bien que la combustión se inicia con la
chispa de una bujía. Suele llamarsele motor encendido por chispa.

En la ilustración siguiente se muestran los diferentes procesos que son realizados en


este tipo de máquinas:

Enseguida se describen en forma breve cada uno de los procesos:

Admisión (0-1).- El émbolo que se encuentra dentro de un cilindro desciende de un


punto muerto superior (PMS) a un punto muerto inferior (PMI) para admitir la sustancia
de trabajo, que en este caso es aire y gasolina.

Compresión (1-2).- El émbolo asciende del PMI al PMS, una válvula llamada de
admisión se cierra, para mantener estanco al sistema, debido a su estanqueidad, la
presión y la temperatura se incrementan y su volumen específico disminuye.

Ignición (2-3).- Teóricamente en forma instantánea se realiza un proceso de


combustión, al tenerse la presencia de una chispa de una bujía, provocando que a
volumen constante, se incremente de una manera severa la presión y la temperatura
de la sustancia.

Expansión (3-4).- El émbolo vuelve a descender del PMS al PMI provocado, tanto por
la inercia del sistema como por la gran energía concentrada en el interior del sistema,
suele llamarsele a este proceso, la carrera de trabajo.

Apertura de la válvula de escape (4-1).- Al encontrarse el émbolo en el PMI se abre la


válvula llamada de escape, en este instante, teóricamente se equilibran la presión
interna y la externa del sistema.

Escape (1-0).- Finalmente el émbolo asciende para realizar un barrido de los gases de
combustión al exterior, hasta llegar al PMS en donde se dará inicio a un nuevo ciclo:
En el siguiente esquema se muestra la forma en que son realizados cada uno de los
procesos descritos:

CICLO DIESEL

El ciclo Diesel funciona prácticamente igual que un ciclo Otto con excepción en
el proceso de ignición. O sea que los procesos de admisión, compresión,
expansión, apertura de la válvula de escape y el escape se realizan de la misma
manera, por lo tanto:

Ignición (2-3).- Al encontrarse el émbolo en el PMS se inyecta una pequeña cantidad de


combustible (Diesel), que al mezclarse con el aire que se encuentra a alta presión y
temperatura, motivado esto, por el proceso de compresión, y debido que este tipo de
combustible tiene un bajo octanaje, o sea inflama fácilmente, se realiza el proceso de
combustión, el cual se mantiene durante un cierto recorrido del émbolo hacia el PMI.

En el siguiente esquema se muestran los procesos realizados por este tipo de ciclo:

I.17.- FASE DE UNA SUSTANCIA

En los ciclos Rankine y de Refrigeración se mencionan como procesos importantes de


estos, a los procesos de evaporación y de condensación de la sustancia de trabajo, por
lo que se hace necesario definir el concepto de fase.

La fase de una sustancia de define como la presentación física que presenta esta,
debido a la intensidad de las fuerzas intermoleculares, las cuales determinan el tipo de
movimiento molecular que se permite.

Las fases que presenta una sustancia son básicamente:

SOLIDA
LIQUIDA
GASEOSA
FASE SOLIDA

La fase sólida se caracteriza por la gran intensidad de sus fuerzas intermoleculares, las
cuales permiten prácticamente el movimiento vibratorio de las moléculas, las fuerzas
son tan intensas que provocan la principal característica de esta fase, esto es, que la
sustancia se autocontenga.

FASE LIQUIDA

En esta fase, las fuerzas intermoleculares ya no son tan intensas como en la fase
sólida, sin embargo son lo suficiente fuertes como para seguir manteniendo la cohesión
molecular, lo anterior motiva, que la sustancia requiera de un recipiente para
contenerse y presentadose como particularidad de esta fase, que toma la forma de la
superficie del recipiente que la contiene.

FASE GASEOSA

Las fuerzas intermoleculares en esta fase, ya no existen, o sea, que cada molécula
presenta un movimiento prácticamente independiente de las otras. Como característica
de esta fase es que el gas llena totalmente el volumen del recipiente que lo contiene.

Estos conceptos de fase serán particularmente útiles para cuando se estudie el


comportamiento de una sustancia.

