Vous êtes sur la page 1sur 97

REFINA CIÓN DEL PETROL EO C RUDO 

NOCIONES B A SICAS DE L OS PROCESO S DE REFINACIÓN


REFINACIÓN Y 
CA RA CTERÍSTICA S PRO DUCTOS TER MINA DOS 

1
REFINACIÓN DEL PETROL EO CRUDO 

1.- CA RAC TERISTI


TERISTICA
CA S DEL PETROLEO CRUDO 
Car ac ter ís ti c as 
Fami lias d e hid ro carb ur os : Parafin as, Olefinas , Nafté
Nafté
nic os y A ro m ático s 
C o m p o n e n t e d e l p et
et r ól
ól eo
eo c r u d o : H i d r o c a r b u r o s y n o h i d r o c a r b u r o s  
Clasificacion
Clasificacion d e los Petroleos
Petroleos Crud os 

2.-
2.- CAL IDAD DEL PETROLEO CRUDO 
Determin ación calidad: prin cipales análisis 
A n ális is Integ ral 
Crud os d e referencia: valuación del Cru do en fun ción de su s características 

3.- RE FINE RÍA S 


Carac ter íst ic as d e un a refi n ería in teg rad a 
Tip os d e R efin erías 
Func ion amiento de la Refin ería: Destilación, Conv ersión, Mejoramien to, Tratamiento ,
Separación 
Produc tos de p rimera destilació
destilación,
n, reform
reform ados y c raqueados 
Mezcla
Mezcla de produc tos: gaso lina y gas oil 

4.- REFINAC IÓN D EL PETRO LE O: D ESTILA CIÓN 


Generalidades 
Lavado d el crudo previo a la destilación 
destilación 
Fundam entos del pro ceso de d estilació
estilación 

Des til ación At m o sf é
ric a 
Des ti lac ión a l Vac ío 

5.- REFINA CIÓN DEL PET ROL EO: PRO CESOS DE TRA NSFOR MA CIÓN 
Finalidad
Finalidad y Clasificació
Clasificación
n de los p rocesos 
Reductores de viscosidad 
Planta
Planta de Coq ue: Craqueo po r temp eratura
eratura retardado 

2
Craq ue o c atalític o : FCC 
Craqu eo catalítico h idro genado (Hydro crackin g o Isom ax) 
Reforming 
Isomerización 
Alquilacion 
Polimerización 
Hidrodesulfuración (HDS) 
(HDS) 
Hidrotratamiento de Gasolinas 
Sweetening:
Sweetening: pro ceso Merox 

6.- PRODUCTOS TERM INADOS C AR ACTERÍSTICAS Y SIGNIFICA


SIGNIFICA DO D E L OS 
PRINCIPALES
PRINCIPALES ANA L ISIS 
SIS 
Gases 
Naftas
Naftas Petroqu
Petroqu imicas 
G a s o lil i n a c o m p o n e n t es
es y A d i t i v o s  
Kerosene 
Gas Oil 
Fuel Oil 

3
CAPITULO 1: PETROLEO CRUDO 

Es una mezcla homogénea de compuestos orgánicos, principalmente hidrocarburos insolubles en agua. Es


de origen fósil, fruto de la transformación de material orgánico procedente de zooplancton y algas que,
depositados en grandes cantidades en fondos anóxicos de mares o zonas lacustres del pasado geológico,
fueron posteriormente enterrados bajo pesadas capas de sedimentos. Se originaron a partir de restos de
 plantas
 plantas y microorganismos
microorganismos enterrados
enterrados por millones
millones de años y sujetos a distintos
distintos procesos
procesos físicos y químicos.
químicos.
La transformación química (craqueo natural) debida al calor y a la presión durante la diagénesis produce, en
sucesivas etapas, desde betún a hidrocarburos cada vez más ligeros (líquidos y gaseosos). Estos productos
ascienden hacia la superficie, por su menor densidad, gracias a la porosidad de las rocas sedimentarias.
Cuando se dan las circunstancias geológicas que impiden dicho ascenso (trampas petrolíferas como rocas
impermeables, estructuras anticlinales, márgenes de diapiros salinos, etc.) se forman entonces los
yacimientos petrolíferos.

En condiciones normales es un líquido bituminoso que puede presentar gran variación en diversos
 parámetros
 parámetros como color y viscosidad
viscosidad (desde amarillentos
amarillentos y poco viscosos
viscosos como la gasolina
gasolina hasta líquidos
líquidos
negros tan viscosos que apenas fluyen), densidad (entre 0,66 g/ml y 0,95 g/ml), capacidad calorífica, etc.
Estas variaciones se deben a la diversidad de concentraciones de los hidrocarburos que componen la
mezcla.

Es un recurso natural no renovable y actualmente también es la principal fuente de energía en los países
desarrollados. El petróleo líquido puede presentarse asociado a capas de gas natural, en yacimientos que
han estado enterrados durante millones de años, cubiertos por los estratos superiores de la corteza terrestre.

4
CARACTERISTICAS
CARACTERISTICAS DEL PETROLEO CRUDO 

Los petróleos crudos varían por su apariencia y constitución no sólo de un yacimiento a otro, sino incluso
dentro de en un mismo yacimiento, según provengan de distintas profundidades del subsuelo. Por su
apariencia se los califica desde livianos -algunos de ellos prácticamente incoloros- hasta petróleos negros
extra pesados, de tal viscosidad que no pueden ser bombeados directamente a la superficie.

 A pesar de estas variaciones,


variaciones, los petróleos crudos
crudos tienen una característica
característica común: todos están constituido
constituidoss
 por hidrocarburos
hidrocarburos,, sustancias integradas
integradas por una combinación
combinación de átomos de carbono
carbono e hidrógeno.
hidrógeno. Como se
sabe, los átomos pueden combinarse con otros de elementos similares o diferentes para formar moléculas,
los componentes más pequeños en que puede dividirse una sustancia sin perder su identidad química.

Esta capacidad de combinación atómica de la sustancia varía según los elementos que la integran. Un átomo
de carbono -por ejemplo puede combinarse con otros cuatro átomos, mientras que uno de hidrógeno sólo se
 puede combinar
combinar con uno
uno solo.
solo. Así -por ejemplo-
ejemplo- una
una molécula
molécula del
del hidrocarburo
hidrocarburo más
más simple contiene
contiene un átomo
átomo
de carbono unido a cuatro átomos de hidrógeno: forman el gas metano, según se muestra en la figura
siguiente:

Las moléculas más pequeñas de hidrocarburos -que contienen uno, dos, tres o cuatro átomos de carbono- no
se mantienen en estado líquido a presión y temperatura atmosféricas, sino que forman gases y constituyen
buena parte del gas natural que se encuentra en los reservorios de petróleo, asociado con éste o aislado de
él. Las moléculas de hidrocarburos más grandes, son alternativamente líquidos o sólidos. Los petróleos
crudos están integrados por moléculas de diferentes dimensiones. Así por ejemplo, las naftas de un petróleo
crudo están compuestas por los hidrocarburos más livianos (los que tienen las moléculas más pequeñas),
entre las cuales hay un pequeño porcentaje del hidrocarburo llamado hexano, como se indica en la figura
siguiente:

5
Los hidrocarburos líquidos y más pesados, como el kerosene (incluyendo el combustible para turbinas de
aviación), el gasoil para camiones y vehículos de transporte urbano, el fuel oil para la industria, los aceites
lubricantes industriales, las parafinas y los bitúmenes, están compuestos por mezclas de moléculas
 progresivamen
 progresivamente
te más complicadas y de cadenas más largas. Como se advierte,
advierte, no sólo las dimensiones
dimensiones de
las moléculas sino también su conformación, contribuyen a definir las características de cada hidrocarburo.

El carbono de cada molécula no siempre consiste en una cadena recta, como es el caso del hexano. Algunas
moléculas están encadenadas lateralmente, como se muestra en la figura de la izquierda, y otras se integran
en circuitos cerrados o anillos.

Estas diferencias de conformación se corresponden con diferentes propiedades de los hidrocarburos. Por 
eso, el producto originado en un petróleo crudo, donde predomina determinado tipo de moléculas, producirá
un resultado distinto en el motor de un automóvil que el originado en otro petróleo donde la molécula
dominante sea distinta. La conformación del "esqueleto" de carbono por otra parte también afecta la calidad 
de otras fracciones de hidrocarburos contenidas en el petróleo crudo.

Todo esto confirma que la Tierra es en sí misma una enorme y permanente destilería de petróleo, donde
 pueden
 pueden encontrarse
encontrarse todas las variedades
variedades de hidrocarburos
hidrocarburos líquidos
líquidos y gaseosos,
gaseosos, según las incontables
incontables
variaciones de encadenamiento y conformación de las moléculas que los integran. En el transcurso de
millones de años, los restos fósiles de criaturas vegetales y animales, sometidos a las tremendas presiones
de sucesivas generaciones de sedimentos y transformados por los desplazamientos internos de la Tierra, se
fueron integrando según las variaciones de calor a que fueron sometidas. Esa "caldera" permanente que
 produjo
 produjo los hidrocarburos
hidrocarburos es la que debe reproducir
reproducir la industria
industria del petróleo en la superficie,
superficie, para poner a
disposición de millones de consumidores en el mercado la enorme variedad de productos que se originan
actualmente en las refinerías de petróleo.

En el yacimiento el petróleo se encuentra estratificado, en su capa superior aparece gas, en una segunda
capa el líquido hidrocarbonado y por último agua salada. Algunos yacimientos solo contienen gas,
denominado Gas Natural, compuesto fundamentalmente por sulfuro de hidrógeno y metano. Los yacimientos
 pueden
 pueden localizarse en tierra y bajo el mar (off shore) a diferentes
diferentes profundidades
profundidades que pueden llegar a varios
miles de metros. Los procedimientos de extracción varían según el tipo y condiciones del pozo. A pie de pozo
es necesario decantar el crudo del agua que le acompaña y estabilizarlo para eliminar el gas y poder 
almacenarlo y transportarlo en condiciones adecuadas.

Como consecuencia de su origen, condiciones de evolución y antigüedad, los crudos tienen diferente
composición en cuanto al tipo y cantidad de familias químicas de hidrocarburos de las que están formadas.
Las características físicas variarán en función de esta composición e inciden en las posibilidades de
refinación y el aprovechamiento para la obtención de sus productos derivados, principalmente combustibles,
lubricantes, asfaltos y materias primas para petroquímica, así como en su valoración económica.

6
Familias Qu ímic as de Hidro carb uro s 

Dada la tetravalencia del átomo de carbono y de la monovalencia del hidrógeno, las distintas posibilidades de
combinación de estos átomos pueden clasificarse, según adición de los átomos de carbono, en cadenas o en
ciclos y con saturación, o no en ls siguientes familias:

Hidrocarburos aciclicos.
aciclicos.
Saturados: Parafínicos de fórmula general CnH2n+2 
- Cadena recta única: parafínicos normal Fórmula Desarrollada:

Nomenclatura: terminación en. … ano. El metano, CH4, primero de la serie, el etano, el propano y el n-butano
son gaseosos a temperatura ambiente; del n-pentano al n-cetano, C16, son líquidos; las moléculas
 parafínicas
 parafínicas normales
normales de peso molecular
molecular superior
superior son sólidas
sólidas y constituyen
constituyen la parafina.
parafina. Todos estos
hidrocarburos se encuentran en el petróleo crudo.
- Cadena ramificada: isoparafinas
Son formas isómeras de los hidrocarburos parafínicos normales, es decir, que con el mismo número de
átomos de carbono, tienen igual peso molecular. Se los diferencia de los anteriores utilizando el prefijo iso …
ano. Fórmula desarrollada del iso butano: C4H10 

El iso octano elegido como carburante patrón en la definición del número de octano es el 2.2.4
trimetilpentano:

La isomerización no es posible más que para las combinaciones en la cual intervienen cuatro átomos de
carbono o más. Cuanto mayor es el número de átomos de carbono, mayor es el de isómeros posibles.
7
Los isómeros de cadena recta o ramificada tienen propiedades físicas bastante próximas: densidad, punto de
ebullición etc 

No Satu rad os : olefíni co s 


Según el número de dobles enlaces, la fórmula de estas moléculas será: CnH2n, CnH2n-2, CnH2n-4, etc. Los
carbonos se disponen en cadena recta o ramificada. Estos hidrocarburos olefínicos no se encuentran en el 
 petróleo
 petróleo crudo.
crudo.
- Cadena recta:
1 doble enlace: olefinas normales: CnH2n Nomenclatura: terminación …eno. Los dos primeros hidrocarburos
de la serie son el etileno y el propeno o propileno.

Para los hidrocarburos superiores de la serie, es necesario precisar, en su denominación, la posición de doble
enlace.

2 dobles enlaces: diolefinas: CnH2n-2 


Los butadienos son conocidos debido a que uno de ellos se utiliza como materia prima en la fabricación del 
caucho sintético.

8
- Cadena ramificada:
Son todos los hidrocarburos isómeros de los precedentes:
1 doble enlace: isoolefinas
Nomenclatura: iso…eno

dobles enlaces: disoolefinas


Nomenclatura: iso…dieno

Hidr ocarb ur os cíclico s 

Contienen en su cadena un ciclo o núcleo, que puede estar constituido por un número cualquiera de átomos
de carbono. No obstante es más frecuente que contenga seis carbonos, por corresponder a los 109° del 
ángulo normal de unión de los átomos de carbono.

Saturados: Naftenos o ciclo alcanos de fórmula general CnH2n


Son isómeros de los hidrocarburos parafínicos, su esqueleto es formado únicamente por átomos de carbono
unidos entre ellos con enlaces simples en forma de anillo. Su denominación es la misma de los parafínicos,
 procedida
 procedida del prefijo ciclo.
ciclo. Existen
Existen el ciclopropa
ciclopropano,
no, el ciclobutan
ciclobutano,
o, el ciclopenta
ciclopentano
no y el ciclohexano
ciclohexano,, de fórmula
C6H12.

No saturado
saturado s 
Teniendo en cuenta sólo el ciclo de seis átomos de carbono, la instauración puede darse en tres formas:
simple, doble o triple, ya que en este núcleo resulta imposible que se den dos dobles enlaces consecutivos.
Dos clases:
CICLOALQUENOS: 1 doble enlace: cicloolefínicos, como el ciclohexeno;
2 dobles enlaces: ciclodiolefínicos, como el ciclohexadieno;
 AROMÁTICOS:
 AROMÁTICOS: 3 dobles
dobles enlaces:
enlaces: bencéni
bencénicos
cos o aromáticos.
aromáticos.

9
Los aromáticos corresponden a una forma estable de la molécula, motivo por la que es mucho más frecuente
que las dos anteriores. Los hidrocarburos bencénicos se encuentran en los petróleos crudos en proporciones
variables; los crudos de Borneo y Sumatra poseen una naturaleza aromática muy pronunciada. Por otro lado,
ciertos catalizadores permiten obtener formas bencénicas atractivas por su propiedad antidetonante.

Hidrocarburos mixtos 
Las familias precedentes pueden calificarse de puras. Las reacciones de sustitución admiten su unión para
dar lugar a una molécula híbrida que presenta caracteres comunes a las mismas. Tanto los ciclos como las
cadenas parafínicas pueden sustituirse unos con otros. Las propiedades de la molécula mixta es función de la
importancia relativa de los núcleos y de las cadenas en la estructura.
La denominación considera el elemento predominante de la molécula; en el caso del ciclo, se antepone a su
nombre, el del radical parafínico sustituido; en el de la cadena sustituida por un solo núcleo bencénico, se
 precede
 precede de fenil.
fenil. Nombres
Nombres de radicales
radicales usualmente
usualmente utiliza
utilizados:
dos:

Las combinaciones por sustitución permiten construir una infinidad de moléculas mixtas, relativamente
complejas. Estas moléculas son muy abundantes en los petróleos crudos; asimismo podría afirmarse que
ellas constituyen las fracciones pesadas: gasoil, fueloil y cortes lubricantes; asegurando además la
continuidad de propiedades entre los ciclos y las cadenas
10
COMPONENTES DEL PETROLEO CRUDO 

El petróleo es una mezcla no homogénea de sustancias de las cuales la mayoría de los constituyentes son
hidrocarburos, junto con cantidades variables de derivados hidrocarbonados de azufre, oxígeno y nitrógeno.
Puede contener también cantidades variables de gas disuelto y componentes metálicos en pequeñas
 proporciones
 proporciones.. Además genera
generalmente
lmente hay
hay agua no
no disuelta.
disuelta.
La composición aproximada de un petróleo se puede esquematizar así:

La composición de los crudos varía dependiendo del lugar donde se han formado. Las diferencias entre unos
y otros se deben, a las distintas proporciones de las diferentes fracciones de hidrocarburos, y a la variación
en la concentración de azufre, nitrógeno y metales. Mientras mayor sea el contenido de carbón en relación al 
del hidrógeno, mayor es la cantidad de productos pesados que tiene el crudo. Esto depende de la antigüedad 
y de algunas características de los yacimientos. En cuanto a sus propiedades físicas difieren mucho entre sí,
desde amarillentos y líquidos hasta negros y viscosos. Estas variaciones están dadas por las distintas
relaciones entre los tipos de hidrocarburos presentes. Dichas relaciones son importantes para determinar los
métodos de refinación a utilizar.

Tipos de Hidrocarbu ros presentes en el Crudo 


Crudo 

El número de compuestos de HC es extremadamente grande. The American Petroleum Institute Research


Project 6 (APIRP-6) tiene aislados 277 compuestos para el crudo promedio desde que empezó el proyecto en
1927. APIRP-6 es generalmente el que provee las bases para cualquier tipo de discusión sobre composición
del petróleo. Puede considerarse que el 95 % del petróleo está constituido por hidrocarburos, o sea
sustancias formadas por carbono e hidrogeno.

