LABORATORIO DE FÍSICOQUÍMICA

“Isotermas de Gas Real”

Práctica N°2
Realizado por: Góngora Ronny, González Alfredo.

RESUMEN traduce en un incremento de temperatura, y se

En la siguiente práctica se pretende determinar denomina calor latente.
la relación de comportamientos que adquiere el
hexafluoruro de azufre, al ser sometido a
condiciones isotérminas e isobáricas en un
sistema; para de esta manera poder determinar
y aseverar la aplicación que posee la ecuación
de Van der Waals, en el caso de los gases reales,
mediante el planteamiento de las gráficas de
isotermas obtenidas de manera experimental.

Introducción.
Gases Reales
La ecuación de estado de un gas ideal está
basada en la hipótesis de que las interacciones
entre las moléculas de un gas a densidad muy
baja son despreciables. Además, en estas
condiciones, las moléculas que constituyen el
gas se consideran partículas puntuales. En el
modelo de gas ideal, las sustancias siempre se
encuentran en estado gaseoso.
Las isotermas de un gas real tienen una forma
más compleja que las isotermas de un gas ideal
(hipérbolas), ya que deben dar cuenta de los
cambios de fase que puede experimentar
(Moran & Shapiro, 2005).
Isotermas de Gases Reales
Para que una sustancia cambie de fase, es
necesario suministrar o extraerle una cierta
cantidad de calor. Si el cambio de fase se
produce a presión constante, este calor no se
(Millán)
La isoterma representada en rojo se denomina
isoterma crítica (y su temperatura, la
temperatura crítica). Esta isoterma separa dos
comportamientos: cuando una sustancia se
encuentra a una temperatura superior a su
temperatura crítica, siempre está en estado
gaseoso, por muy alta que sea la presión. Por el
contrario, cuando está a una temperatura
inferior a la crítica, puede estar en estado sólido,
líquido o vapor (en la gráfica se han
representado solamente las zonas de líquido y
vapor) (Jardón Alberto).
Los puntos representados con las letras A y B
corresponden respectivamente a los estados
denominados vapor saturado y líquido saturado.
Ambos están sobre una curva (representada en
línea punteada) denominada curva de
saturación. Por debajo de ella, todos los estados
son una mezcla de líquido y vapor.
En la figura también se observa que la zona de
las isotermas que se encuentra por debajo de la
curva de saturación es una recta horizontal. Por
tanto, cuando el cambio de fase líquido - vapor
se produce a presión constante, se produce
también a temperatura constante (Moran &
Shapiro, 2005).
Ecuación de Van de Walls
La ecuación de van der Waals es una
modificación de la ecuación de estado de un gas
ideal en la que se tiene en cuenta tanto el
volumen de las moléculas como las
interacciones entre ellas. Tiene la forma:
Las constantes a y b dependen del gas cuyo
comportamiento se esté describiendo (Tomas,
Cuadros, & González, 2006).
Ecuación de Redlich-Kwong
La ecuación de estado Redlich-Kwong es una
ecuación algebraica empírica que relaciona
temperatura, presión, y volumen de los gases.
Es generalmente más precisa que la ecuación de
Van der Waals y los gases Ideales a
temperaturas arriba de la temperatura critica.
(Chang & Goldsby, 2013)
Procedimiento.
1. Cálculo de los coeficientes a y b de la
ecuación de Van der Waals, así como del
número de moles de la muestra. Durante el
proceso de compresión
Deberán medirse diferentes pares (al menos
12) de valores Presión-Volumen. La presión
se lee en el manómetro situado a la derecha
del dispositivo experimental. El volumen se
mide con ayuda de la graduación que lleva
el cilindro. Antes de dar por buenos los
valores tomados es necesario esperar, sin
girar la rueda, para que el sistema se
equilibre.
Una vez terminado el ciclo de compresión se
eleva unos 4 grados la temperatura del
termostato, se lleva al sistema al máximo
volumen y se esperan unos minutos para
que se equilibre a la nueva temperatura. Es
necesario medir, al menos, una isoterma
supercrítica
2. Isotermas de Andrews: En el proceso de
medida es especialmente importante
determinar con exactitud el punto donde
cada isoterma toca la campana de
coexistencia. En este punto se observa que
empieza a formarse líquido en la superficie
del pistón de Hg.
3. La repetición de este proceso para diferentes
valores de la temperatura nos permitirá
delimitar la campana de coexistencia y
estimar la posición del punto crítico. Si para
una isoterma ya no aparece transición de