I.18.- CONCEPTO DE ENERGÍA

Como ya se ha visto, un sistema es caracterizado por un conjunto de propiedades


(masa, peso, volumen, presión, etc.), como resultado de los valores de dichas
propiedades un sistema podrá motivar cambios a otros. Existen muchas definiciones de
energía, la mas válida será aquella que mas se intuya. Con los conceptos aprendidos
anteriormente pretenderemos ahora dar una definición de energía.
La energía es la capacidad que tiene un sistema, en relación directa con los
valores de cada una de sus propiedades, para modificar su entorno o así mismo.

Esta capacidad puede clasificarse como energía en propiedad del sistema o energía en
transferencia.

I.18.1.- ENERGÍA PROPIEDAD DEL SISTEMA

Es aquella que posee un sistema termodinámico debido a los valores que tienen
algunas de sus propiedades. Por ejemplo, se tiene la Energía Cinética, la Energía
Potencial y la Energía Interna, posteriormente se profundizara mas en cada uno de
estos conceptos de energía.

I.18.2 ENERGÍA EN TRANSFERENCIA

Es aquella energía que se transfiere de un sistema a otro. Como ejemplo de este


tipo de energía se tiene al Calor (Q) y el Trabajo (W).
Otra forma de clasificar la energía en termodinámica es en Energía Mecánica y Energía
Térmica.

Energía Mecánica .- Es aquella energía que se encuentra relacionada con el


movimiento a nivel Macroscópico como el caso de la energía cinética, potencial y
el trabajo.

Energía Térmica .- Es aquella energía que se encuentra relacionada con el


movimiento a nivel microscópico como el caso de la energía interna y el calor.

I.19.- TRABAJO

Es la energía en transferencia a través de los limites de un sistema, de tipo


mecánico, motivada por la modificación de cualquier propiedad con excepción
de la temperatura.

Esto es, que si se modifica cualquier propiedad exceptuando la temperatura, es por que
a través de los límites del sistema entró o salió energía en forma de trabajo.

Para lograr establecer un modelo matemático que evalué la cantidad de energía en


forma de trabajo se utilizará el concepto de trabajo utilizado en mecánica, esto es:

W = F*d

Este modelo indica que el trabajo es la energía que se trasmite o se obtiene de un


sistema cuando al aplicar una fuerza este se desplaza una distancia. Para el caso de
sistema termodinámicos esta relación se condiciona a la modificación de las
propiedades de las sustancias involucradas.

A partir de la figura siguiente en donde se muestra un émbolo dentro de un cilindro, se


tiene que al aplicar una fuerza sobre el émbolo, este se desplaza motivando una
reducción de volumen. Como establece la tercera ley de Newton, al aplicar una fuerza
se presenta una reacción de la misma magnitud, en la misma dirección pero en sentido
contrario, esto es:

F = FR = P * A

Pero como el área transversal del émbolo es igual dV/dx entonces:

F = FR = P * A = P * dV/dx por lo tanto F * dx = P * dV

Si se integra el miembro izquierdo:


2
1 PdV = F( x1 - x 2 ) = fd = W

2 2
W = 1 PdV o bien W = 1 PAdV

Como PA es un vector que tiene signo contrario a dx, el producto escalar de dos
vectores de signo contrario tendrá un resultado con signo negativo, entonces :

2
W = - 1 PdV

Como puede observarse, a partir del procedimiento para obtener la anterior ecuación,
si el resultado tiene signo negativo, el trabajo sale del sistema y si tiene signo positivo
el trabajo entra al sistema.

Si se gráfica un proceso en un diagrama P-V se tendría:


El resultado de la integral que calcula el trabajo resulta ser el área bajo la curva: Por lo
tanto, el trabajo queda representado por el área, en un diagrama P-V .

1.20.- ENERGÍA CINÉTICA (EC)

La energía cinética es del tipo mecánico, propiedad del sistema y debido al


movimiento de este.