Los tres tipos de hidrocarburos se encuentran presentes en el crudo:

Saturados o parafínicos
No saturados u olefinicos
 Aromáticos
 Aromáticos o bencénic
bencénicos
os

11
Los saturados o parafínicos, denominados así por su poca reactividad, conforman la mayor parte de los
hidrocarburos del petróleo. Dentro de un rango de variación, considerando las distintas procedencias del 
crudo, puede decirse que entre el 50 y 70 % de los hidrocarburos del petróleo son de esta serie;
correspondiendo la mayor parte a los naftenicos o cicloparafinas. Es de destacar que a partir del butano se
 presenta
 presenta la posibilidad
posibilidad de isómeros
isómeros de igual número de átomos de carbono,
carbono, pero distinta configuración;
configuración; a
medida que aumenta el peso molecular aumenta la cantidad de isómeros. En general las isoparafinas tienen
 punto de
de ebullició
ebullición
n más bajo
bajo que las
las normales.
normales.

12
Los naftenos o cicloparafinas son hidrocarburos saturados, en los cuales los átomos de carbono están unidos
formando anillos. Entre los primeros se encuentra el ciclopentano y el cicloheano y sus isómeros. Las
fracciones de petróleo con más alto punto de ebullición poseen un elevado porcentaje de hidrocarburos
nafténicos.

Los hidrocarburos no saturados, por su reactividad no suelen encontrarse en los petróleos naturales en
cantidades apreciables, pero adquieren importancia durante el procesamiento por ser formados en los
 procesos
 procesos de refinación.
refinación. La rotura molecular de una parafina por la alta temperatura (pirolisis)
(pirolisis) puede producir 
una molécula saturada y otra no saturada:

La tercera serie de hidrocarburos presentes en el petróleo son los aromáticos, llamados también bencénicos
 por ser derivados
derivados del benceno.
benceno. Constituyen
Constituyen una familia muy numerosa
numerosa por la formación
formación de anillos
condensados, estando presentes en las fracciones más pesadas del petróleo.

Com po sición d e típic a por serie de HC de acuerd o a los c ort es clásico s de la ind ustr ia 

13
Comp uestos No Hidrocarburo s presentes
presentes en el
el crudo 

Varios de estos compuestos se encuentran en el crudo y en las corrientes refinadas. Los más importantes
son sulfuros orgánicos, compuestos de nitrógeno y de oxígeno (en ese orden). También hay trazas de
compuestos metálicos que pueden ser causa de problemas en ciertos procesos catalíticos.

Compuestos de Azufre: Todos los petróleos tienen compuestos de azufre, desde 0,03% en los crudos de
Pennsylvania hasta 5,0% en los crudos mejicanos. Los compuestos de azufre determinan la corrosividad 
 potencial
 potencial del crudo.
crudo. En las naftas presentan dificulta
dificultades
des en cuanto a corrosión,
corrosión, olor y explosiones
explosiones deficiente
deficientess
de las mismas.
El crudo que contiene H2S (gas sulfidrico) se denomina "Crudo ácido", pero algunas tecnologías se refieren
descuidadamente a crudo de alto azufre como crudo ácido. En el crudo de alto azufre, el H2S puede ser bajo,
 pero el porcentaje
porcentaje de compuestos
compuestos que contienen azufre es alto. El crudo ácido tiene mucho H2S, el crudo
agrio tiene muchos mercaptanos y es muy corrosivo.
Han sido aislados una gran cantidad de derivados de azufre incluyendo azufre elemental, sulfuro de
hidrogeno, mercaptanos, tioéteres disulfuros y tiofenos. Los compuestos de azufre son complejos y 
generalmente térmicamente inestables. Los cíclicos como el tiofeno son más estables. Se eliminan
craqueándolos durante el proceso de refinación en el cual se forma H2S y compuestos orgánicos simples de
azufre. Ciertos compuestos de azufre que son corrosivos por su acidez como H2S y mercaptanos, se
eliminan con tratamientos químicos. Los compuestos de azufre no ácidos se transforman en H2S durante el 
tratamiento. Endulzar un petróleo significa transformar los mercaptanos en sulfuros o polisulfuros, que no son
corrosivos. Se aplica en las fracciones livianas de petróleo a las que se mejora color, olor y estabilidad.

Compuestos de Nitrógeno: El contenido de nitrógeno en la mayoría de los crudos existentes, es relativamente


bajo, generalmente menor que 0,1% en peso aumentando en las fracciones de alto punto de ebullición. Hay 
varios tipos de hidrocarburos nitrogenados y son considerablemente más complejos que los compuestos
hidrocarbonados de azufre. Son completamente estables térmicamente y por esta razón en los cortes livianos
solo aparecen trazas de nitrógeno. Se cree que son derivados de las proteínas presentes en los materiales a
 partir de los cuales se formó el crudo. Una pequeña
pequeña cantidad presente en el gasoil de la alimentación para
cracking catalítico tiene un efecto adverso sobre la selectividad de la catálisis.
La separación de los diferentes tipos de compuestos es dificultosa y los mismos son susceptibles de
alteración y perdidas por manipuleo. Según sus características se los clasifica en básicos y no básicos. Para
reducir su presencia en la carga a procesos catalíticos se efectúa hidrotratamiento. En los petróleos crudos
no existen compuestos básicos de N2, estos se forman por descomposición en la destilación.

Compuestos de Oxígeno: Al igual que los compuestos de nitrógeno, estos son generalmente más complejos
que los de azufre. En su mayor parte son ácidos carboxílicos, fenoles y cresoles, con menores cantidades de
tipos no ácidos como ésteres, amidas, cetonas y benzofuranos.

14
El total de ácido contenido en el petróleo varía desde 0.03% (petróleo iraquí y egipcio) a 3% (algunos
 petróleos
 petróleos de Californ
California).
ia). Normalmente
Normalmente es
es menor al
al 0,1% peso.
Los ácidos nafténicos que representan la acidez primaria del crudo, son de considerable importancia
 petroquímica.
 petroquímica. Los que se encuentran
encuentran en nafta pesada, kerosene y gas oil, se destruyen en el cracking.
cracking. Los
que se encuentran en la fracción gas oil son cadenas de alquil- cicloparafinas, se eliminan como naftenato de
sodio por extracción con soda caustica.
La presencia de compuestos de oxígeno en la alimentación a procesos catalíticos, no presenta mayores
 problemas.
 problemas. Los asfaltos contienen
contienen algunos
algunos compuestos
compuestos altamente oxigenad
oxigenados
os que son fácilmente
fácilmente separados
separados
del crudo y sus fracciones.

Compuestos Metálicos: Los compuestos metálicos deben conocerse dado que trazas de metales como Fe,
Na, Ni, V, Pb, y As tienen efectos adversos sobre los procesos de refinación. El que se encuentra en forma
más abundante es el vanadio junto con menores niveles de niquel y hierro. El Boscan de Venzuela por 
ejemplo, tiene 1200 ppm de V y 150 ppm de Ni. El Brega de Libia tiene 2 ppm y 1 ppm respectivamente. El 
mayor problema es que aun en pequeñas cantidades estos elementos son venenos en varias etapas del 
 procesamiento
 procesamiento..
Las trazas de metales presentes en algunos crudos son frecuentemente mayores que las que pueden
esperase por la cantidad de porfirinas (compuestos hidrocarburo con metales). La presencia de vanadio es
indeseable por ser veneno para el catalizador. La misma se comprueba mediante pruebas de absorción o
emisión atómica.
El Na puede causar problemas en el enladrillado de los hornos. Se encuentran generalmente como sales
disueltas en el agua suspendida o como compuestos organometálicos y sales metálicas. Existen numerosas
técnicas para su determinación, siendo las más utilizadas las de absorción atómica. También existen en el 
 petróleo
 petróleo trazas
trazas de metales
metales en solución
solución o en suspens
suspensión
ión como
como entidades
entidades inorgán
inorgánicas.
icas.

 Agua: El agua en hidrocarburos


hidrocarburos puede encontrarse
encontrarse en suspensión
suspensión o en emulsión.
emulsión. El agua en suspensión
suspensión se
separa por decantación. Con respecto a la emulsión se deben efectuar consideraciones relativas al tipo de
emulsión, presencia de sustancia emulsificadora, existencia de movimiento de agitación, edad de la emulsión,
características del petróleo, presencia de sales disuelta en el agua, presencia de gas disuelto en el petróleo,
contenido de agua. En el agua se van a encontrar las sales disueltas, las cuales están compuestas
 principalmen
 principalmente
te por cloruros
cloruros en
en la siguiente
siguiente relación:
relación:

Cl Na (cloruro de sodio) = 75%


Cl 2 2  Mg (cloruro de magnesio) = 15%
Cl 2 2  Ca (cloruro de calcio) = 10%

El más dañino es el Cl 2 Mg


Mg por su facilidad de descomposición con formación de HCl (acido clorhidrico).
 Aparte de cloruros, hay sulfatos y carbonatos
carbonatos presentes en menor cantidad. Son más dañinos
dañinos los sulfatos y 

15
de estos el de calcio que por encima de 40°C da incrustaciones muy duras. La cantidad de sales es muy 
variable, desde vestigios hasta más de 1500 gr/m3.
Los procesos de desalación se basan en el ingreso de agua dulce al petróleo, en porcentajes que van desde
el 5% al 10%, para proceder a la deshidratación posterior. De esta manera, el agua dulce disminuye la
concentración de sales a valores aceptables.
Conviene que este proceso se haga en yacimiento pues se evitan procesos corrosivos en cañerías y fondo de
tanques de almacenaje, pero en la mayoría de los casos los yacimientos no poseen agua dulce y se
deshidratan solamente. El contenido de sales se encuentra en un amplio rango, las mismas resultan
 principalmen
 principalmente
te de la operativa
operativa de producc
producción
ión en campo y el
el manipuleo
manipuleo del
del crudo
crudo en refinerías.
refinerías.

CLA SIFICACIÓ
SIFICACIÓN
N DE LO S PETRÓLEO
PETRÓLEO S CRUDO S 

El conocimiento de los constituyentes del petróleo crudo es muy importante para el refinador. Las
características que permiten clasificar al crudo se determinan por procesos simples y económicos. Dicha
clasificación se puede efectuar según la composición química, la densidad o la cantidad de azufre total 
 presente
 presente en el crudo.
Por su composición química: Este tipo de clasificación depende estrictamente de la presencia de ciertos
componentes químicos en el petróleo, así como de la unión de éstos en elementos más complejos. Su
importancia radica en las características particulares que cada uno de estos elementos le añade al petróleo.
 Así tenemos
tenemos que se puede
puede clasificar
clasificar en:
en:
- Parafínico: cuyo componente principal es el compuesto químico llamado parafina. Son muy fluidos y de color 
claro. Proporcionan una mayor cantidad de nafta (usada para obtener solventes de pintura, productos de
lavado al seco o gasolinas) y lubricantes que los otros tipos de petróleo en el proceso de refinación.
- Nafténicos: siendo sus componentes principales los naftenos y los hidrocarburos aromáticos. Son petróleos
muy viscosos y de coloración oscura. Generan una gran cantidad de residuos tras el proceso de refinación.
- Mixtos: es decir, con presencia de ambos tipos de compuestos.

Por su densidad: La referencia que sustenta esta clasificación es la gravedad API (del Instituto de Petroleo
 Americano), que es una “medida de densidad”. La densidad es una propiedad física que mide la cantidad de
masa contenida en un determinado volumen. Por ejemplo, si comparamos 1 kg de ladrillos con 1 kg de
 plumas tendremos que los ladrillos ocuparán
ocuparán un espacio menor que las plumas,
p lumas, y esto se debe a que los
ladrillos tienen una mayor densidad, en otras palabras, ocupan una mayor cantidad de masa en un espacio
menor.
La Gravedad API se basa en la comparación de la densidad del petróleo con la densidad del agua, es decir,
se busca determinar si el petróleo es más liviano o pesado que ésta última. La clasificación propuesta por el 
Instituto del Petróleo Americano indica que a una mayor gravedad API el petróleo será más liviano, como se
 puede ver en el
el siguiente
siguiente cuadro.
cuadro.

16
Cabe indicar que los petróleos ligeros son también los más requeridos en el mercado, y al mismo tiempo los
de mayor precio, ya que los costos tanto de extracción como de refinación son menores en comparación con
 petróleos
 petróleos pesados. Así, se da una relación directa entre la gravedad
gravedad API y la calidad
calidad del petróleo,
petróleo, petróleos
más ligeros tienen una mayor calidad, y requieren de menores costos para ser aprovechados que aquellos
más pesados.

Por la presencia de azufre: Como mencionamos en un inicio, el azufre es uno de los componentes que están
 presentes
 presentes en los hidrocarburo
hidrocarburos.
s. Pero su presencia
presencia en los hidrocarburo
hidrocarbuross implica
implica la necesidad
necesidad de mayores
 procesos
 procesos de refinamiento,
refinamiento, y por ende un mayor costo final, razón por la cual la presencia
presencia de azufre es
también un determinante del valor comercial del petróleo. Así, tenemos que el petróleo puede clasificarse en
dos clases:
- Petróleo Dulce (Sweet Crude Oil), es aquel que contiene menos de 0.5% de contenido sulfuroso, es decir,
con presencia de azufre. Es un petróleo de alta calidad y es ampliamente usado para ser procesado como
gasolina.
- Petróleo Agrio (Sour Crude Oil), es aquel que contiene al menos 1% de contenido sulfuroso en su
composición. Debido a la mayor presencia de azufre su costo de refinamiento es mayor, razón por la cual es
usado mayormente en productos destilados como el diesel, dado su menor costo de tratamiento.

Las tres formas generales de categorización antes mencionadas nos permiten establecer criterios básicos
 para determinar
determinar la calidad del petróleo, las cuales influirán finalmente
finalmente en la determinación
determinación de los precios de
cada uno de ellos.

17
CAPITULO 2: CAL IDAD
IDAD DEL PETROLEO CRUDO: ANAL ISIS
ISIS A EFECTUAR 

Densidad 
Es la masa (medida en vacío), expresada en gramos, de la cantidad de volumen medida en cm3 o ml de la
temperatura a que se determina. La gravedad específica es la relación de la masa a la unidad de volumen de
un líquido, al peso del mismo volumen de agua pura a 15°C o 60°F.
En la actualidad, en el laboratorio se determina con densímetro automático (ASTM D 5002). En caso de
crudos pesados se determina con hidrómetro (ASTM D 1298). En el caso de crudos muy viscosos o semi-
sólidos se determina con picnómetro.

La densidad tiene importancia en la industria del petróleo debido a varios motivos, algunos de ellos:
1) Los tipos de hidrocarburos se distinguen por
por su densidad. La
La densidad crece en el orden parafínicos,
nafténicos y aromáticos.
2) En las relaciones comerciales para convertir peso a volumen y viceversa.
3) Existen varios índices empíricos
empíricos que se basan en la relación entre la densidad
densidad y otra propiedad.
propiedad.
Generalmente se usa el grado A.P.I. como una forma más sencilla de expresar la densidad. En las
operaciones comerciales de crudos la densidad es uno de los parámetros considerados.

Contenido
Contenido d e agua 
La especificación del contenido de máximo de agua está relacionada al costo de transporte y procesamiento.
El porcentaje no debe ser mayor del 1 al 2%. La determinación se efectúa por destilación (ASTM D 4006).
El equipo de destilación consiste en un balón que lleva una trampa graduada en el cono inferior en ml. o
décimas de ml. Se coloca en el balón una determinada cantidad de crudo y una cantidad igual de un diluyente
que co-destila con el agua presente en la muestra. Los productos livianos y el agua condensan y por rebalse
los livianos vuelven al balón en tanto que el agua desciende al fondo del cono graduado, donde se mide.

Agua y Sedimentos 
Sedimentos 
Es común que el petróleo crudo contenga arcilla que interfiere obturando equipos. Los métodos para su
determinación pueden diferir entren la campo y la refinería por razones prácticas y económicas. No obstante
en caso de transacciones comerciales debe especificarse exactamente cuál será el método acordado para su
control. En las refinerías se utiliza la ASTM D 4006 para la determinación de agua y la ASTM D 4807 para la
determinación de sedimentos por filtración.
En el campo suele utilizarse la ASTM D-96 (Agua y sedimentos) por uno de los tres métodos de
centrifugación según el tipo de crudo:

Crudos parafínicos: con calentamiento


Crudos asfálticos: Solventes aromáticos ( tolueno)
Otras muestras: emulsificadores

18
Punto d e Escurrimiento 
Escurrimiento 
Junto con la viscosidad, son dos determinaciones que se utilizan para resolver problemas asociados al 
transporte de crudos. El punto de escurrimiento es la temperatura más baja expresada como múltiplo de 3°C 
(5°F), a lo cual se observa fluir la muestra cuando es enfriada bajo condiciones especificadas (ASTM D 97).
El ensayo se realiza colocando la muestra en un recipiente estandarizado y observando las temperaturas
descendentes hasta que el crudo no denote movimiento cuando se coloca el recipiente en posición horizontal 
durante 5 segundos.
En tal punto se registra la temperatura y se suman 3°C (5°F) y se informa el valor obtenido como el Punto de
Escurrimiento. Este parámetro da una idea del contenido de parafinas presente en la muestra; el punto de
escurrimiento está íntimamente ligado a la estructura molecular de los hidrocarburos.
Los naftenos tienen menor punto de escurrimiento y las parafinas mayor. Es importante conocer dicha
temperatura debido a que por esto a igual viscosidad pueden tener distinto comportamiento. En los crudos
 parafínicos,
 parafínicos, la reducción
reducción de la temperatura
temperatura implica
implica el comienzo
comienzo de la cristalizació
cristalización
n de los compuestos
compuestos
 parafinicos,
 parafinicos, al solidificarse
solidificarse no permiten el flujo debido a su estructura cristalina.
cristalina. Pero si se rompe por 
agitación, el aceite comienza a fluir, aun a temperaturas inferiores a su punto de fluidez.
Las bases nafténicas con bajo contenido de parafinas, se espesan más que las parafínicas cuando son
enfriadas aún a igual viscosidad, por esta razón el punto de escurrimiento debe ser determinado por el 
congelamiento de todo el cuerpo del aceite o por la formación de cristales parafínicos. Un depresor de punto
de escurrimiento que impide el crecimiento de los cristales individuales no tiene ningún efecto sobre una base
nafténica.