fase significa que hemos superado la
temperatura crítica, que de ese modo, puede
ser acotada.
Discusión
De acuerdo a la gráfica obtenida con los datos
de la Tabla 1, es posible determinar que un valor
experimental del punto crítico se ubica en la
isoterma correspondiente a los 323 K, debido a
que se encuentra en el pico más alto de las
isotermas planteadas, esto se corrobora con lo
que plantea (Carrión, 2011) que indica la
posición del punto crítico en función de la
presión y el volumen, en el extremo abrupto de
la línea de equilibrio, y que corresponde a la
región cruzada por las isotermas. Partiendo de
esta información, la presión crítica se encuentra
en los 46 10^5 Pascales, con un volumen crítico
obtenido mediante la aplicación de las
ecuaciones de Van der Waals, de 0.2 cm3
aproximadamente. No obstante, las
indagaciones bibliográficas establecen que los
valores críticos del hexafluoruro se encuentran
indicadas a una presión de 37.59 bar, lo que
equivale a 37.59 10^5 Pascales; y a una
temperatura de 318, 7 K (Spectrolab, s.f.). Si se
comparan las curvas de saturación obtenidas
mediante la gráfica, se puede avalar estos
datos, ya que la campana negra, obtenida de la
tabla 1, difiere de la campana roja, que fue
obtenida de los puntos reales del SF6,
bibliográficamente hablando. Estos valores
permiten establecer la precisión de los datos
obtenidos por experimentación, e indican
también que el volumen conforme aumenta la
presión, irá disminuyendo, tal cual indican las
leyes de los gases estudiadas.
Respecto a los datos que se obtuvieron
calculando todos los valores críticos para los
distintos casos que se presentan (real,
experimental, Van der Waals y Redlich-Kwong)
se puede observar claramente que existen
algunas incongruencias, haciendo énfasis en la
temperatura que se calculó mediante la
utilización de la Ecuación de Van der Waals se
puede apreciar que este es al menos un 35 por
ciento menor al valor real y al valor experimental
que son los más parecidos, y que el volumen
crítico resulta ser al menos dos veces mayor a
los otro. Ahora, analizando los valores obtenidos
mediante la ecuación de Redlich-Kwong se
puede observar que el único dato que se
asemeja a los otros ajustes matemáticos es la
presión crítica, fijándose en la temperatura y
volumen críticos se denotan valores que salen
totalmente de los parámetros que se esperarían,
porque según (Engel, Reid, & Hehre, 2007) los
valores que se calculan a partir de este modelo
matemático son los más cercanos a la realidad
en vista de que se fundamente en un arreglo a
la ecuación de Van der Waals.
Conclusiones
Mediante el establecimiento de la gráfica P vs V,
obtenidos experimentalmente, fue posible
determinar los valores críticos donde alcanza su
punto máximo la curva de saturación, mediante
un cálculo estimado y diagrama computarizado.
Cabe recalcar, que los resultados obtenidos no
fueron tan distantes a los resultados teóricos
que se obtuvieron por bibliografía, lo que indica
que si la práctica se ejecutara con mucho más
valores y mayor precisión, la campana obtenida
se aproximaría mucho más a la curva real.
Según los valores críticos que se obtuvieron
respecto a la experimentación con el
hexafluoruro de azufre (Pc = 45,8935 atm, Vc =
0.219mL/mol y Tc = 323.15 K,) se logró
comprobar que estos valores reemplazados en
la ecuación de la universalidad tienden (se
acercan bastante) a la constante 8/3, que serían
aproximadamente 2.67 unidades, cuando se
reemplazaron los valores obtenidos
gráficamente se obtuvo un valor de 2.64, lo que
representa un error de 0.75%, que trabajando
con un nivel de significancia flexible se puede
obviar y por tanto se puede decir que el
hexafluoruro se comporta como un gas real.
Sobre base a los datos que se obtuvieron
calculando los distintos valores críticos respecto
a los casos concretos que se presentaron se
puede evidenciar que el método más óptimo
para estimar este tipo de valores es sin duda el
método gráfico derivado de datos tomados
experimentalmente.
Bibliografía.
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Catarina. (s.f.). Método de los mínimos cuadrados
ordinarios. México. Obtenido de
http://catarina.udlap.mx/u_dl_a/tales/docu
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Moratiel Yugueros, R. (2017). Riego en cultivos:

fundamentos y manejo.
Prodanoff, F. (s.f.). Unidad1.Magnitudes.Unidades
de medida. En F. Prodanoff, Física .

