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<< E° Y LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO>>

El 𝐸 0 potencial estándar de electrodo es una importante constante física que sumi-


nistra información cuantitativa respecto a la fuerza impulsora de la reacción de
semicelda. Las características importantes de estas constantes son las siguientes:

E0 de electrodo es una cantidad relativa en el sentido de que es el potencial de una


celda electroquímica en la cual el electrodo de referencia (el electrodo de la
izquierda) es el electrodo estándar de hidrógeno, a cuyo potencial se le ha asignado
un valor de 0 V.

𝐸 0 de electrodo para una semirreacción se refiere exclusivamente a una reacción


de reducción; es decir que se trata de un potencial de reducción relativo. 𝐸 0 de
electrodo mide la fuerza relativa para dirigir la semirreacción desde un estado en el
cual los reactivos y productos tienen una actividad unitaria hasta un estado en el
cual los reactivos y productos están en sus actividades de equilibrio en relación con
el electrodo estándar de hidrógeno.

El potencial estándar de electrodo es independiente del número de moles de re-


activo y de producto mostrados en la semirreacción ajustada. Por tanto, el potencial
estándar de electrodo para la semirreacción.

𝐹𝑒 3+ + 𝑒 − 𝐹𝑒 2+

𝐸 0 = +0.771 𝑉

Un equilibrio químico es la situación en que la proporción entre las cantidades de


reactivos y productos en una reacción química se mantiene constante a lo largo del
tiempo. Fue estudiado por primera vez por el químico francés Claude Louis
Berthollet en su libro Essai de statique chimique de 1803.

Teóricamente toda reacción química ocurre en los dos sentidos: de reactivos


transformándose en productos y de productos transformándose nuevamente en
reactivos. Con todo, ciertas reacciones como la de combustión, virtualmente 100%
de los reactivos son convertidos en productos y no se observa lo contrario ocurrir (o
por lo menos no en escala mensurable); tales reacciones son llamada como
irreversibles.

Existe también una serie de reacciones en las cuales enseguida que una cierta
cantidad de productos es formada, estos vuelven a dar origen a los reactivos; esas
reacciones poseen el nombre de reversibles.

El concepto de equilibrio químico prácticamente se restringe a las reacciones


reversibles.

Un ejemplo de reacción reversible es a de producción de amoníaco (NH3), a partir


del gas Hidrógeno (H2) y del gas Nitrógeno (N2), que forma parte del proceso de
Haber.

𝑁2(𝑔) + 3𝐻2(𝑔) <— −> 2𝑁𝐻3(𝑔)

 Constante de Equilibrio

Las constantes de equilibrio reflejan cuantitativamente a los múltiples estados de


equilibrio para cada reacción. Son una medida de la mayor o menor extensión de
las reacciones químicas.

Una vez alcanzado el equilibrio, la proporción entre los reactivos y los productos no
es necesariamente de 1 a 1. Esa proporción es descrita por medio de una relación
matemática mostrada a continuación:

Dada una reacción genérica:

𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 <— −> 𝑦𝑌 + 𝑧𝑍 ,

Donde 𝐴, 𝐵, 𝑌 𝑦 𝑍 representan las especies químicas involucradas y a, b, y y z sus


respectivos coeficientes estequiométrico. La fórmula que describe la proporción en
equilibrio entre las en equilibrio entre las especies involucradas es:

Los paréntesis representan el valor de la concentración (normalmente en mol/L) de


la especie que está representada dentro de ellos
Kc es un concepto llamado constante de equilibrio de la reacción. Cada reacción de
equilibrio posee su constante, la cual siempre posee el mismo valor para una misma
temperatura.

De un modo general, la constante de equilibrio de una reacción cualquiera es


calculada dividiéndose la multiplicación de las concentraciones de los productos
(cada una elevada en su respectivo coeficiente estequiométrico) por la
multiplicación de las concentraciones de los reactivos (cada uno elevado en su
relativo coeficiente estequiométrico).