Azufre 
Es importante porque la complejidad y costos de la operación en refinerías se incrementan proporcionalmente
con el incremento del contenido de azufre en el crudo. Las cantidades presentes en crudo varían desde
 prácticamente
 prácticamente nada hasta algunos
algunos porcentajes
porcentajes importantes.
importantes. En el caso de las naftas dichos compuestos
compuestos
tienen acción corrosiva.
La determinación de azufre se efectúa según la norma ASTM D-4294. Actualmente se utiliza la técnica de
quimiluminiscencia. La radiación característica derivada a partir de una fuente de Rayos X, es comparada con
la de muestras patrón, cuyo contenido de azufre (% en peso) es conocido. La determinación de mercaptanos
se efectúa por medición de la cantidad de nitrato de plata que se combina con ellos.

Carbón Conradso
Conradso n 

EL método ASTM D 189 cubre la determinación de la cantidad de residuos luego de la evaporación y pirolisis
de un petróleo (calentamiento sin presencia de oxigeno), y el objetivo es proporcionar una indicación de la
sustancias con tendencia a la formación de coque. El residuo carbonoso guarda una relativa proporción con
la cantidad de asfalto duro presente en el petróleo.

19
Viscosidad 
Es una medida de la resistencia a fluir de un líquido. La viscosidad de los crudos varía ampliamente desde
fluidos como el agua hasta sólidos que no pueden movilizarse sin calentamiento. Una baja viscosidad indica
generalmente alto rendimiento en nafta o diesel, y una alta viscosidad indica alto rendimiento en asfalto, pero
en ningún caso da indicación de calidad.
El parámetro de viscosidad se utiliza en el diseño de tuberías de yacimientos y los ductos y bombas entre el 
almacenaje en refinerías y las instalaciones de procesamiento.
Existen diferentes métodos de laboratorio para determinar este parámetro, y se trabaja a distintas
temperaturas, teniendo en cuenta que el flujo del fluido sea constante y no obture los tubos.
 Actualmente
 Actualmente se utiliza
utiliza más la viscosidad
viscosidad cinemática (ASTM D 445), pues existe una relación lineal entre el 
logaritmo de la inversa de la temperatura y el logaritmo de la viscosidad a dicha temperatura, que permite
inferir teóricamente datos, si se cuenta con dos puntos de dicha recta (Ley de Walther).
La viscosidad cinemática se determina con pipetas viscosimétricas que se suspenden directamente en un
baño de temperatura constante. La serie de pipetas cubre un amplio rango de viscocidad. Estas pipetas
tienen mayor exactitud, usan una pequeña cantidad de muestra, pero deben estar bien calibradas.
Los métodos más tradicionales son:
La viscosidad SAYBOLT UNIVERSAL es el tiempo medido en segundos para el flujo de 60 c.c. de muestra
contenida en tubo, a través de un orificio calibrado, a temperatura constante.
La viscosidad SAYBOLT FUROL es determinada exactamente igual, salvo que el orificio es mayor pues es
 para líquidos
líquidos más viscosos.
viscosos.
Existen factores de conversión a través de tablas y ábacos para el pasaje de una viscosidad a otra.

Tensión de vapo
vapo r 
En un producto de petróleo, la presión de vapor refleja un valor resultante de las distintas presiones de vapor 
de las fracciones que la forman. La presión de vapor de un líquido es una medida de su tendencia a
vaporizarse, debido a la presión ejercida por las moléculas del líquido en su superficie libre. Para un líquido
dado esta presión es solamente función de la temperatura. La presión de vapor del agua a su temperatura de
ebullición es 14,7 psi que es la presión atmosférica. En el laboratorio se determina la Tensión de vapor REID
(T.V.R.), según la norma ASTM D-323 en una bomba de doble cámara a una temperatura de 37,8°C.
Esta TVR es algo menor que la presión de vapor verdadera (8 a 9%), está en función de las variables que
intervienen y es solo un camino aproximado a fin de obtener el valor correcto. El dato obtenido se utiliza para
el diseño de tanques de almacenaje.

Sales 
Es importante su determinación por los problemas de corrosión que puedan originar. Generalmente se
determinan como cloruros realizando una extracción con agua y determinando en el extracto la cantidad de
cloruros presente por cualquier método volumétrico. Actualmente se utiliza el método ASTM D 3230 que es
un método potenciométrico.

20
Los procesos de desalado se basan en el ingreso al petróleo de agua dulce, en porcentajes que van del 5 al 
10%, para proceder a la deshidratación posterior con algunos de los sistemas conocidos. Conviene realizar 
este proceso en yacimientos pues se evitan procesos corrosivos en cañerías y fondo de tanques de
almacenaje; pero en la mayoría de los casos, los yacimientos no poseen agua dulce y se limitan a deshidratar 
solamente.
Las ventajas que origina el desalado del crudo pueden enumerarse:
Incremento de la economía de combustible.-
Reducción de las tareas de limpieza.-
Reducción de las tareas de mantenimiento.-
Menor consumo de NH3.-
 Aumento de
de la vida
vida útil del
del cataliz
catalizador.-
ador.-
 Aumento de
de la eficienci
eficiencia
a operativa
operativa de la
la destilería.-
destilería.-
Reducción de la corrosión por sulfuro.-

DISTRIB UCIÓN
UCIÓN PUNT O DE INFL AM AC IÓN 

Los análisis hasta ahora descriptos corresponden a los testeos habituales que se realizan al petróleo crudo
en una típica operación de transferencia de custodia; este análisis lo realiza el refinador a los efectos de
empezar a determinar el valor económico que puede obtener del crudo de acuerdo a las características de su
refinería.

La distribución de los puntos de ebullición da una idea de la composición del petróleo crudo y una estimación
de los productos susceptibles de ser fraccionados para el cálculo de refinería. Se utiliza cromatografía
gaseosa aplicada a la destilación, es un proceso largo y requiere un gran volumen de muestra. El método
utilizado es el ASTM D 5307 que cubre el rango de destilación hasta 1000°F (538°C), el producto que queda
de remanente a esa temperatura es considerado como residuo (excede al D 2892 que llega hasta los 400°C).
La muestra se diluye con di-sulfuro de carbono y la solución resultante se inyecta en una columna del 
cromatógrafo gaseoso que separa los hidrocarburos ordenándolos por el punto de ebullición. La temperatura
de la columna se eleva a una tasa lineal reproducible y el área bajo el cromatograma se registra a lo largo de
la corrida.

Los puntos de ebullición están asignados al eje del tiempo por comparación con una curva de calibración
obtenida en las mismas condiciones cromatográficas de un patrón de una mezcla de n-parafinas de punto de
ebullición conocido hasta de una temperatura de 538°C. La cantidad de muestra de ebullición superior a
538°C es estimada por medio de un segundo análisis del crudo añadiendo un segundo standard. A partir de
estos datos, se calcula la distribución del rango de ebullición de la muestra.

Esta prueba no es exhaustiva, pero es la más comúnmente utilizada, conjuntamente con algunos testeos
adicionales. Estas pruebas proporcionan el refinador datos sobre las características de manejo de un petróleo

21
crudo, las impurezas que están presentes, y una idea general de los productos que pueden ser obtenidos, sin
embargo, no alcanzan a proporcionar la totalidad de los datos esenciales para la determinación de si un crudo
dado o mezcla de crudos producirá una cantidad de productos económicamente atractiva; esto requiere que
un análisis integral (comprehensive assay) se realice.

ANÁL ISIS
ISIS INTEGRAL

"Evaluar un crudo significa encontrar la funcionalidad que rige el comportamiento termodinámico y cinético de
los distintos parámetros que determinan el espectro de alternativas de utilización de cada crudo y de las
 posibles
 posibles mezclas
mezclas a refinar" 
refinar" 

En definición anterior se pretende unir en una frase los dos caminos que convergen en la evaluación
tecnológica de un petróleo crudo, el de la ingeniería de productos con su objetivo de calidad y el de la
ingeniería de procesos con las realidades que impone la existencia de tecnologías o el costo de
 procesamiento
 procesamiento..

Considerando el aspecto estratégico, la definición anterior debe ser ampliada porque su objetivo es la
optimización de la utilización de la materia prima en estudio, contemplando la integración de todas las áreas
de la industria petrolera, y de las distintas rentabilidades que las mismas poseen, pero sin aislar el análisis del 
contexto económico.

 Además de
de los análisis
análisis realizado
realizadoss sobre la
la muestra de petróleo
petróleo crudo como
como parte de la inspección
inspección de calidad,
calidad,
un análisis integral o completo requiere que el crudo se destile fraccionadamente y sobre cada una de las
fracciones se realice las pruebas adecuadas. Esto es necesario para que el refinador pueda evaluar que la
cantidad y calidad de cada fracción sumadas, satisface los requisitos de rentabilidad en una refinería en
22
 particular.
 particular. Los refinadores
refinadores diseñan
diseñan un ensayo integral acorde a sus necesidades
necesidades individuale
individualess y a las
características de su refinería; el número de cortes o fracciones tomadas pueden variar desde tan sólo 4 a
tantos como 24. Los siguientes diez fracciones proporcionan la base para una evaluación exhaustiva
moderadamente:
C2-C4 Gas
C5-79°C Nafta liviana
79-121°C Nafta intermedia
121-191°C Nafta Pesada
191-277°C Kerosene
277-343°C Destilado medio
343-455°C Gas Oil de vacío liviano (LVGO)
455-566°C Gas Oil de vacío pesado (HVGO)
343°C + Residuo Atmosférico (long residuum)
566°C + Residuo de Vacío (short residuum)

Comúnmente, de 5 a 50 litros de petróleo crudo serán necesarios para un ensayo completo, en función del 
número de cortes que deben tomarse y los ensayos a realizar en las fracciones. El fraccionamiento del 
 petróleo
 petróleo crudo comienza
comienza con una destilaci
destilación
ón de punto de ebullición
ebullición verdadero
verdadero (TBP)
(TBP) empleando
empleando una columna
de fraccionamiento que tiene una eficiencia de 5:1 (ASTM D 2892: Método de ensayo para la destilación de
 petróleo
 petróleo crudo).
crudo). El TBP se puede utilizar
utilizar para todas las fracciones
fracciones hasta un punto de corte máximo de
aproximadamente 350°C Temperatura atmosférica equivalente (AET) teniendo en cuenta que una presión
reducida se utiliza para minimizar el craqueo. Más allá de un AET de 350 ° C, es necesario continuar la
destilación a presiones más reducidas (ASTM D 1160: Método de ensayo para la Destilación de Productos de
Petróleo a presión reducida). Esta fracción puede ser continuado hasta una temperatura máxima de
aproximadamente 400°C para una presión de 0,13 kPa (640°C AET) siempre que no se produzca un craqueo
significativo. El método ASTM D 5236: Método de ensayo para la destilación de mezclas de hidrocarburos
 pesados
 pesados (Método Potstill
Potstill de
de vacío) es
es un estándar
estándar relativamente
relativamente nuevo
nuevo que está
está viendo
viendo su uso cada vez más
y parece estar suplantando al D 1160 como el método de elección para las destilaciones al vacío del crudo.
Para la mayoría de los petróleos crudos, se puede lograr una temperatura de hasta 556°C AET utilizando el 
método nuevo. La figura siguiente representa gráficamente típicas curvas de destilación TBP para un crudo
 pesado
 pesado (22°API)
(22°API) y uno ligero
ligero (38°API).
(38°API).

23
Tras el fraccionamiento del petróleo crudo, cada una de las fracciones se analiza para determinar uno más de
sus características físicas o químicas dependiendo de las necesidades del refinador. Todos los análisis de
que podrían llevarse a cabo en cada una de las fracciones son demasiado numerosos para ser descriptos
aquí. La tabla siguiente resume un formato típico de análisis integral e indica métodos representativos de
 prueba para determinar
determinar las propiedades
propiedades de las fraccio
f racciones,
nes, los métodos enumerados
enumerados son los generalmente
generalmente
aceptados como métodos de arbitraje para la determinación de la propiedad.
 Aunque
 Aunque no aparece
aparece en la tabla rendimientos,
rendimientos, volumen y masa porcentuales
porcentuales son una parte integral
integral del 
análisis. Estos proporcionan información fundamental sobre el rendimientos en cantidad de cada producto,
 permite el cálculo
cálculo de los balance
balancess de masa y permitir que
que el analista
analista o refinador
refinador para reformular
reformular su operación
operación
utilizando modelos de refinación y correlaciones derivadas empíricamente, para obtener las características de
las fracciones adecuadas a sus necesidades.

PRECIO DEL PETROL EO: PETROL EO DE REFERENCIA


REFERENCIA

En el mundo existen alrededor de 161 zonas petroleras, cada una de ellas produciendo petróleo de diferentes
características. No obstante, es común determinar el precio de mercado de la producción de una zona en
comparación con aquel petróleo referencial que se encuentra próximo geográficamente.

24
 Así, por ejemplo,
ejemplo, el petróleo de Dubai
Dubai es usado como referencia
referencia en el Oriente Medio,
Medio, el Minas y el Tapis (de
Malasia e Indonesia respectivamente) son usados como referencia en el Lejano Oriente, y así sucesivamente.
Pero sin duda los dos petróleos referenciales más conocidos y de uso difundido en el mundo son el West 
Texas Intermediate (o mayormente conocido como WTI) y el Brent Blend (o Brent), el primero de ellos
 producido
 producido en Norteamérica
Norteamérica y el
el otro en el Mar del
del Norte.
Norte.

Cu áles s o n s u s car act erísti ca s 


- El West Texas Intermediate (WTI), es un promedio en cuanto a calidad se refiere del petróleo producido en
los campos occidentales de Texas (EE.UU.). Es un petróleo ligero (39.6ºde gravedad API) y dulce (0.24% de
contenido sulfuroso). Su alta calidad lo hace ideal para la producción de gasolinas y es usado como valor de
referencia sobre todo en el mercado norteamericano (por ejemplo en los mercados de New York).
- El Brent Blend (o Brent), es una combinación de crudos de 19 diferentes campos de explotación petrolera
localizados en el Mar del Norte, cuyas producciones se envían hacia la terminal de Sullom Voe (Escocia) para
su posterior comercialización. Su gravedad API es de 38.3º y contiene alrededor de 0.37% de contenido
sulfuroso, lo cual hace de él un petróleo ligero y dulce, pero en menor escala que el WTI, siendo ideal para la
 producción
 producción de gasolinas
gasolinas y destilados
destilados intermedios.
intermedios. Es usado como precio de referencia en los mercados de
Europa (por ejemplo, en el Internacional Petroleum Exchange  – IPE  –
 – de Londres), en África y Oriente Medio.
No obstante, podríamos considerar también la Bolsa de Crudos de la OPEP, cuya bolsa de 11 crudos
 producidos
 producidos por
por sus países
países miembros
miembros es un
un valor referencia
referenciall para el precio
precio en el Oriente
Oriente Medio,
Medio, así como para
para
los mercados internacionales.
Es importante notar que el nivel de producción del petróleo WTI como el Brent son escasos a nivel mundial,
en el primer caso, representa alrededor del 1% del total mundial y por consiguiente su comercio es un tanto
limitado, situación totalmente distinta si tomamos en consideración los crudos que se producen en Medio
Oriente o Rusia y que solo usan el WTI como referente al momento vender su producción en el continente
americano.
Todos los petróleos tienen precio distinto en el mercado mundial, las características propias del producto
determinan su calidad y de allí su precio, a través de un diferencial con algún crudo de referencia. El 
diferencial se calcula en base a dos parámetros fundamentales su calidad (que determina el rendimiento en
 productos
 productos del mismo) y la distancia
distancia que se encuentra
encuentra del mercado donde se consumirá
consumirá (costos de flete).
Estos diferenciales van variando en forma diaria en función de las necesidades de los refinadores de cada
tipo de crudo, con las variaciones del mercado de flete marítimo, las perspectivas de oferta y demanda futuras
y cada vez influyen más las posiciones especulativas adoptadas por fondos de inversión.

25
CA PITUL O 3: REFINERÍAS 

La refinación de petróleo es un eslabón único y fundamental de la cadena de suministro de petróleo, del pozo
a la bomba. Los demás eslabones de este proceso agregan valor al petróleo, principalmente mediante su
traslado y almacenamiento (por ejemplo, extracción del petróleo crudo a la superficie, traslado desde el 
yacimiento petrolífero a los depósitos y luego a las refinerías, traslado de los productos refinados desde las
refinerías a las terminales de despacho e instalaciones de productos de consumo final, etc.).

La refinación agrega valor mediante la conversión del petróleo crudo (que, en sí mismo, tiene escaso valor 
como producto de consumo final) en una variedad de productos refinados, incluidos los combustibles para
transporte. El principal objetivo económico de la refinación consiste en maximizar el valor agregado en la
conversión del petróleo crudo en productos terminados.

Las refinerías son grandes plantas de producción de gran densidad de capital, con sistemas de
 procesamiento
 procesamiento extremadamente
extremadamente complej
complejos.
os. En ellas
ellas se convierte
convierte el petróleo crudo y otros
otros flujos deentrada
deentrada en
docenas de (sub)productos refinados, por ejemplo:
♦ Gas licuado de petróleo (GLP)
♦ Gasolina
♦ Kerosene (para aviación y calefacción)
♦ Gasoil 
♦ Combustible diésel 
♦ Fuel Oil (para generación de energía eléctrica, combustible marino, calefacción industrial y 
urbana)
♦ Aceites lubricantes y ceras
♦ Materias primas de petroquímicos
♦ Asfalto (para pavimentación y techado)
Entre los subproductos mencionados, los combustibles para transporte son los de mayor valor, mientras que
el fuel oil y el asfalto son los de menor valor.