Santamaría, F. (2013). Desviación estándar.

Obtenido de

Anexos.
Valores críticos calculados en isotermas:

Vc= 0.219 cm3

27𝑅 2 𝑇𝑐 2
𝑎=
𝑃𝑐
27(0.08205)2 (323.15)2
𝑎=
45.8935
𝒂 = 𝟔. 𝟒𝟔𝟐𝟓
𝑅 𝑇𝑐
𝑏=
8𝑃𝑐

(0.08205) (323.15)
𝑏=
8(15.8935)
𝒃 = 𝟎. 𝟐𝟎𝟖𝟓

A partir de las coordenadas críticas determinadas en 1), verificar si el SF6 cumple la ley de los
estados correspondientes (universalidad).
𝑅𝑇𝑐 8
=
𝑃𝑐𝑉̂ 𝑐 3
Siendo, Pc = 45,8935 atm, Vc = 0.219mL/mol y Tc = 323.15 K, entonces:
0.082 ∗ 323.15 8
=
45.8935 ∗ 0.219 3
𝟖
𝟐. 𝟔𝟒 ≈
𝟑
|𝑋𝑖 − 𝑋𝑡|
𝐄𝐫𝐫𝐨𝐫 = ∗ 100
𝑋𝑡
 |2.64 − 2.66
𝐄𝐫𝐫𝐨𝐫 = ∗ 100
2.66
𝑬𝒓𝒓𝒐𝒓 = 𝟎. 𝟕𝟓%

Tabla 1: Valores críticos para el hexafluoruro.

Valor Real Experimental Van der Redlich-

Waals Kwong
Tc (K) 318,5 323,15 112 586.69
Pc (Pa)x105 37,59 46,5 55,79 46.9
Vc (ml/mol) 0,39 0,29 0,6255 0,802

Para Van der Waals:

𝑎
𝑃𝑐 =
27𝑏2
𝑉̂ 𝑐 = 3𝑏
8𝑎
𝑇𝑐 =
27𝑏𝑅
Para Redlich-Kwong:
2
1⁄ 𝑎 3𝑏
𝑃𝑐 = [𝑎 (2 3 − 1) ( 2
)( 1 )]
𝑅 (2 ⁄3 − 1) ∗ 𝑅

𝑏
𝑉̂ 𝑐 =
0.26
1⁄ 2
3𝑎 (2 3 − 1)
𝑇𝑐 = [ ]
𝑏𝑅
 60

50

40
Series1
Presión (10^5 Pa)

Series2
30 Series3
Series4
Series5
20
Series6
Series7
10

0
0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5 4
Volumen (cm3)

Ilustración 1: Isotermas Hexafluoruro de Azufre

Serie 1 Serie 2 Serie 3 Serie 4 Serie 5 Serie 6

T (K) 298.85 303.45 308.45 313.15 318.15 323.15
V (ml) P (10^5 Pascal)
3,4 21 22 22,5 23 23,9 24,05
3,1 22,5 23 24 25 25,5 27
2,71 23,9 24 25 26 27,8 28,8
2,51 24,1 25 26 27 28 30,5
2,34 24,1 26 27 29 30 31
2,11 24,1 26 28,5 30 31 31,8
1,91 24 26 29,5 31,5 33 35,5
1,7 24 26,7 30,9 33 35 37
1,51 23 27 31 34 36 38,5
1,3 24,2 26,5 31 34 35 40
1,1 24,7 27 31 35 38 41
0,91 25 28 32 35 38,5 43
0,65 29 32 35,5 41 46
0,53 31 31,5 34 37,5 41 52

Tabla 2: Resultados experimentados obtenidos de V y P a diferentes temperaturas

 Trazar las isotermas de van der Waals del NH3 a 200º, 300º, 400º y 500º K en el intervalo de
0 a 10 litros/mol y explicar el significado de los términos RT/(Vm -b) y a/Vm
 Trazar las isotermas del metano mediante la ecuación de Van der Waals, a 250 K, 190K, 160K
y 130K y determine el área de coexistencia en equilibrio líquido-vapor a partir de la isoterma de
130 K.

Ilustración 3: Isotermas del Amoniaco (NH3)

Ilustración 4: Isotermas del metano (CH4)