Un ejemplo de esto es la formación de trióxido de azufre (SO3) a partir del gas


oxígeno (O2) y el dióxido de azufre (SO2(g)), que es una etapa del proceso de
fabricación del ácido sulfúrico:

2 𝑆𝑂2(𝑔) + 𝑂2(𝑔) <— −> 2 𝑆𝑂3(𝑔)

La constante de equilibrio de esta reacción esta dada por:

Es posible determinar experimentalmente el valor de la constante de equilibrio para


una dada temperatura. Por ejemplo, la constante de esta reacción en temperatura
de 1000 K es 0,0413 mol/L. A partir de ella, dada una cierta cantidad conocida de
productos adicionados inicialmente en un sistema en esa temperatura, es posible
calcular por medio de la fórmula de la constante, cuál será la concentración de todas
las sustancias cuando el equilibrio sea alcanzado.
<< CELDAS COMO SONDAS QUÍMICA>>

Una sonda sensible a los gases es una celda galvánica cuyo potencial está
relacionado con la concentración de gas en solución.

Se constituye de un tubo que contiene un electrodo de referencia, en electrodo


específico para un ión y una solución electrolítica en un extremo del tubo va
adherida una delgada membrana permeable a gases, que sirve de barrera entre
las soluciones interna y la del analito.
<< LA UTILIDAD DE E° >>
El potencial de electrodo, o potencial reducción de electrodo de un elemento, se
representa como Eº, es la diferencia existente entre el potencial que tiene una celda,
formada por un electrodo, y un electrodo conocido como, estándar de hidrógeno,
cuando la actividad llevada a cabo por los iones que participan en el proceso, es de
1 mol/L, a una presión de una atmosfera, y con una temperatura de 25ºC ( 298ºK).
El potencial de electrodo (normal), se suele representar con la letra Eº, midiéndose
en voltios (V), siguiendo el Sistema Internacional de Unidades.
En una célula electroquímica, se lleva a cabo siempre una reacción de tipo redox,
dividida en dos semirreacciones:
 Semirreacción de oxidación, en la cual se produce una pérdida de electrones,
y tiene lugar en el ánodo, siendo éste el electrodo positivo.
 Semirreacción de reducción, donde se produce una ganancia de electrones,
tiene lugar en el cátodo, o electrodo negativo.
A causa de la diferencia de potencial entre los electrodos, se genera electricidad.
Dicha diferencia se produce como resultado de la diferencia de potencial existente
entre los electrodos, con la participación del electrolito, también conocido como
disolución, donde los electrodos se encuentran introducidos. De esta manera, el
potencial que tendrá la célula será la diferencia entre el potencial del cátodo y el
potencial de ánodo.
𝐸𝑐𝑒𝑙 = 𝐸 − − 𝐸 + = 𝐸𝑐𝑎𝑡𝑜𝑑𝑜 – 𝐸𝑎𝑛𝑜𝑑𝑜

El potencial que tiene una célula, se puede medir, pero no existe ninguna regla
simple, que con cierta precisión nos permita calcula el potencial que posee uno sólo
de los electrodos. Este potencial eléctrico, se ve afectado por la temperatura, la
concentración y la presión. Los potenciales de las semirreacciones de oxidación y
reducción, tienen el mismo valor, pero con distintos signos, lo que nos es de utilidad
para poder calcular los potenciales, sea cual sea. El potencial normal de un
electrodo (estándar), generalmente, y por convenio, se representa como el potencial
de reducción (estándar) para el electrodo en cuestión.
Empíricamente, no se puede obtener los valores para los potenciales de los
electrodos. Debido a que es imposible calcular el valor de un electrodo
aisladamente, es necesaria la utilización de un electrodo que nos sirva de
referencia (electrodo normal de hidrógeno), que posee un potencial definido y
estipulado mediante convenio. De este modo, al combinar dicho electrodo de
referencia con uno, con valor a determinar, pudiendo fácilmente conocer su valor,
pues el electrodo de referencia tendría un valor conocido.