En la actualidad, existen más de 660 refinerías en 116 países, que producen más de 85 millones de barriles
de productos refinados por día. Cada refinería tiene una estructura física particular, así como determinadas
características operativas y una economía particular. La estructura de una refinería y sus características de
funcionamiento están determinadas principalmente por su ubicación, antigüedad, disponibilidad de fondos
 para inversione
inversioness de capital,
capital, petróleos crudos
crudos disponib
disponibles,
les, demanda
demanda del producto
producto (de los mercados
mercados locales
locales y/o
y/o
de exportación), requisitos de calidad del producto, normativa y estándares ambientales, y las
especificaciones y requisitos del mercado para los productos refinados. La mayoría de las refinerías de
 América del Norte están diseñadas
diseñadas para maximizar
maximizar la producción
producción de gasolina,
gasolina, a expensas
expensas de los demás
 productos
 productos refinados.
refinados. En otros lugares,
lugares, la mayoría
mayoría de la capacidad
capacidad de refinación
refinación actuales
actuales y prácticamente
prácticamente
todas las capacidades nuevas están diseñadas para maximizar la producción de destilados medios (gas oil y 

26
diésel oil) y en algunas zonas, la producción de materias primas de petroquímicos, debido a que se ha
registrado un acelerado crecimiento en la demanda de estos productos en la mayoría de las regiones del 
mundo.

Las refinerías de petróleo son grandes plantas de producción continua y gran densidad de capital. En las
refinerías se transforma el petróleo crudo en productos terminados y refinados mediante
(1) la separación de los crudos en diferentes fracciones (cada una con un punto de ebullición y 
distribución de la cantidad de carbono únicos)
(2) el procesamiento de estas fracciones en productos terminados, mediante una secuencia
de transformaciones físicas y químicas.

La siguiente figura muestra un diagrama de flujo simplificado de una refinería típica moderna que produce una
amplia variedad de combustibles de alta calidad y otros productos.

27
Este diagrama es sólo una estimación del alcance y la complejidad de la operatoria de una refinería, la
cantidad de unidades de proceso en una refinería típica y los subproductos que se producen en la misma. La
valoración de esta complejidad es fundamental para tener una noción básica de la industria de la refinación.

Las refinerías producen docenas de productos refinados (que varían desde los muy livianos, como el GLP, a
los muy pesados, como el fuel oil residual). Esto sucede no sólo debido a la demanda comercial de los
diferentes productos, sino también por el hecho de que las propiedades del petróleo crudo y las capacidades
de las refinerías imponen restricciones a los volúmenes de cualquier producto que se pueda elaborar en una
refinería. Las refinerías pueden (y así lo hacen) cambiar sus operaciones de refinación para responder a los
constantes cambios en el petróleo crudo y los mercados de productos, pero sólo dentro de los límites físicos
determinados por las características de funcionamiento de sus refinerías y las propiedades de los petróleos
crudos que procesan. Finalmente, la complejidad de las operaciones de refinación es tal que se pueden
comprender y optimizar por completo, desde un punto de vista económico, sólo a través del uso de modelos
matemáticos en las operaciones de las refinerías en general. Los modelos matemáticos utilizados en las
operaciones de refinación son los únicos medios confiables para generar respuestas alcanzables (es decir,
viables) y económicas (es decir, óptimas) para los cambios en el ambiente mercantil y la introducción de
nuevas especificaciones de productos (por lo general, más estrictas).

La siguiente tabla muestra una representación esquemática más simple de una refinería de petróleo, ilustra,
mediante un esquema, la separación del petróleo crudo en fracciones de puntos de ebullición específicos
(cantidad de carbono) en el proceso de destilación del crudo, muestra los nombres de las industrias estándar 
 para estas
estas fracciones
fracciones de crudo, e indica
indica los subsiguie
subsiguientes
ntes procesos
procesos de refinaci
refinación
ón de estos
estos flujos
flujos para produci
producir 

un tipo estándar de productos refinados terminados.

CL AS IFICACIÓN
IFICACIÓN DE L AS RE FINERÍAS S EGÚN SU CONFIGURA CIÓN
CIÓN Y COMPL EJIDA D 

Las características de configuración y operación de cada refinería son únicas. Están determinadas
 principalmen
 principalmente
te por la ubicación
ubicación de la refinería,
refinería, su diseño,
diseño, el tipo de crudo preferido
preferido para refinación,
refinación, los
requisitos del mercado para los productos refinados y las especificaciones de calidad (por ejemplo, contenido
de azufre) para los productos refinados.

28
En este contexto, el término configuración denota el conjunto específico de unidades de procesos de
refinación de una refinería determinada, el tamaño (capacidad de producción) de las distintas unidades, sus
características técnicas destacadas y los patrones de flujo que conectan estas unidades. Si bien no existen
dos refinerías con configuraciones idénticas, éstas se pueden clasificar en grupos con características
similares, definidas según su complejidad. En este contexto, el término complejidad tiene dos significados.
Uno de ellos es su acepción no técnica, que lo define como: intrincado, complicado, que consiste de muchas
 partes conectadas.
conectadas. El otro significado
significado es en término específico
específico que se usa en la industria
industria de la refinería, que
los define como: un marcador numérico que denota, respecto de una refinería en particular, la amplitud,
capacidad e intensidad de capital de los procesos de refinación de la unidad de destilación del crudo desde
su origen (que, por definición, tiene una complejidad de 1.0).

 A mayor compleji
complejidad
dad de una
una refinería, mayor
mayor es la intensidad
intensidad de las inversion
inversiones
es de capital
capital de la refinería
refinería y su
capacidad de agregar valor al petróleo crudo mediante:

(1) la conversión de más fracciones de crudo pesado en productos livianos


livianos y de alto valor 
(2) la elaboración de productos livianos conforme las especificaciones de calidad más estrictas (por 
ejemplo, combustibles con contenido ultra bajo de azufre).

En términos generales, todas las refinerías pertenecen a una de cuatro clases, que se definen según la
configuración del proceso y la complejidad de la refinería:

Las refinerías con unidades de destilación atmosférica o topping sólo realizan la destilación del crudo y ciertas
operaciones de apoyo esenciales. No tienen capacidad de modificar el patrón de rendimiento natural de los
 petróleos
 petróleos crudos que procesan.
procesan. Sólo realizan el fraccionamiento
fraccionamiento del crudo en gas liviano y combustible
combustible de
refinería, nafta (punto de ebullición de la gasolina), destilados medios (kerosene, gas oil y, diésel oil) y el fuel 
oil residual o pesado. Una parte de nafta puede ser apropiada en algunos casos para la gasolina con índices
de octano muy bajos.

Las refinerías con esquema de hydroskimming no sólo incluyen la destilación del crudo y los servicios de
apoyo, sino también el reformado catalítico, diferentes unidades de hidrotratamiento y mezcla de productos.
29
Estos procesos permiten: convertir la nafta en gasolina y controlar el contenido de azufre de los productos
refinados. El reformado catalítico convierte la nafta de destilación directa de modo que cumpla con las
especificaciones de índices de octano de la gasolina y elabora subproductos del hidrógeno para las unidades
de hidrotratamiento. Las unidades de hidrotratamiento extraen el azufre de los productos livianos (incluida la
gasolina y el combustible diésel) para cumplir con las especificaciones del producto y/o permitir el 
 procesamiento
 procesamiento de crudos con mayor contenido
contenido de azufre. Las refinerías
refinerías con esquema
esquema de hydroskimming,
hydroskimming,
comunes en las regiones con una alta demanda de gasolina, no tienen la capacidad de alterar los patrones de
rendimiento natural de los crudos que procesan.

Las refinerías de conversión (o craqueo) incluyen no sólo todos los procesos presentes en las refinerías con
esquema de hydroskimming, sino también, y lo que es más importante, el craqueo catalítico y/o hidrocraqueo.
Estos dos procesos de conversión transforman las fracciones pesadas de petróleo crudo (principalmente
gasóleo), las cuales tienen altos rendimientos naturales en la mayoría de los petróleos crudos, en flujos de
refinación liviana que se añaden a la gasolina, combustible pesado, diésel y materias primas de
 petroquímicos.
 petroquímicos. Las refinerías
refinerías de conversión
conversión tienen la capacidad
capacidad de mejorar los patrones
patrones de rendimiento
rendimiento
natural de los crudos que procesan, según lo necesario para satisfacer las demandas de mercado de
 productos
 productos livianos.
livianos. Sin embargo,
embargo, éstas aún elaboran
elaboran (ineludibleme
(ineludiblemente)
nte) productos
productos pesados,
pesados, de bajo valor,
como el combustible residual y el asfalto.

Las refinerías de conversión profunda (o coquización) son, según lo indica su nombre, una clase especial de
refinerías de conversión. Éstas incluyen no sólo el craqueo catalítico y/o hidrocraqueo para convertir las
fracciones de gas oil , sino también la coquización. Las unidades de coquización “destruyen” la fracción del 
 petróleo
 petróleo crudo más pesado y menos valioso (fuel oil r esidual)
esidual) mediante su conversión
conversión en flujos más livian
l ivianos
os
que sirven como alimentación adicional a otros procesos de conversión (por ejemplo, el craqueo catalítico) y 
 para los procesos
procesos de mejoramiento
mejoramiento (por ejemplo, el reformado catalítico)
catalítico) que elaboran
elaboran los productos
productos livianos
más valiosos. Las refinerías de conversión profunda que poseen suficiente capacidad de coquización
destruyen básicamente todo el fuel oil residual de sus crudos para refinación y los convierten en productos
livianos.

Casi todas las refinerías de los Estados Unidos son refinerías de conversión o conversión profunda, como es
el caso de las refinerías más nuevas instaladas en Asia, Medio Oriente, América del Sur y otras áreas que
experimentan un acelerado aumento en la demanda de productos livianos. Por el contrario, la mayoría de las
capacidades de refinación en Europa y Japón se concentran en las refinerías con esquema de
hydroskimming y las de conversión.

En la siguiente se presenta un resumen de las características destacadas de los distintos tipos de refinerías y 
con sus patrones característicos de rendimiento en productos, en los que la calidad del crudo es constante
(los actuales patrones de rendimiento de las refinerías pueden desviarse en forma significativa de estos
 patrones,
 patrones, según el petróleo
petróleo para refinación
refinación específico
específico y las características
características específicas
específicas de funcionamiento
funcionamiento de

30
las unidades de procesamiento de las refinerías) pero la tabla sirve a los efectos de una comparación de las
capacidades típicas de cada clase de refinería.

En los Estados Unidos y en muchos otros países, como Brasil, China, India y México, las refinerías de
conversión y de conversión profunda representan más del 95% de la capacidad total de producción de crudo;
todas las refinerías nuevas que se construyen en estos países son de conversión o de conversión profunda.

Refin erías en A rg entin a 

Lu ján d e Cuyo , pcia. de Men do za. YPF. 126.000


126.000 bp d en 2012. CONVERSION PROFUNDA
Camp ana, Pcia. de Bu enos A ires. Axio n En ergy. 90.000
90.000 bpd en 2012. CONVERSION
CONVERSION PROFUNDA
PROFUNDA
Dock Sud. Ciud ad de Bu enos A ires. SHELL/DAPSA. 110.000
110.000 bpd en 2012. CONVERSION
CONVERSION PROFUNDA
La Pl ata. Pcia. de B uen os Aires. YPF. 198.000
198.000 bpd en 2012. CONVERSI
CONVERSION
ON PROFUNDA
Bah ía Bl anca, Pcia. de B ueno s A ires. Petro bras. 32.000 bpd en 2012. CONVERSION 
CONVERSION 
San L oren zo. San Lo renzo, Pcia. d e Santa Fe. Oil. 30.000
30.000 bpd en 2012. CONVERSIÓ
CONVERSIÓN 
Camp o Du rán, Pcia. de Salta. REFINOR. 30.000 bp d en 2012. HYDROSK IMMING 
Plaza Huin cu l, Pcia. de Neu qu é
n. Petro lera A rg entin a. 26.000
26.000 bpd en 2012 HYDROSKIMM ING 

31
FUNCIO NA MIENTO DE LA REFINERÍA

Las transformaciones físicas y químicas que experimenta el crudo en una refinería ocurren a través de varios
 procesos
 procesos específicos, cada uno de ellos llevados a cabo en una instalación o unidad de proceso diferente.
Las grandes y modernas refinerías incluyen cincuenta procesos específicos, que operan en una estrecha
interacción.

DESTILA CIÓN DEL CRUDO 


Es el punto de partida de cualquier refinería, más allá de su tamaño o configuración total. Es una función
específica que afecta a todos los procesos de refinación, desde su origen. La destilación del crudo separa los
diferentes componentes del petróleo crudo en un número de flujos de refinación intermedios (conocidos como
“cortes”), que se caracterizan por sus puntos de ebullición. Cada fracción que resulta de la unidad de
destilación del crudo se define mediante un punto de ebullición único (por ejemplo, 180°-250° F, 250°-350° F,
etc.) y está compuesta por cientos o miles de distintos compuestos de hidrocarburo, todos los cuales tienen
 puntos de ebullición
ebullición dentro del rango de corte. Estas fracciones incluyen:
incluyen: gases livianos,
livianos, naftas,
naftas, destilados
destilados,,
gas oil pesado y fuel oil. Cada una de estas fracciones pasa por un proceso de refinación diferente para
continuar su procesamiento.
Las naftas por lo general se envían a las unidades de mejoramiento (para mejorar el octano, controlar el 
azufre, etc.) y luego a la mezcla de combustibles. Los destilados, incluido el querosene, por lo general 
atraviesan más tratamientos y luego se incorporan al gas oil y diesel oil; el gas oil pesado pasa por las
unidades de conversión, donde se fraccionan en flujos más livianos. Finalmente, el residuo (fuel oil residual)
32
es dirigido a otras unidades de conversión (coque), o se mezcla con gas oil pesado para comercializarlo. Los
residuos tienen relativamente escaso valor económico, en realidad un valor más bajo que el petróleo crudo
del cual se extraen. Debido a que todo el petróleo crudo que se trata en las refinerías atraviesa un proceso de
destilación, la capacidad de refinación se expresa normalmente en términos de destilación del petróleo crudo
según la capacidad de producción.

PRO CESO S DE CONVERS IÓN 


Provocan reacciones químicas que rompen moléculas de hidrocarburo de gran tamaño y de alta ebullición (de
escaso valor económico), lo que da origen a moléculas apropiadas más pequeñas y livianas, después del 
 procesamiento
 procesamiento,, para mezclar
mezclar con gasolina,
gasolina, gas oil, diésel,
diésel, materias primas de petroquímicos
petroquímicos y otros
 productos
 productos livianos de alto valor. Las unidades
unidades de conversión forman el núcleo central de las operaciones
operaciones de
refinación modernas debido a que permiten que las refinerías alcancen altos rendimientos de producción de
combustibles y otros productos livianos valiosos, brindan flexibilidad operativa para mantener la elaboración
de productos livianos conforme a las fluctuaciones normales en la calidad del petróleo crudo y permiten el uso
económico de los crudos sulfurosos pesados. Los procesos de conversión de mayor interés son el craqueo
catalítico fluidizado, el hidrocraqueo y la coquización. Cuanto más pesado (más denso) es el crudo, más alta
es su proporción de C/H. Del mismo modo, en un petróleo crudo en particular, cuanto más pesada es la
fracción (má s alto punto de ebullición),
ebullición), más alta es su proporción
proporción de C/H. Este mismo fenómeno se aplica a
los productos refinados: Cuanto más pesado es el producto, más alta es su proporción de C/H. En
consecuencia, las operaciones de refinación deben, en conjunto, reducir la proporción de C/H del petróleo
crudo y los flujos intermedios que procesan. Gran parte de esto (aunque no toda) recae sobre los procesos de
conversión. En términos generales, la reducción de la proporción de C/H se puede lograr de alguna de estas
dos maneras: ya sea mediante el desecho del exceso de carbono (en la forma de coque de petróleo) o la
adición de hidrógeno. El FCC y la coquización adoptan la primera opción. El hidrocraqueo sigue la segunda
opción.
La FCC ofrece altos rendimientos de gasolina y material destilado (en el rango de 60-75 vol% en la carga de
FCC), alta confiabilidad y bajos costos operativos y flexibilidad operativa para adaptarse a los cambios en la
calidad del petróleo crudo y los requisitos de los productos refinados. En sentido amplio, las refinerías
orientadas a la producción de combustibles para transporte, la unidad de FCC representa más del 40% del 
total de la producción de gasolina y combustibles destilados (por ejemplo, diésel) que elabora una refinería.
La proporción de gasolina en destilados (G/D) en el proceso de FCC depende de las condiciones operativas
de la FCC y el catalizador. En las refinerías de los Estados Unidos, la proporción de G/D es más alta en
verano que en invierno, lo que refleja los cambios que se producen en el patrón de demanda de combustible.
En otros lugares, la proporción de G/D tiende a ser más baja que la que se registra en los Estados Unidos,
nuevamente, para dar respuesta a los patrones de demanda local.
La FCC también produce cantidades significativas de gases livianos (C1 a C4), incluidas las olefinas. Las
olefinas livianas son químicos altamente reactivos y valiosos, ya sea como materias primas de petroquímicos
o como materia prima para los procesos de mejoramiento de las refinerías (las cuales producen alto octanaje,
mezcla de componentes de gasolina con bajo contenido de azufre). Mediante una adecuada selección de

33
catalizadores, las unidades FCC se pueden diseñar para maximizar la producción de mezcla componentes de
gasolina (nafta de FCC), mezcla de componentes de destilados (light cycle oil) o materias primas de
 petroquímicos.
 petroquímicos.
El azufre es un “contaminante” para los catalizadores de FCC, es decir, el contacto con el azufre reduce la
efectividad de los catalizadores de FCC. Para corregir este problema, muchas refinerías tienen unidades de
desulfuración antes de la FFC que remueve la mayoría del azufre de la alimentación. Incluso si el sistema
cuenta con dichas unidades, el flujo de refinación producido por la unidad de FCC aún contiene algo del 
azufre que se encontraba en la carga de FCC. En realidad, los productos del FCC no tratados (la nafta de
FCC y el light cycle oil) son las principales fuentes de azufre presentes en la gasolina y el combustible diésel.
El hidrocraqueo ofrece altos rendimientos de productos livianos y una extensa flexibilidad operativa. El 
rendimiento del producto a partir del hidrocraqueo depende del modo como está diseñada y opera la unidad.
Desde un extremo operativo, un hidrocraqueador puede convertir esencialmente toda su carga en mezcla de
componentes de gasolina, con rendimientos de ≈ 100 vol% en la carga. De manera alternativa, un
hidrocraqueador puede producir gas oil y diésel, con rendimientos combinados de 85% a 90 vol%, junto con
bajos volúmenes de gasolina.