Cuando se tiene intercambio de energía en forma de trabajo con el sistema, se puede


modificar su energía cinética: Se demostrará esto a partir de la segunda ley de Newton:

dV dV dx dx dV
F = ma = m =m =m
dT dT dx dt dx

Reagrupando términos y considerando que dx/dt = V entonces:

F dx = m V dV

En la expresión anterior se tiene que el miembro izquierdo de la ecuación indica la


cantidad de energía en forma de trabajo que se suministró al sistema ; y el miembro
derecho el cambio de energía del mismo por la modificación de su velocidad entonces:

2 2 1
W = 1 PdV  mVDV = m 1 VdV = EC = m( V 22 - V 12 )
2

La integración del miembro derecho de la ecuación indica el cambio de la energía


cinética, o sea , que la energía que tiene un sistema debido a su velocidad en
cualquier momento será:

EC = ½ m V2

I.21.- ENERGÍA POTENCIAL ( EP )

La energía potencial es del tipo mecánico, propiedad de un sistema, debido a la


posición que tiene este con respecto a un nivel de referencia.
Si un sistema tiene mayor altura con respecto a un nivel de referencia, tendrá mayor
energía potencial, o sea, mayor capacidad para modificar su entorno debido a su
posición.

Partiendo de la definición de peso y multiplicando ambos miembros por un


desplazamiento igual, pero para el caso del miembro izquierdo en forma horizontal y
para el derecho en forma vertical:

Fg = mg o bien Fgdx = mgdy

Integrando ambos miembros:

2 2
1 F g dX = W 1 mgdy = mg( y 2 - y1 ) = EP
La integración del miembro derecho indica el cambio de la energía del sistema debido a
la modificación de su altura con respecto a un nivel de referencia.
Por lo tanto la energía potencial de un sistema a cualquier altura será:

EP = mgh

I.22.- CALOR (Q)

El calor es energía en transferencia del tipo térmico, debido a la modificación de


la temperatura o por el cambio de fase de un sistema.

La Ley Cero de la Termodinámica indica que si dos sistemas con


diferente temperatura se ponen en contacto estos alcanzarán el equilibrio térmico. Lo
anterior es provocado por intercambio de energía en forma de calor, por lo tanto el
sistema de mayor temperatura la decrementará y el de menor la incrementará.
Recordar que un cambio de fase está ligado al movimiento molecular, y que este se
realiza a temperatura constante, por lo que aún no existiendo cambio de temperatura,
este proceso se realiza porque existe un intercambio de energía en forma de calor. Por
lo anterior, se definirán dos tipos de intercambio de calor:
Calor Sensible y Calor Latente.

I.22.1.- CALOR SENSIBLE (Qs)

Es la cantidad de energía en forma de calor que se intercambia entre dos


sistemas termodinámicos por la diferencia de temperaturas.

Antes de establecer un modelo para el calor sensible se definirá


una propiedad de los sistemas relacionada con el intercambio de calor.

I.22.2.- CALOR ESPECIFICO (CE)


Esta propiedad mide la cantidad de calor que requiere una unidad de materia de
un sistema para variar su temperatura un grado.

Cuando se suministra la misma cantidad de calor a dos sistemas diferentes estos


varían su temperatura en forma diferente, lo
cual estará relacionada directamente con su calor específico.

Basándose en la definición de esta propiedad, se tendrá:

Q Q
Ce = =
T T2 -T1

Por lo tanto a partir de la definición de calor específico, se puede establecer que el


calor sensible se determina a partir de
la expresión siguiente:

Qs = mCe(T2-T1) [J]
I.22.3.- CALOR LATENTE (QL)

Es la transferencia de energía en forma de calor entre dos sistemas


termodinámicos motivada por un cambio de fase de un sistema.

Antes de establecer un modelo para este tipo de intercambio de energía se


definirá otra propiedad de los sistemas.

I.22.4.- CALOR LATENTE DE CAMBIO DE FASE (DE EVAPORACIÓN O


LICUEFACCIÓN) (CL)

Esta propiedad indica la cantidad de calor que requiere una unidad de masa
para cambiar de fase; ya sea de líquido a sólido, líquido a vapor, etc. o sea.

CL = Q/m [J/Kg]

Por lo tanto, a partir de la definición de calor latente de cambio de fase se tiene


que:

QL = mCL

I.23.- ENERGÍA INTERNA (U)

Es energía del tipo térmico, propiedad de un sistema y es debida a la energía


cinética molecular, atómica y electrónica del mismo.

Por lo tanto la energía interna de un sistema es el resultado


de los diferentes tipos de movimiento microscópico, tales como la traslación,
rotación, y vibración molecular, así como traslación y rotación electrónica.

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