34
El hidrocraqueo presenta una notable ventaja respecto del FCC. La entrada de hidrógeno al hidrocraqueador 
no sólo causa reacciones de craqueo, sino también otras reacciones que extraen los heteroátomos, en
especial el azufre, de los flujos hidrocraqueados. Estas reacciones producen flujos hidrocraqueados con
contenido de azufre muy bajo y mejores propiedades.
En consecuencia, los flujos hidrocraqueados son componentes de mezcla particularmente útiles para la
 producción
 producción de ULSD. Los flujos hidrocraquea
hidrocraqueados
dos no sólo que casi no contienen
contienen azufre, sino que también
tienen un bajo contenido de aromáticos. Los aromáticos son hidrocarburos que tienen moléculas en forma de
anillo, están en el punto de ebullición de destilados medios producen un deficiente funcionamiento del motor 
(es decir, baja cantidad de cetano) y deficientes características de emisión en el combustible diésel. Las
reacciones químicas en el hidrocraqueo rompen los anillos aromáticos y, de ese modo, producen una mezcla
de componentes de destilados especial, con un destacado funcionamiento y características de emisión.
El hidrocraqueo es más efectivo que el FCC o la coquización en cuanto a la conversión del gas oil pesado y la
elaboración de productos de bajo contenido de azufre. Sin embargo, la construcción y el funcionamiento de
los hidrocraqueadores son más costosos, en gran medida debido a su consumo demasiado alto de
hidrógeno.
La coquización es el medio principal (aunque no el único) de conversión del fuel oil residual, el “fondo del 
barril de crudo”, en productos más livianos y valiosos. Los productos craqueados a partir de la coquización
incluyen gases livianos (incluidas las olefinas livianas), nafta de baja calidad (nafta de coque) y flujos
destilados (gas oil de coque), los cuales deben continuar su procesamiento, y grandes volúmenes de gas oil 
petróleo (≈ 25–30 % en la carga).
 pesado de coque y coque de petróleo
El gas oil pesado de coque se utiliza principalmente como carga de FCC adicional. Sin embargo, el gas oil 
 pesado
 pesado de coque contiene
contiene altos niveles
niveles de azufre
azufre y otros contaminantes,
contaminantes, los cuales
cuales disminuyen
disminuyen el valor
valor de la
carga de FCC, en comparación con el gas oil pesado de destilación directa.
Según el tipo de petróleo crudo, el coque de petróleo que se produce en el coquizador se puede vender para
varios fines de uso, por ejemplo, como combustible en refinerías o plantas de energía externas, o
simplemente ser enterrado.

PROCESOS DE M EJORAMIENTO (UPGRADING) 


Provocan reacciones químicas que combinan o reestructuran las moléculas en los flujos de bajo valor para
 producir
 producir otros de mayor valor, principalmente
principalmente una mezcla de componentes
componentes de gasolina
gasolina con alto octanaje
octanaje y 
bajo contenido de azufre. Todos los procesos de mejoramiento de principal interés emplean catalizadores,
incluyen moléculas de hidrocarburo pequeñas y se aplican a la producción de gasolina. Entre los procesos de
mejoramiento, los más importantes son el reforming, la alquilación, la isomerización, la polimerización y la
esterificación.

35
Los reformadores catalíticos realizan una serie de reacciones catalíticas en estos flujos de nafta, que
aumentan significativamente el nivel de octano de los mismos (en algunos casos hasta alcanzar un
incremento de 50 octanos). El rendimiento del reformador (llamado reformado) está en que las reacciones
químicas principales que se producen generan compuestos aromáticos, que en el punto de ebullición de la
gasolina tienen un nivel de octano muy alto y características que favorecen la producción de gasolina.
El reformado catalítico es un proceso de refinación fundamental. Es la principal fuente de refinación para
elevar el índice octano para gasolina; se puede producir reformado con un RON superior a 100. Es el único
 proceso
 proceso de refinación en el cual el octano es sujeto a control mediante la manipulación
manipulación de las condiciones
operativas. Los ajustes menores en las condiciones operativas permiten que los reformadores operen con
diferentes “índices”, para producir octanos reformados en cualquier rango de RON entre 85 y 100.
Los reformadores tienen otra importante función de refinación. Los compuestos aromáticos tienen una
 proporción
 proporción mayor de C/H que los compuestos
compuestos de hidrocarbu
hidrocarburo
ro de los cuales
cuales se producen,
producen, mediante
mediante el 
reformado catalítico. En consecuencia, los reformadores elaboran hidrógeno, como un subproducto que se
consume en las refinerías para hidrocraqueo e hidrotratamiento.
La alta concentración de componentes aromáticos en el reformado es la fuente principal de octanos. Estos
compuestos aromáticos son también valiosos para las materias primas de petroquímicos. Por ende, muchas
refinerías ubicadas cerca de centros petroquímicos disponen de procesos para extraer algunos de estos
aromáticos para la venta como materias primas de petroquímicos. Los aromáticos, en especial el benceno, se
consideran compuestos tóxicos, lo cual ha ocasionado presiones externas para generar octano incremental 
de fuentes que tienen menor contenido aromático.
36
La alquilación combina las olefinas livianas (principalmente olefinas C4 y algunas C3) con isobutano para
 producir una mezcla de componentes de gasolina (alquilato) de alto octanaje (≈90 -94 RON). Las olefinas
livianas y la mayoría de los isobutanos provienen de la FCC de la refinería. Por ende, las unidades de
alquilación se encuentran sólo en las refinerías que disponen de unidades de FCC.
Debido a la naturaleza del proceso de alquilación, el alquilato no contiene aromáticos ni azufre, lo cual lo
convierte en una mezcla de componentes de gasolina especial. Prácticamente todas las unidades de
alquilación utilizan un fuerte catalizador ácido líquido, ya sea ácido fluorhídrico (HF) o ácido sulfúrico (H  2 SO
SO4 ),
 ),
según el proceso de que se trate. Ambos procesos requieren una operación cuidadosa a causa de los
 posibles
 posibles riesgos
riesgos ambientales
ambientales y de salud
salud pública
pública que representan
representan estos
estos ácidos.
ácidos. Es necesario
necesario tener
tener precaución
precaución
con los centros de unidades de HF, principalmente debido a las posibles emisiones de vapor de HF, el cual es
altamente tóxico. Asimismo, se debe tener cuidado con los centros de unidades de H  2 SO4, sobre todo en el 
manejo, almacenamiento y transporte de grandes volúmenes de ácido fuerte concentrado.

La isomerización reorganiza las moléculas de parafina normal de bajo octanaje C5 y C6 presentes en la nafta
de destilación directa liviana, para producir las correspondientes isoparafinas de alto octanaje C5 y C6, de
ese modo incrementar en forma significativa el octano que resulta del flujo de nafta (isomerado) para
convertirlo en una valiosa mezcla de componentes de gasolina. Como un beneficio adicional del proceso, la
isomerización elabora un producto que prácticamente no contiene azufre ni benceno. Por ende, algunas
refinerías han agregado recientemente la capacidad de isomerización, como un medio para cumplir los
estrictos estándares del nuevo benceno en su producción de gasolina.

La polimerización combina dos o tres moléculas de olefina liviana (C3 o C4) para producir una mezcla de
componentes de gasolina de alto octanaje y olefínica (poligasolina). La polimerización es un proceso
relativamente económico. Pero no se usa demasiado debido a que la poligasolina es una mezcla de
componentes de gasolina no muy deseada por que es altamente olefínica y las olefinas son inestables en la
gasolina (tienden a formar gomas cuando se almacenan).

La esterificación combina olefinas C4 y/o C5 producidas por las plantas de FCC con alcohol comprado
(metanol y etanol) para producir éter (una clase de compuesto orgánico que contiene oxígeno). Los éteres
son una mezcla de componentes de gasolina especial, con contenido de octano muy alto y otras propiedades
de mezcla deseables. El proceso de esterificación más común combina metanol con isobutano (una olefina
C4) para producir éter butílico terciario metílico (MTBE, por sus siglas en inglés).
Otros éteres de uso comercial (aunque sólo en pequeños volúmenes) incluyen el éter butílico terciario etílico
(ETBE, por sus siglas en inglés) producido a partir de etanol e isobutano y el éter metílico terciario amílico
(TAME, por sus siglas en inglés), producido a partir de metanol e isoamileno (una olefina C5). Los éteres son
 producidos
 producidos tanto en unidades de refinación (las cuales tienden a ser pequeñas)
pequeñas) como en plantas
plantas mercantes
dedicadas (las cuales tienden a ser más grandes).

37
PROCESOS DE TRATA MIENTO 

Provocan reacciones químicas que extraen los heteroátomos (por ejemplo, azufre, nitrógeno, metales
 pesados)
 pesados) y/o ciertos compuestos específicos
específicos de las fracciones de petróleo
petróleo crudo y los flujos
f lujos de refinación,
refinación,
 para diferentes
diferentes fines. Los
Los fines
fines más importantes
importantes son:

1.- Cumplir las especificaciones del producto refinado (por ejemplo, el contenido de azufre en la gasolina y el 
gas oil, el contenido de benceno en la gasolina, etc.)
2.- Proteger los catalizadores que se usan en los diferentes procesos de refinación de la desactivación
(contaminación) ocasionada por el contacto prolongado con heteroátomos.

Los hidrotratadores extraen los heteroátomos ocasionando una reacción de los flujos de refinación que
contienen heteroátomos con hidrógeno en presencia de un catalizador. El hidrógeno se combina con los
heteroátomos para formar moléculas distintas de los hidrocarburos que se separan fácilmente de los flujos de
refinación. El hidrotratamiento tiene diversas formas y grados de severidad. Como consecuencia de ello, se lo
designa con diferentes términos en la industria de la refinación y en la bibliografía relacionada. El 
hidrotratamiento destinado a eliminar el azufre se define usualmente como hidrodesulfuración (HDS) mientras
que el proceso por el cual se elimina el nitrógeno se denomina hidrodenitrificación, y así sucesivamente. El 
hidrotratamiento se realiza a altos índices (es decir, alta temperatura, presión y concentración de hidrógeno),
y a menudo implica también algún hidrocraqueo incidental. El hidrotratamiento profundo de este tipo se
denomina hidrorefinación y el hidrotratamiento leve con frecuencia se denomina hidroacabado.

La mayoría de las refinerías que elaboran productos livianos tienen muchas unidades de hidrotratamiento.
Éstas operan en diferentes fracciones de petróleo crudo, flujos de refinería intermedios, materias primas y 
componentes de mezcla, que varían de las naftas livianas al crudo pesado, y cumplen diferentes propósitos.
Por ejemplo:
1.- Todos los reformadores catalíticos tienen hidrotratadores de nafta que reducen el contenido de azufre de
la carga del reformador a < 1 ppm, para proteger el catalizador reformador. Algunos reformadores también
tienen hidrotratadores posteriores (unidades de saturación del benceno) para extraer el benceno del 
reformado.
2.- Muchas unidades de FCC, en especial en las refinerías que consumen crudos sulfurosos para refinación
de productos con bajo contenido de azufre, tienen hidrotratadores en la carga de la FCC. Estos
hidrotratadores reducen las emisiones de óxidos de azufre de la FCC, protegen el catalizador de la
contaminación por nitrógeno y metales, mejoran los rendimientos del craqueo y reducen el contenido de
azufre de los productos obtenidos en el proceso. Casi todas las unidades de FCC de las refinerías que
 producen
 producen gasolina
gasolina con bajo contenido
contenido de azufre tienen hidrotratadore
hidrotratadoress posteriores
posteriores para extraer el mayor 
contenido de azufre de la nafta de FCC.
3.- Los hidrotratadores de destilados eliminan el azufre de las mezclas de componentes de combustible
destilado individual o las mezclas de las mismas, como así también otros flujos de refinación, para cumplir 

38
con las especificaciones sobre el contenido de azufre final en los productos terminados (y, en algunos casos,
también con las especificaciones de aromáticos y del número de cetanos).

PROCESOS DE SEPARACION 

Prácticamente todas los flujos de refinación son mezclas de compuestos de hidrocarburos. Los procesos de
separación utilizan las diferencias en las propiedades físicas y químicas de estos compuestos para separar 
un flujo de refinación en dos o más flujos nuevos. La destilación o fraccionamiento, es el proceso de
separación más comun, utilizan las diferencias en las temperaturas en las cuales se alcanzan los puntos de
ebullición para producir como efecto la separación en mezclas relativamente más livianas (menos ebullición) y 
 pesadas
 pesadas (mayor
(mayor ebullición
ebullición).
).
La destilación emplea tecnologías reconocidas y es, sin lugar a dudas, el proceso de refinación más usado.
Las unidades de destilación (fraccionadores) están presentes en todas las refinerías. Las unidades de
destilación requieren entradas significativas de energía térmica para hervir los componentes más volátiles de
la mezcla que se está separando. Como consecuencia, las unidades de destilación de una refinería, incluida
la destilación del crudo, de manera colectiva representan una fracción significativa del total de uso de energía
de la refinería.
La extracción, otro proceso de separación común, utiliza las diferencias en la solubilidad relativa de diferentes
compuestos en un solvente líquido para extraer los compuestos específicos de las mezclas de hidrocarburos.
La aplicación de refinación de extracción más común es la extracción de aromáticos, mediante la cual se
extraen en forma selectiva ciertos compuestos aromáticos de los flujos reformados altamente aromáticos que
se producen mediante el reformado catalítico. Los aromáticos que se extraen (benceno, tolueno y xileno) son
 principalmen
 principalmente
te materias
materias primas de petroquímico
petroquímicos.
s.

PRODUCTOS DE PRIMERA DESTILA CIÓN CRACK EADOS Y REFORMA DOS 

Los productos de la primera destilación son llamados STRAIGHT RUN PRODUCTS, de acuerdo a su punto
de ebullición son los siguientes:

GASES PTO EB DEBAJO DE 0°C C1 A C4


NAPHTHA / GASOLINE PTO EB ENTRE 20 Y 200 °C C4 A C12 
KEROSENE PTO EB ENTRE 180 Y 275°C C9 A C16 
GAS OIL PTO EB ENTRE 200 Y 400°C C15 A C25 
FUEL OIL PTO EB POR ENCIMA 350°C C20 EN ADELANTE 

Los gases se dividen en los que la refinería usará como combustible: metano y etano (los excedentes que
 produce
 produce se queman en
en los llamados
llamados fosforos) y los que
que usará para comercial
comercializar
izar y para procesos
procesos adicional
adicionales
es
de refinación: propano y butano.

39
La Naphtha liviana (LSR) es usada para ser blendeada en gasolinas, o bien procesada en la unidad de
isomerización para mejorar su RON.
Las Naphtha pesada (NSR) es usada para ser procesada en la unidad de reforming y así obtener reformado
de alto octano.
El Kerosene es usado mayormente como combustible para turbinas de avión.
El Gas Oil Liviano se usa como combustible para motores de combustión interna, desde autos hasta motores
marinos, adecuando sus características al motor donde será usado.
El Gas Oil Pesado así como el Gas Oil de Vacío (VGO) se usan para ser procesados en la FCC y el 
hydrocracker, para la producción de gasolinas, jet y gas oil de uso en motores de combustión interna.
El Fuel Oil o residuo en el caso del residuo de la unidad atmosférica se usa combustible pesado o bien
reprocesado, el residuo de la unidad de vacío va a reprocesado en unidades de reducción de viscosidad,
 planta de coque
coque o para
para producción
producción de
de asfaltos.
asfaltos.

Los productos craqueados y reformados son los obtenidos de las distintas unidades de conversión presentes
en las refinerías (FCC, Hydrocracking, planta de coque).

BL ENDING
ENDING DE PRODUCTOS 

La mezcla de productos, es la operación en el proceso final de cada refinería, a pesar del tamaño o la
configuración total, consiste en la mezcla los flujos de refinación en diferentes proporciones para elaborar 
 productos
 productos refinados
refinados terminados,
terminados, cuyas propiedade
propiedadess cumplen
cumplen todas las especificacio
especificaciones
nes industriales
industriales y 
gubernamentales aplicables, a un costo mínimo. La producción de cada producto terminado requiere la
mezcla de varios componentes debido a que:
1.- Las refinerías no producen el volumen suficiente de una única mezcla de componentes para
cumplir la demanda de cualquiera de los principales productos comercializables.

2.- Muchos componentes de mezcla tienen propiedades que satisfacen algunos, pero no todos, los
estándares pertinentes para los productos refinados con los cuales se deben mezclar.
3.- La reducción del costo provoca que los productos refinados sean mezclados para cumplir, en lugar 
de superar, las especificaciones, en la medida de lo posible.

Por lo general, la gasolina es una composición de ≈ 6–10 componentes de mezcla. El gas oil es una
composición de ≈ 4–6 componentes de mezcla. La mezcla de gasolina es la operación de mezcla más
compleja y altamente automatizada. En las refinerías modernas, los sistemas automatizados miden y mezclan
los componentes de mezcla y aditivos. Los analizadores en línea (complementados por los análisis de
laboratorio de las muestras de mezcla) supervisan en forma constante las propiedades de la mezcla. El 
control computarizado y los modelos matemáticos establecen las fórmulas de mezcla que producen los
volúmenes de productos requeridos y cumplen todas las especificaciones de mezcla, a un costo de

40
 producción
 producción mínimo. La mezcla
mezcla de otros productos,
productos, por lo general,
general, implica
implica menos automatización
automatización y análisis
matemático.

Mezclas de componentes de gasolina:  Cada refinería produce de uno a cuatro grados de gasolina
(diferenciados por su índice de octano, contenido de azufre y otras propiedades físicas). Por lo general, cada
grado es una mezcla de seis a diez componentes de mezcla (producidos en la refinería o comprados). Todos
los grados se mezclan a partir del mismo conjunto de componentes de mezcla, pero con diferentes fórmulas.

Los rangos de las distintas propiedades de los componentes de mezcla, debido a que los valores específicos,
dependen de las propiedades del petróleo crudo y del índice de procesamiento en las unidades que los
 producen.
 producen. Por ejemplo,
ejemplo, como norma general,
general, el contenido
contenido de azufre de la nafta de FCC es de alrededor
alrededor de
1/10 del crudo a partir del cual se produce. Por esta causa, el petróleo crudo que contiene 2 % de azufre
(20.000 ppm) podría producir una nafta de FCC con contenido de a zufre de ≈ 0,2 % (2000 ppm).

 A continuación
continuación las mezclas de componentes
componentes de gasolina
gasolina más comunes indicando
indicando los rangos típicos para las
 propiedade
 propiedadess de mezcla
mezcla más importantes
importantes de cada componente
componente,, incluido
incluido el conteni
contenido
do de azufre.
azufre.

Las propiedades indicadas son de los flujos “crudos”, es decir que no continuaron su procesamiento para
mejorar sus propiedades. En particular, los contenidos indicados de azufre no reflejan el hidrotratamiento
 posterior
 posterior a su producció
producción.
n. Debido a su alto contenid
contenido
o de azufre y alta proporció
proporción
n por contenido
contenido en el
el blending 
de gasolina, la nafta de FCC es la fuente principal de azufre en la gasolina, aporta hasta un 90% del azufre
que ésta contiene, antes del procesamiento para el control de azufre. La nafta del proceso de coquización y 
de destilación directa aporta la mayor parte del azufre restante.

41
En consecuencia, la producción de ULSG requiere una desulfuración severa (principalmente mediante el 
hidrotratamiento) de la nafta de FCC. En las refinerías de conversión profunda, se requiere además la
desulfuración de la nafta del proceso de coquización. Conforme a los estándares de azufre más estrictos, la
 producción
 producción de ULSG también requiere la desulfuración
desulfuración de la nafta de destilación
destilación directa y líquidos
líquidos de gas
natural.

sel: Cada refinería produce uno o dos grados de diésel (que


Mezcla de co mp on entes d e com bu stible d ié
se distinguen principalmente por sus contenidos de azufre, al igual que por su número de cetanos, densidad y 
otras propiedades físicas. Por lo general, cada grado es una mezcla de tres a cinco componentes de mezcla
 producidos
 producidos en la refinería y en algunos
algunos lugares,
lugares, bio diésel
diésel comprado.
comprado. Como sucede
sucede con la gasolin
gasolina,
a, todos los
los
grados de diésel se mezclan a partir del mismo conjunto de componentes de mezcla, pero con diferentes
fórmulas. En la tabla siguiente se enumera las mezclas de componentes de combustible diésel más comunes
e indica los rangos típicos de las propiedades de mezcla más importantes de cada componente.

Typical Properties
Typical
Source Blendstock Share
Sulfur  Cetane  Aromat. Specific
(Vol%)
(ppm) Number  (vol%) Gravity

Str. Run
Crude 25 – 33 ≈ 3000 45 19 0.82
Kerosene
Distillation
Str. Run Distillate 31 - 35 ≈ 7000 53 21 0.85

FCC Light Cycle


15 - 21 ≈ 12500 22 80 0.93
Conversion Oil
Units
Coker Distillate 8 - 10 ≈ 32000 33 40 0.89

Hydrocracked
7 - 15 ≈ 100 45 2 0 0.86
Dist.

Como se mencionó anteriorm ente, las propiedades indicadas son de los flujos “crudos”, es decir, los flujos
que no continuaron su procesamiento para mejorar sus propiedades. En particular, los contenidos indicados
de azufre no reflejan el hidrotratamiento posterior a las unidades que produjeron los flujos.
El light cycle oil de FCC es el contribuyente más grande de contenido de azufre de la producción de diésel,
antes del procesamiento para la reducción de azufre. El destilado de coque y los destilados de destilación
directa representan el azufre restante. La producción de ULSD requiere una desulfuración severa
(principalmente mediante el hidrotratamiento) de todas las mezclas de componentes de combustible diésel 
 producidas
 producidas en
en la refinería.
refinería.

42
CAPITUL O 4: PROCESOS DE REFINACIÓN:
REFINACIÓN: DESTILACIÓN 
DESTILACIÓN 

El primer proceso que se le practica al petróleo crudo en las refinerías, es la destilación conservativa del 
mismo. Esta operación consiste en la extracción de todos aquellos hidrocarburos que pueden ser obtenidos
 por destilació
destilación,
n, sin afectar
afectar su estructura
estructura molecular.
molecular.
La destilación o fraccionamiento, del crudo es una operación que permite separar cortes o combustibles de
una mezcla compleja de hidrocarburos, como lo es el petróleo. El principio físico en el que se basa el 
 proceso
 proceso es la diferencia de volatilidad
volatilidad de los componentes,
componentes, por tal motivo en las columnas
columnas fraccionadora
fraccionadorass se
adecuan las condiciones termodinámicas para obtener o "condensar" los combustibles perfectamente
especificados.

Destil ación At mo sfé


ric a o Top pin g y Dest ilac ión al Vacío 
El objetivo es extraer los hidrocarburos presentes naturalmente en el crudo por destilación, sin afectar la
estructura molecular de los componentes.
En las Unidades de Topping, el objetivo es obtener combustibles terminados y cortes de hidrocarburos que
serán procesados en otras unidades, para convertirlos en combustibles más valiosos.
En las Unidades de Vacío, solo se produce cortes intermedios que son carga de unidades de conversión, las
cuales son transformadas en productos de mayor valor y de fácil comercialización.

Tratamiento
Tratamiento d el crudo 
El crudo antes de ser fraccionado, debe ser acondicionado y preparado debidamente para lograr una
operación eficiente. La primer etapa se lleva a cabo en los tanques de recepción. El petróleo desgasificado
que se recibe en las Refinerías, contiene impurezas que son perjudiciales para los equipos y procesos.

Las impurezas son:


1.- Sales, fundamentalmente cloruro de sodio, calcio y magnesio, presentes en el agua que tiene el crudo.
2.- Oxidos de hierro, productos de la corrosión de los equipos y medios de transporte.
3.- Arcilla, arena, sólidos en general, provenientes de la formación productora.
4.- Compuestos organometálicos, que afectan los catalizadores de unidades de conversión, desactivándolos.
5.- Cristales de sal u óxidos en suspensión.

Las sales, el agua y los sedimentos son las impurezas que se encuentran en mayor cantidad, se deben
remover antes del ingreso a las instalaciones de refinación; el agua produce gastos de energía y transporte
inútiles, los sedimentos ensucian las instalaciones produciendo perdida de calor y las sales durante el 
 proceso
 proceso de hidrolis
hidrolisis,
is, produce
produce severa
severa corrosión
corrosión en los conduc
conductos.
tos.
El primer proceso de separación es el de decantación en los tanques del yacimiento, naturalmente el agua y 
los sedimentos que son más pesados que el petróleo
petróleo se decantan en el fondo de los tanques y se van
drenando de los mismos, adicionalmente el agua arrastra las sales presentes en el petróleo y las reduce. Las
refinerías en general exigen un máximo de 2 % de agua y sedimentos en el crudo que reciben; ese límite

43
facilita el trabajo de los desaladores (deshidratadores) que son equipos que previa incorporación de agua
 para lavado
lavado (dosada
(dosada con
con un 3 % de soda caustica)
caustica) produce
producen
n una decantaci
decantación
ón forzada
forzada del agua,
agua, por efecto
efecto de
un fuerte campo eléctrico (las gotas de agua se polarizan y tienden a aglutinarse).

La presencia de la soda caustica junto con la fuerte agitación producida por la bombas centrífugas y la
circulación restringida por válvulas emulsificadoras, tiene el efecto de disolver y en parte arrastrar las
impurezas oleofóbicas y neutralizar la acidez de las sales, Dependiendo del diseño del equipo se pueden
lograr concentraciones de agua y sedimentos inferiores a 1 ppm y de sales inferiores a 20 ppm.

Fund amentos d el Proceso de Destilación 


Destilación 
La destilación del crudo, se basa en la transferencia de masa entre las fases liquido-vapor de una mezcla de
hidrocarburos. La destilación permite la separación de los componentes de una mezcla de hidrocarburos,
como lo es el petróleo, en función de sus temperaturas de ebullición.

Para que se produzca la "separación o fraccionamiento" de los cortes, se debe alcanzar el equilibrio entre las
fases líquido-vapor, ya que de esta manera los componentes más livianos o de menor peso molecular se
concentran en la fase vapor y por el contrario los de mayor peso molecular predominan en la fase liquida, en
definitiva se aprovecha las diferencias de volatilidad de los hidrocarburos.

44
El equilibrio líquido-vapor, depende principalmente de los parámetros termodinámicos, presión y temperatura
del sistema. Las unidades se diseñan para que se produzcan estos equilibrios en forma controlada y durante
el tiempo necesario para obtener los combustibles especificados.
Básicamente el proceso consiste en vaporizar los hidrocarburos del crudo y luego condensarlos en cortes
definidos. Modificando fundamentalmente la temperatura, a lo largo de la columna fraccionadora. La
vaporización o fase vapor se produce en el horno y zona de carga de la columna fraccionadora. En el horno
se transfiere la energía térmica necesaria para producir el cambio de fase y en la Zona de Carga se
disminuye la presión del sistema, produciéndose el flash de la carga, obteniéndose la vaporización definitiva.
La fase liquida se logra con reflujos de hidrocarburos retornados a la torre. Estos reflujos son corrientes
liquidas de hidrocarburos que se enfrían por intercambio con crudo o fluidos refrigerantes. La función u
objetivo principal de estos, es eliminar o disipar en forma controlada la energía cedida a los hidrocarburos en
el horno, de esta manera se enfría y condensa la carga vaporizada, en cortes o fracciones de hidrocarburos
específicas, obteniéndose los combustibles correspondientes.

DESTILA CIÓN ATM OSFERICA O DE TOPPING 


Una vez eliminadas las impurezas del crudo, se continúa precalentado y se lo envía a la torre preflash, donde
las condiciones termodinámicas son tales que el crudo vaporiza parcialmente. La fracción vaporizada se
envía directamente a la columna fraccionadora, lo que permite disminuir la carga a los hornos, disminuyendo
el consumo de combustible, (condiciones típicas, 200 °C y 1.5 kg/cm2).

45
Una vez alcanzada la máxima recuperación de calor, el crudo es bombeado al horno, donde se le transfiere la
energía necesaria para lograr la vaporización requerida, en la zona de alimentación de la torre fraccionadora.
En esta columna se lleva a cabo el fraccionamiento de los hidrocarburos. Condiciones típicas de la zona de
carga 370 °C y 0.800 kg/cm2 de presión.
La columna posee bandejas o platos donde se produce el equilibrio entre los vapores que ascienden y los
líquidos descendentes. En puntos o alturas exactamente calculadas existen platos colectores desde lo que se
extraen los combustibles destilados.

La destilación permite la separación de los componentes de una mezcla de hidrocarburos, en función de sus
temperaturas de ebullición, aprovechando las diferencias de volatilidad de los mismos. La carga parcialmente
vaporizada ingresa en la zona de carga. Los hidrocarburos vaporizados ascienden por la columna
fraccionadora a través de bandejas o platos de fraccionamiento, donde se contacta íntimamente líquidos y 
vapores, produciéndose la transferencia de masa y calor necesaria para fraccíonar los diferentes
combustibles. Estos son extraídos lateralmente mediante platos colectores y enviados a torres despojadoras,
strippers (pequeñas torres cuya función principal es eliminar los componentes de bajo peso molecular -
gases) donde se ajusta el punto de inflamación de los cortes.
Los productos obtenidos por la parte superior o cabeza son gases y nafta. El gas es comprimido y enviado a
unidades de concentración de gases. La Nafta es fraccionada nuevamente para obtener dos cortes. La nafta
liviana que se envía a isomerizacion o a tanque como carga petroquímica, y nafta pesada que es enviada a
las unidades de Hidrotratamiento donde se eliminan los contaminantes, venenos, de los catalizadores de
Reforming.
El primer corte lateral es el kerosene, el cual se envía a tanque. Previamente intercambia calor con crudo y es
enfriado a temperatura de almacenaje mediante aero enfriadores y enfriadores con agua.
El segundo corte lateral es el gas oíl liviano, el cual es tratado en forma semejante al kerosene.

46
El tercer y último corte lateral es el gas oíl pesado de Topping, el cual es enviado como carga a las unidades
de lsomax o Cracking Catalítico Fluido.
El producto de fondo es el residuo que no se vaporizo en el horno, para hacerlo sería necesario elevar la
temperatura por sobre el umbral de craqueo o descomposición térmica de los hidrocarburos de alto peso
molecular. Por tal motivo esta corriente es enviada a la unidad de Vacío.

DES TIL A CIÓN


CIÓN A L VA CÍO 
La destilación al vacío consiste en generar un vacío parcial dentro del sistema de destilación para destilar 
sustancias por debajo de su punto de ebullición normal. Lo importante en esta destilación es que al crear un
vacío en el sistema se puede reducir el punto de ebullición de la sustancia casi a la mitad.
Es la operación complementaria a la destilación del crudo procesado en la unidad de destilación atmosférica,
que no se vaporiza y sale por la parte inferior de la columna. El vaporizado de todo el crudo a la presión
atmosférica necesitaría elevar la temperatura por encima del umbral de descomposición química y eso, en
esta fase del refino de petróleo, es indeseable.
Las unidades de Vacío, están diseñadas para operar en condiciones termodinámicas adecuadas para destilar 
las fracciones pesadas del crudo, sin que se produzca la descomposición térmica de los mismos. Para
lograrlo se baja la presión de trabajo hasta alcanzar presiones absolutas de 20 mm Hg en la zona de carga de
la columna de destilación. El Vacío es obtenido con eyectores de vapor.

47
El residuo atmosférico o crudo reducido procedente del fondo de la columna de destilación atmosférica, se
bombea a la unidad de destilación a vacío, se calienta generalmente en un horno a una temperatura inferior a
los 400 °C, similar a la temperatura que se alcanza en la fase de destilación atmosférica, y se introduce en la
columna de destilación. Esta columna trabaja a vacío, con una presión absoluta de unos 20 mm de Hg, por lo
que se vuelve a producir una vaporización de productos por efecto de la disminución de la presión, pudiendo
extraerle más productos ligeros sin descomponer su estructura química.
En esta unidad, la energía necesaria para vaporizar el crudo reducido es suministrada totalmente en hornos,
diseñados para minimizar la perdida de carga (perdidas de presión) de modo de operar con la menor presión
 posible
 posible en los puntos donde
donde se inicia
inicia la vaporización
vaporización.. La carga parcialmente
parcialmente vaporiza
vaporizada
da es enviada
enviada a la zona
de carga de la columna de destilación, donde se produce una corriente ascendente de vapores y otra
descendente de líquidos. En estas columnas el principio de operación es la condensación de los vapores.
La torre tiene características particulares, que la diferencian de las fraccionadoras atmosféricas. Los
dispositivos o elementos mecánicos para producir el contacto liquido vapor, son especiales (flexi-rings,
ubicados en lechos ordenados) que permiten incrementar la superficie de interface, favoreciendo la
transferencia de masa. El diámetro de la columna es diferente en zona de condensación, respecto de la zona
superior o inferior de la misma
La zona de condensación o fraccionamiento tiene el mayor diámetro ya que las pérdidas de carga deben ser 
despreciables para mantener el Vacío homogéneo en la totalidad de la torre. La zona de cabeza es de
diámetro menor ya que el caudal de vapores en esta zona es muy bajo debido a que los productos solo son
obtenidos lateralmente y no por cabeza. El fondo de la columna tiene el menor diámetro, ya que se debe
minimizar el tiempo de residencia del asfalto para evitar la descomposición térmica y formación de carbón en
la torre.
El primer corte lateral producido es el Gas Oíl Liviano de Vacío, el cual es carga de la unidad de Isomax o
FCC. Debido a las características del proceso Isomax las especificaciones del producto son muy importantes,
ya que se afecta fuertemente la performance de esa unidad si se daña el catalizador.
El segundo corte lateral es el Gas Oíl Pesado de Vacío, este producto intercambia calor con el crudo de la
unidad de Topping y es la carga por excelencia de las unidades de FCC. Como parámetro de calidad 
fundamental, al corte se le controla el contenido de Carbón Conradson, (< 0.5 %). Este parámetro afecta
directamente el balance de carbón y por ende el balance de calor de esas unidades, lo que modifica la
 performance
 performance de las
las mismas.
mismas.
El producto del fondo, residuo de vacío, se utiliza principalmente para alimentar a unidades de craqueo
térmico, donde se vuelven a producir más productos ligeros y el fondo se dedica a producir fuel oil, o para
alimentar a la unidad de producción de coque, dependiendo de la naturaleza del crudo.
La diferencia fundamental entre las unidades de Tópping y Vacío es la presión de trabajo. El Topping opera
con presiones típicas de 1 Kg/Cm2 (manométrica), mientras que en el Vacío trabaja con presiones absolutas
de 20 mm de Mercurio. Esto permite destilar hidrocarburos de alto peso molecular que se descompondrían o
craquearían térmicamente, si las condiciones operativas normales del Topping fuesen sobrepasadas.
Rentabilidad Asociada: Algunos de los combustibles de las unidades de destilación atmosféricas se
comercializan directamente ya que tienen la calidad de combustibles para despacho, son el mayor 

48
contribuyente del pool de destilados medios, pero la ventaja económica más importante, es que se obtienen
cortes de hidrocarburos que son carga de unidades de conversión, que las transforman en productos valiosos
y de fácil comercialización.

En las unidades de Topping, se obtienen los siguientes productos finales y cargas de otros procesos:
Nafta liviana, se envía a isomerizacion donde se mejora el RON y MON 
Nafta pesada, se envía a Hidrotratamiento de naftas y luego reforming, donde se mejora el RON 
Kerosene, se envía a tanque de despacho.
Gas Oíl liviano, se envía a tanque de despacho.
Gas Oíl pesado, se envía a lsomax, convirtiéndolo en Gas Oíl y JP o a las unidades de Crakíng 
Catalítico Fluido.
En las unidades de Vacío, solo se obtienen cargas para unidades de conversión.
Gas oíl liviano de Vacío, se envía a lsomax, donde se obtiene gas oíl, JP, naftas carga de
Hidrotratamiento de naftas e isomerizacion y propano-butano.
Gas oíl pesado de Vacío, se envía a las unidades de Crakíng Catalítico Fluido, donde se obtienen
nafta de alto RON, propano (carga petroquímica o a despacho), butano (carga a MTBE, alquilación o
despacho), diesel oíl (carga a Hidrotratamiento de Diesel que lo convierte en gas oíl).
Fondo de Vacío o Asfálticos, se envía a las unidades de craqueo térmico, donde se convierte en
naftas (carga de hidrotratamiento de naftas), diesel oíl (carga de hidrotratamiento de Diesel), gas oíl 
 pesado
 pesado de coquee
coquee que es carga de las
las unidades
unidades de Crakíng Catalítico
Catalítico Fluido,
Fluido, carbón
carbón propano-butano
propano-butano
y gases combustibles.

49
CAPITUL O 5: PROCESOS DE TRANSFO RMACIÓN 
RMACIÓN 

Tienen por finalidad modificar la estructura molecular y por consiguiente, las características físico-químicas de
los hidrocarburos o de las fracciones sometidas a estas transformaciones, que son llevadas a cabo con
aumento o disminución del número de moléculas.
Podemos distinguir 3 tipos:
- Procesos destinados a aumentar la cantidad de fracciones livianas y por lo tanto de mayor valor 
económico, donde las moléculas de fracciones pesadas se rompen y se convierten en cadenas más
cortas o fracciones livianas: CRAQUEO. Llamados procesos de CONVERSIÓN 
- Procesos donde nuevas moléculas son formadas en mismo rango de peso molecular que la fracción
usada como alimentación del proceso, pero de diferentes características: ISOMERIZACIÓN Y 
REFORMING. Llamados procesos de MEJORAMIENTO (UPGRADING)
- Procesos donde hidrocarburos gaseosos son recombinadas para formar moléculas en el rango de
ebullición de las gasolinas: ALKYLACIÓN Y POLIMERIZACIÓN 

Las reacciones químicas se realizan a temperaturas muy altas y en algunos casos además tienen lugar en la
 presencia
 presencia de un catalizador.
catalizador. La temperatura
temperatura muy alta crea condicio
condiciones
nes favorables
favorables para que
que se produzcan
produzcan las
reacciones químicas, las moléculas se encuentran en un estado de vibración que permite la separación de
 parte de las mismas
mismas del resto de la
la molécula
molécula..

Los catalizadores son sustancias (normalmente metales y óxidos de metal) que afectan la velocidad de las
reacciones químicas sin ser consumidos por el proceso de cambio químico. Tienen una gran superficie activa
en la cual las moléculas son temporariamente absorbidas (grandes áreas de superficie y alta porosidad). La
mayoría de los catalizadores aceleran algunas reacciones y retardan otras, siendo por lo tanto, altamente
específicos en sus usos; su capacidad de catalización es afectada por sustancias que son permanentemente
absorbidas en la superficie del catalizador, por ejemplo el plomo en los catalizadores de platino. En algunos
 procesos
 procesos de conversión,
conversión, hidrógeno
hidrógeno en forma de gas es usado mayormente para prevenir
prevenir la formación
formación de
hidrocarburos no saturados, estos procesos se denominan hidroconversiones por ejemplo el hidrocraqueo.

El incremento de la demanda de productos ligeros, la disminución en el consumo de fuel oil, el incremento en


el diferencial de precios entre crudo livianos, pesados y las mayores reservas de crudos pesados en el 
mundo, han obligado a las refinerías a modificar su estructura productiva a fin de adaptarse a esta situación.
Los procesos de transformación se utilizan desde hace muchos años. La destilación al vacío y la reducción de
viscosidad desde el siglo XIX, la coquización de residuos desde 1928, el craqueo catalítico desde 1936 y el 
hidro tratamiento de residuos desde 1965. No obstante, la utilización de estas tecnologías se ha generalizado
a partir de 1973 y 1979, en los cuales se desencadenan las crisis de los precios del petróleo. Estos
desarrollos tecnológicos han permitido mejorar los rendimientos y calidades de las fracciones livianas
obtenidas y ampliar el campo de aplicación; permitiendo además el empleo de residuos como materia prima
con un mayor contenido en contaminantes: azufre, metales, asfaltenos, etc.

50
Las reacciones químicas que se originan durante la etapa de transformación dan lugar a la obtención de
moléculas más livianas que las de la carga original; es decir, el peso medio molecular de los productos finales
es menor al de las respectivas alimentaciones. Las moléculas existentes en el crudo de petróleo son
fundamentalmente hidrocarburos no olefínicos. En su composición, la relación de hidrógeno/carbono
disminuye a medida que se incrementa el peso molecular. Por lo expuesto, en la rotura de moléculas se
genera un déficit estructural de hidrógeno. Esta deficiencia se soluciona a través de los siguientes
mecanismos:
-Adición externa de hidrógeno: hidrotratamientos
-Obtención de productos no saturados: craqueo térmico, craqueo catalítico (FCC), viscorreducción
-Segregación de productos carbonosos: coquización
Las reacciones de los dos primeros siempre se presentan en forma conjunta.

Si bien todos estos tratamientos cumplen en mayor o menor medida el objetivo de disminuir la producción de
residuos, unos se dirigen a la producción de naftas, mientras que los restantes, de manera directa o
indirectamente, a la de destilados medios. A fin de maximizar la producción de naftas y destilados medios son
empleados los siguientes procesos:
-Naftas: craqueo térmico y craqueo catalítico
-Destilados medios: viscorreducción, hidrotratamiento y coquización
El hidrotratamiento es un proceso muy flexible, el cual admite ser empleado también para maximizar naftas
con destino a naftas.

PROCESOS DE TRA NSFORMA CIÓN 

VISCOREDUCCIÓN (VISBREAKING)
TERMICOS
(THERMAL CRACKING)
CONVERSION  PLANTA DE COQUE 
O CRAQUEO
(CRACKING) CRACKING CATALITICO (CAT CRAKING)
CATALITICOS
(CATALYTIC CRACKING)
HYDRO CRACKING

REFORMING
MEJORAMIENTO ISOME
SOMER
RIZAC
ZACI N 
(UPGRADING)  ALQUILACIÓN 
 ALQUILACIÓN 
POLI
POLIME
MERI
RIZA
ZACI
CI N 

51
DESCR IPCIÓN PROC ESOS DE TR AN SFORM AC IÓN 

VISCOR EDUCC IÓN:  Consiste en el craqueo térmico suave del residuo atmosférico o de vacío. Un
viscorreductor es una unidad de procesamiento cuyo propósito es reducir la cantidad de fuel oil residual que
se produce en la destilación de petróleo crudo y de aumentar el rendimiento de destilados medios más
valiosos (gasoil y diesel); rompe térmicamente moléculas grandes de hidrocarburos por calentamiento en un
horno (450 a 500°C) para reducir su viscosidad y para producir pequeñas cantidades de hidrocarburos ligeros
(GLP y gasolina). El nombre del proceso de "viscorreductor" se refiere al hecho de que el proceso
efectivamente reduce la viscosidad del residuo. El proceso
proceso no es catalítico, solamente térmico.

Los objetivos de reducción de viscosidad son:


1.- Reducir la viscosidad del producto de alimentación: Normalmente es el residuo de la destilación en vacío
del petróleo crudo, pero también puede ser el residuo de refinería tipo hydroskimming, asfalto, e incluso
ciertos petróleos de alta viscosidad.
2.- Reducir la cantidad de fuel oil residual producido por la refinería: que es un producto de bajo valor porque
su demanda continúa disminuyendo, ya que se sustituye en sus mercados tradicionales (calderas en las
centrales eléctricas) por productos más limpios como el gas natural.
3.- Aumentar la proporción de destilados medios en la producción de las refinerías: los destilados medios se
utilizan como diluyente de fuel oil residuales para llevar su viscosidad a un nivel comercial; reduciendo la
viscosidad del residuo se utilizan menos destilados medios (cutterstock) para producir FO comercial y pasan
al pool de diésel.

52
En los tubos del horno del horno de viscorreducción es donde se produce el proceso de craqueo. El material 
que sale del horno se enfría rápidamente para detener las reacciones de craqueo, con frecuencia esto se
logra mediante por intercambio de calor con el material virgen que alimenta al horno, lo que representa un
ahorro de energía y además con una corriente de gas oil frío (que se recupera y reutiliza). La extensión de la
reacción de craqueo es controlada por regulación de la velocidad de flujo del gas oil a través de los tubos del 
horno. El producto enfriado pasa entonces a un fraccionador en donde los productos (LPG, gasolina, gas oil y 
fuel oil) son separados y recuperados.
Los productos obtenidos a partir de la alimentación son los siguientes:
GASES C4 Y MÁS LIVIANOS 1.5 A 2.5 %
C5 - NAPHTHA 220°C 4.5 A 6 %
GAS OIL 200 A 350°C 6 A 12 %
RESIDUO 80 A 88 %
Cabe aclarar que la viscosidad del residuo se reduce en un 30/40 % y la densidad en aproximadamente 30 %
 por la ruptura
ruptura de las cadenas
cadenas más
más largas.
largas.

El sistema puede además incluir los siguientes opcionales:


DRUM: la mayor parte de la reacción de craqueo se produce no en el horno, sino en un tambor 
SOAK ER DRUM: 
situado después del horno llamado el SOAKER DRUM. Aquí, el producto se mantiene a una temperatura
elevada durante un período predeterminado de tiempo para permitir que se produzca la ruptura de las
moléculas antes de ser enfriado. El producto pasa entonces a un fraccionador. El uso de este tambor produce
la ruptura a temperaturas más bajas.
FRACCIONA DOR A L VACÍO: El TAR o alquitrán residual se puede afinar aún más por la alimentación a un
fraccionador de vacío que permite recuperar Gas Oil pesado adicional, para ser enviado ya sea a craqueo
catalítico, unidades de craqueo o hidrocraqueo térmico en la refinería. El alquitrán de residuo (a veces
referido como pitch) se usa entonces para alimentarla unidad de coque.
La severidad de la operación de viscorreducción normalmente está limitada por la necesidad de producir un
residuo o TAR que se pueda mezclar para hacer un fuel oil estable; estabilidad significa la tendencia de un
fuel oil a producir sedimentos cuando se almacena. Estos sedimentos son indeseables ya que rápidamente
 pueden
 pueden ensuciar
ensuciar los filtros de las bombas usadas para mover el producto
producto lo que incrementa
incrementa el costo de
mantenimiento.

TERMICO RETARDADO):  Este proceso tiene por objeto la ruptura


PLA NTA DE COQUE (CRACKING TERMICO
(cracking) de cadenas de hidrocarburos de alto peso molecular, mediante la acción combinada de alta
temperatura y tiempo de residencia. Como consecuencia de las reacciones también se produce carbón
residual (coque) que se acumula en las cámaras de reacción y es extraído en forma cíclica cada 24 horas.

Las ventajas del proceso son:


- Mayor nivel de conversión a productos de alto valor y demanda.
- Una mayor expansión volumétrica.

53
- El destino alternativo del residuo, es producir fuel oil, producto de bajo precio y demanda limitada.
Los productos obtenidos son cargas de otras plantas que acondicionan estas corrientes para obtener C3, C4,
Nafta y Gas Oil de
de calidad comercial. El carbón residual producido es un producto de bajo precio que se
comercializa como insumo en la industria del aluminio.

Carga: La carga normal es residuo proveniente de la destilación al vacío (fondo de vacío), que ingresa a la
unidad a 310°C. Estas unidades también pueden procesar crudo reducido de topping.
Proceso: El residuo se calienta a 490 °C en hornos de proceso, luego ingresa a las cámaras de reacción por 
su parte inferior. En ellas se deposita el carbón residual. Los productos más livianos en estado vapor salen
 por la parte superior
superior ingresando
ingresando luego a la torre fraccionadora.
fraccionadora. En este equipo, los gases sufren
condensaciones parciales y se fraccionan, obteniendo tres cortes en función de su rango de destilación:
Por la cabeza:
cabeza: Gas Residual: acondicionado para inyectarlo en el anillo de gas residual 
Propano – Butano: van a la unidad de separación de gases y FCC.
Nafta: que luego de ser separada en liviana y pesada, son acondicionadas en la planta de nafta de la misma
unidad.
Lateral 1: Diesel Oil: a tratamiento o pool de diesel 
Lateral 2: Gas Oil Pesado de Coque: a cracking catalítico o como cutterstock del residuo
Fondo: Reciclado con la Carga

Reacci on es de c rack in g térm ico 


Reacciones primarias: Se producen rupturas de largas moléculas obteniendo parafinas, olefinas, ciclo olefinas
y aromáticos más cortas.
54
Reacciones secundarias: Son fundamentalmente reacciones de polimerización y condensación, que
finalmente producen coque.

Variables
Variables d e Proceso 
Temperatura: Las reacciones de cracking se inician por encima de los 400 °C, siendo la temperatura usual 
entre 490°C y 495°C. Los tiempos de reacción para formar coque son menores a mayor temperatura.
Tiempo de residencia: Se consigue en las cámaras de reacción donde se terminan las reacciones iniciadas
en los hornos. Es allí donde se acumula el carbón residual. El diseño de la unidad contempla que mediante
una alta velocidad de paso del producto caliente por los hornos no se produzca carbón el craqueo en los
tubos del horno de proceso y sí se produzca en las cámaras.
Naturaleza de la carga: Los productos de mayor peso molecular son los que más fácilmente craquean, es
decir que necesitan menor cantidad de energía para iniciar las reacciones.
- El asfalto está constituido por hidrocarburos de alto peso molecular (más de 150 átomos de carbono).
- La estabilidad térmica de los productos disminuye a medida que el peso molecular aumenta.
- Las moléculas simétricas son más estables que los isómeros de cadena larga.
- Los dobles enlaces son refractarios al craqueo térmico.
- La facilidad de craqueo aumenta en este orden: Parafinas  – Olefinas - Naftenicos - Aromáticos
-  A mayor carbón
carbón conrad
conradson
son de la
la carga se obtiene
obtiene mayor
mayor producción
producción de coque.
coque.
-  A mayor conteni
contenido
do de aromático
aromáticoss en la carga se obtiene
obtiene carbón
carbón de mejor
mejor calidad.
calidad.
- Los metales pesados, sodio y calcio, catalizan las reacciones de craqueo, disminuyendo los tiempos de
reacción, por lo cual la formación de carbón se inicia en los hornos y se reduce el factor de servicio de
los mismos.
Calidad y desti no d e los pro du cto s Ejemp lo refin ería La Plata 

En general todos los productos del coque son insaturados. La nafta pesada y el diesel oil debido a la
 presencia
 presencia de olefinas
olefinas y diolefinas
diolefinas son productos
productos muy inestables,
inestables, por lo que necesitan
necesitan de procesos
procesos de
mejoramiento (hidrotratamiento).

Ciclo operativo: Las unidades de coque se componen de módulos (un horno con dos cámaras de reacción).
Los ciclos operativos son de 24 horas, es decir que durante este tiempo se produce la reacción en la cámara
"A", la cual progresivamente se llena de carbón. Luego de este tiempo se realiza el cambio de la cámara "A" a
la "B". El proceso de repite en la cámara "B".

55
La cámara llena de carbón se enfría con agua, se drena, vaporiza, abre y se extrae el carbón, utilizando corte
hidraúlico con agua de alta presión (150 kg/cm2). Posteriormente la cámara se tapa y se realiza la prueba de
hermeticidad con vapor, terminada esta operación se está en condiciones de reiniciar el ciclo. Toda la
operación de enfriamiento y extracción de carbón dura aproximadamente 20 horas.
Tiempo operación d e hornos: Por la severidad de las reacciones se deposita una película de carbón
Tiempo de operación
sobre las paredes interiores de los tubos de los hornos. Cada 10 o 12 meses es necesario realizarles una
limpieza; el procedimiento de limpieza es el decoquizado térmico con vapor y aire.
Este es el tipo más común de planta de coquee pero existen otros tipos llamadas: Fluid Coking y Flexi 
Coking.

ITICO: El término craqueo catalítico o cracking catalítico consiste en la descomposición


CRACKING CATAL ITICO: 
termal de los componentes del petróleo en presencia de un catalizador, con el propósito de romper 
hidrocarburos pesados cuyo punto de ebullición es igual o superior a los 315 °C y convertirlos en
hidrocarburos livianos de cadena corta cuyo punto de ebullición se encuentra por debajo de los 221 °C. Los
catalizadores usualmente se componen por óxido de silicio (SiO 2  ) y alúmina
alúmina (Al 2 2O
  3 ).

Su finalidad no es otra que la de obtener la mayor cantidad de hidrocarburos livianos de mayor valor de venta;
la mayoría de las cargas a las unidades de cracking catalitíco la constituyen el gas oil pesado de vacío,
 pesado
 pesado de coque y pesado
pesado de topping. El craqueo catalítico produce naftas e hidrocarburos
hidrocarburos aromáticos de
alto octanaje, como el benceno por medio de la conversión de cicloalcanos y parafinas.
Los antagonistas de los catalizadores son minerales presentes en el crudo como hierro, niquel, vanadio,
cobre y los compuestos básicos del nitrógeno; la presencia de ellos en el producto de alimentación, produce

56
una menor actividad del catalizador con la consecuente reducción en la producción y un incremento en la
formación de carbón de coque.

Las reacciones químicas que se producen son muy complejas y difieren de las que ocurren durante el 
craqueo por temperatura solamente. De acuerdo a cada tipo de
de hidrocarburo tenemos:
Parafinas : se rompen los enlaces simples C-C en una parafina y una olefina, la ruptura ocurre en el centro de
la molécula; favorece la producción de propano y butano
Olefinas: son las más reactivas al craqueo catalítico; la ruptura de cadenas e isomerización, seguida por la
saturación de las olefinas con hidrogeno, lleva a la formación de isoparafinas y la polimerización a la
formación de aromáticos. Esto hace que el material craqueado aumente significativamente el número de
octanos.
Naftenicos: la más importante reacción sobre ellos es desprenderse de hidrogeno.
Aromaticos: no son muy reactivos, las cadenas largas se desprenden de las cadenas laterales pero el 
núcleo aromático permanece intacto (benceno).
El craqueo catalítico produce una fracción de gasolina de alto octanaje a lo largo de todo el rango del punto
de ebullición. Los gases que se forman son ricos en propene, butene e isobutene, convirtiéndose en una
buena fracción para alimentar el proceso de alquilación. La fracción de destilados medios (que es
 parcialmente reciclada en el proceso), es comercializada como “cycle oil” usada para blendeo de diésel oil y 
cutterstock del fuel oil. Tambien se forma un componente pesado denominado “slurry oil” qu e contiene algo
de catalizador y coke. Exiten varios métodos de Craqueo catalítico el más usado actualmente es el Fluido o
FCC.

CRACKING CATA LITICO


LITICO FL UIDO YTIC CRACKING):  se basa en la ruptura de
UIDO (FCC: FLUID CATAL YTIC
cadenas de hidrocarburos del orden de los 45 átomos de carbono, mediante la acción de un catalizador que
favorece que las reacciones se produzcan a una temperatura más baja que la necesaria para el craqueo
térmico de la misma.
Las reacciones producidas son mucho más rápidas y selectivas que las de craqueo térmico. Las reacciones
generan una cantidad de carbón que se deposita sobre la superficie del catalizador. Los procesos se
desarrollan en forma continua, mediante una circulación de catalizador que se contacta íntimamente con la
carga. Posteriormente el catalizador se regenera por medio de la combustión del carbón producido, lo que
 produce
 produce la energía
energía que
que requiere
requiere el sistema para
para funcionar.
funcionar.
Rentabilidad del pro ceso: La carga de la unidad es un producto intermedio de bajo valor que solo puede ser 
comercializado como fuel oil o carga de FCC.
Mediante este proceso se obtiene:
Mayor nivel de conversión a productos de alta demanda y valor comercial.
La nafta producida aporta la mayor cantidad de octanos del pool de naftas.
Es el proceso de mayor producción de LPG.
Buteno como materia prima para la producción de MTBE y Alquiilato.
Propileno de alto precio y creciente demanda.

57
Cargas y produ cciones. Tipos
Tipos y calidades 
La carga de la unidad de FCC esta fundamentalmente compuesta por:
GO pesado de Vacío
GO pesado de Coque
GO pesado de Topping 
Los aspectos más importantes de calidad de la carga son los siguientes:
Contenido de Carbón Conradson: mide el potencial de generación de carbón de la carga.
Nivel de contaminantes: en especial níquel y vanadio que son venenos permanentes del catalizador.
Composición química de la carga: las especies químicas predominantes definen la calidad de los productos
resultantes y la cantidad de carbón producido.
Si bien las unidades de FCC son muy flexibles y pueden procesar cargas muy diversas, es importante
conocer sus características para adecuar la operación.
Las Unidades de FCC son las productoras de naftas por excelencia, en calidad y cantidad; producen menor 
cantidad de gas residual que el Cracking Térmico y producen alta calidad de propano y propileno, butilenos,
isobutanos y butanos. Estas corrientes son la materia prima para los procesos Petroquímicos.
Los equipos de reacción de las unidades de cracking tienen tres partes fundamentales: Reactor, Regenerador 
y Stripper 

58
Reactor: Es el lugar donde se producen las reacciones de craqueo, operan con tiempo de contacto muy bajo
donde la parte principal del reactor es el riser. Este es el lugar físico donde se producen las reacciones, en
tanto que el resto del equipo es para separar catalizador de los productos. La temperatura de operación es de
500°C - 540°C. En el reactor existen ciclones que permiten separar catalizador arrastrado de los productos de
la reacción. Están revestidos con material refractario que impiden la erosión y las altas temperaturas sobre las
 paredes
 paredes metálicas.
metálicas.
Regenerador: Es la parte de la unidad donde se quema el carbón depositado sobre el catalizador, posee un
sistemas de distribución del aire necesario para la combustión provisto por un compresor de aire. Dicho
compresor es la máquina más importante de la unidad ya que si no hay aire para regeneración debe
detenerse la unidad. Posee ciclones que separan los gases de la combustión del catalizador arrastrado.
Están revestidos por material refractario que impiden la erosión y protege a las paredes metálicas de la alta
temperatura. La temperatura de operación de 705 °C - 740 °C.

Stripper: En esta parte del equipo se inyecta vapor para sacar hidrocarburos del catalizador agotado. La
inyección se realiza a través de un distribuidor. La función más importante es reducir el contenido de
hidrocarburos depositados sobre el catalizador, disminuyendo la demanda de aire en el regenerador,
aumentando el rendimiento en productos líquidos. El equipo cuenta con bafles que mejoran el contacto vapor 
 – catalizador.

Descripción del funcion amiento 


El catalizador que circula por el riser se contacta con la carga que es inyectada parcialmente vaporizada por 
 picos de
de alta eficien
eficiencia,
cia, en ese
ese instante
instante se
se inician
inician las reacciones
reacciones de
de craqueo.
craqueo.

El catalizador con los productos de la reacción continúan por el riser y descargan en el recinto del reactor,
donde caen las partículas de catalizador por pérdida de velocidad y diferencia de densidad.

Los gases ingresan a los ciclones, que retienen las partículas de catalizador arrastradas y luego son
devueltas al lecho del reactor. Los gases ingresan en la zona flash de la fraccionadora.

El catalizador desciende por el stripper y recibe una inyección de vapor que ingresa por la parte inferior para
despojar los hidrocarburos absorbidos sobre la gran superficie específica del catalizador 

 A la salida
salida del
del stripper
stripper hay una
una válvula
válvula que regula la transferen
transferencia
cia de cataliz
catalizador
ador al regenerador.
regenerador.
59
Catalizador: La circulación del catalizador es un factor preponderante en el funcionamiento de la unidad. El 
 pasaje
 pasaje de catalizador
catalizador del regenerador al reactor se consigue manteniendo
manteniendo un diferencial de presión positivo
en el regenerador de 200 gr/cm2 controlado automáticamente. La circulación del reactor al regenerador se
establece por el peso de columna de catalizador más la presión propia del reactor.
La circulación incide sobre las siguientes variables:
Relación catalizador / carga
Tiempo de residencia del catalizador en el RG
Velocidad espacial 
Selectividad de las reacciones
Variables
Variables del p roceso 
El proceso de craqueo catalítico es un sistema de equilibrios. Para que la unidad pueda ser operada en forma
continua, deben mantenerse tres balances:
Balance de carbón
Balance de calor 
Balance de presión
La gran complejidad de la operación de estas unidades se debe fundamentalmente a la estrecha
interdependencia que poseen las variables del proceso, esta interdependencia hace casi imposible en
términos prácticos modificar una variable sin tener una inmediata respuesta en el resto del sistema, estos
efectos deben ser manejados en forma continua. Las modificaciones de variables deben realizarse teniendo
en cuenta que se mantengan en equilibrio los tres balances. Las variables de operación se dividen en
independientes y dependientes

60
Variables operativas independientes
Temperatura reacción: temperatura de la mezcla catalizador y carga en el punto donde se considera han
finalizado las reacciones
Temperatura precalentamiento de carga: es la temperatura a que se levanta la carga previamente al ingreso
al reactor.
Relación de reciclo: es la cantidad de producto ya craqueado que se incorpora a la carga fresca.
 Actividad
 Actividad de catalizador:
catalizador: es la capacidad
capacidad que tiene el catalizador
catalizador para convertir una carga determinada en
 productos
 productos de menor
menor peso
peso molecular.
molecular.
Modo de combustión: mide el grado de conversión de monóxido de carbono a dióxido de carbono, y por ende
modifica la cantidad calor que se libera en el regenerador.
Calidad de la carga: de acuerdo a la naturaleza de la carga, serán los productos a obtener.
Velocidad Espacial: se define como el cociente entre el caudal de carga total y la cantidad de catalizador 
existente en el reactor.
Variables dependientes
Temperatura de regeneración: es la temperatura existente en el lecho denso del regenerador.
Velocidad de circulación: se define como el caudal de catalizador que circula vs. el área media del reactor.
Conversión: es el porcentaje de volumen de carga fresca que se convierte en nafta y productos más livianos.
Requerimiento de aire: es la cantidad de aire requerida para realizar la combustión del carbón depositado
sobre el catalizador.
Relación catalizador/carga : es la relación entre el régimen de circulación del catalizador (ton/h ) y el de la
carga combinada (fresca + reciclo) expresada también en ton/ h.
PRODUCTO CARACTERÍSTICA PORCENTAJE DESTINO
Gas Residual Metano etano etileno 2% Combustible y petroquímica
Propano Propano-Propileno
Propano-Propileno 15% Despacho
Butano Butano-buteno 21% MTBE Alkilación
Alkilación Despacho
Nafta Ron 90 a 94 41% Pool de naftas
Diesel Oil Cetano 47 10% HDS-Pool de Gas Oil
GO Pesado Insaturado 5% Se reprocesa en FCC
Coque Insaturado 6% Se quema en la Unidad

Catalizadores: Los catalizadores utilizados son productos sintéticos cristalinos, llamados zeolitas ó tamices
moleculares, fabricados a base de alumina y silice. La actividad catalítica se produce porque los centros
activos de las zeolitas son promotores de iones carbonios, responsables del inicio de las reacciones de
craqueo.
Las características más importantes del catalizador son:
 Actividad 
 Actividad 
Composición química
Tamaño de las celdas de la zeolitas
 Area superficia
superficiall de zeolita
zeolitass y matriz.
matriz.
61
Propiedades texturales: como volumen poral, densidad, etc.
Granulometría
Aditivos:  Se utilizan algunos tipos de catalizadores con características especiales, que favorecen
determinadas reacciones, lo que preferencia características determinadas en la producción. Los de mayor 
uso son los promotores de olefinas (comercialmente ZM5), que producen mayor cantidad de olefinas en el 
LPG. Otros aditivos son los promotores de combustión que permiten obtener una combustión completa en el 
regenerador.

HIDROCRAQUEO (HYDROCRAK ING O ISOMAX): En esta unidad se procesa gas oil liviano de vacío y gas
HIDROCRAQUEO (HYDROCRAK
oil pesado de topping produciendo gas residual, propano comercial, butano comercial, nafta, JP1 y gas oil 
comercial. Isomax es un proceso fundamental en la Refinería dado que la alta calidad del gas oil que
 produce,
 produce, mejora sustancialme
sustancialmente
nte el pool
pool de producto
productos.
s.
La carga es calentada y pasa al sistema de reacción que consta de dos reactores en paralelo. En ellos la
carga se pone en contacto con el hidrogeno junto con un catalizador especifico. En los reactores se obtiene
una completa remoción de compuestos de azufre, nitrógeno, oxigenados, olefinas y aromáticos policíclicos, a
la vez se produce la ruptura de cadenas de alto peso molecular a hidrocarburos de bajo rango de destilación
(naftas, jet fuel y gas oil). El producto obtenido es enviado a un separador gas-liquido donde se libera el 
hidrógeno que no reacciono. Los productos de reacción son enviados a una torre fraccionadora donde son
separados.
El beneficio económico del Hidrocracking es que la carga (Gas oil liviano de Vacío, Gas oil pesado de
Topping) se usa como cutterstock de fuel oil, de bajo valor
valor y se convierte en gas oil principalmente.

62
Caract erístic as d e la Car ga 
La carga a la Unidad de Hidrocracking tiene las siguientes caracteristicas:
Punto Máximo Ebullición: 510 º C 
 Azufre:
 Azufre: menor a 3 % wt 
Nitrógeno: menor a 1000 ppm wt 
 Asfaltenos:
 Asfaltenos: menor
menor a 500 ppm wt 
Metales Totales: menor a 2 ppm wt 
Las reacciones en la Unidad de Hidrocracking tienen por objeto:
Hidrodesulfuración
Hidrodenitrificación
Remoción de oxigeno
Remoción de metales
Remoción de haluros
Hidrocracking 
Saturación de Aromáticos
El mecanismo del catalizador de Hydrocracking es multifuncional:
Función Metálica (Níquel - Wolframio): Se producen olefinas o ciclo olefinas
Función Ácido (Alúmina): Estas olefinas se transforman en iones carbonio que son compuestos con carga
eléctrica positiva. El ion carbonio cambia su estructura distribuyéndose de distinta manera en el espacio
(isomerización). Luego se craquea a pequeños iones carbonio y olefina. Los iones carbonio se convierte a
olefina desprendiéndose de la carga eléctrica que habían adquirido.
Función Metálica: Satura las olefinas generando parafinas e isoparafinas.

Importancia de la Isomerización en el Hidrocracking: Las isoparafinas iC10, iC11, iC12 y superiores,


componentes del gas oil de Isomax, son mejoradores del poder detonante del gas oil, tienen mejor índice de
cetano que las cicloparafinas y aromáticos. Adicionalmente el gas oil de Isomax tiene normalmente un índice
de cetano de 65.

Tipo de Catalizadores utilizados en Hidroprocesos


Los catalizadores más comunes y sus caracteristicas:
Cobalto Molibdeno: Buena remoción de Azufre, pobre remoción de Nitrógeno
Níquel Molibdeno: Buena remoción de Nitrógeno, pobre remoción de Azufre.
Níquel - Wolframio: Buena remoción de Azufre, nitrógeno y favorecen el hidrocracking 
El catalizador es manufacturado y trasladado en el estado de óxido de metales. (más seguro para manipular),
entonces los metales deben ser convertidos a sulfuros de metales para obtener una mayor actividad en el 
catalizador. Esta sulfurización del catalizador se realiza después de su carga inyectando agentes con alto
contenido de azufre y rápida descomposición. Es necesario un cuidadoso control de la sulfurización ya que es
altamente exotérmica; normalmente se agregan entre un 6 a 10% de Azufre sobre el peso total del catalizador 

63
Durante la operación normal el catalizador comienza a perder su actividad. Las principales causas de este
fenómeno son:
Formación de Carbón sobre sus centros activos (Regenerable)
Deposición de Metales sobre sus centros activos (No Regenerable)
El Hidrocra queo es un proceso versátil y puede ser utilizado con diferentes tipos de alimentación, que
determinaran que productos obtendremos y en qué porcentaje.

PROCESOS DE MEJORAM IENTO 


IENTO 

REFORMING DE NA FTAS: El objetivo es transformar naftas pesadas de las Unidades de Topping y Coque
REFORMING
en un producto de alto valor octánico. La nafta reformada con RON 99 tiene un alto impacto económico en el 
Blending y a la vez tiene incidencia en minimizar el use de los compuestos oxigenados para elevar el RON.
Como beneficio adicional en esta Unidad se obtienen 200 m3 de hidrógeno por m3 de carga procesada. Este
hidrógeno es consumido en la Unidad de hidrocraqueo y en las unidades de hidrotratamiento.
La alimentación del Reforming de Naftas proviene de las naftas pesadas de Topping y Coque, las que son
tratadas previamente en las Unidades de Hidrotratamiento de Naftas con el fin de eliminar sus contaminantes.
La carga a la Unidad de Reforming ingresa a la sección de Reacción que consta de tres reactores en serie.
En ellos se desarrollan los diferentes tipos de reacciones químicas. El producto de salida de los reactores
 pasa por un separador de alta presión donde se libera el hidrógeno
hidrógeno producido por las reacciones. El último
 paso es
es estabiliza
estabilizarr la tensión
tensión de vapor de
de la nafta
nafta para ajustarla
ajustarla a los
los requerimiento
requerimientoss del Blendin
Blending.
g.
Catalizador: Las reacciones químicas se llevan a cabo sobre dos lugares del catalizador:
Quimic a del Catalizador: 
Soporte ácido del Catalizador (Alumina clorurada )
Metales Activos (Platino 0.22 % y Renio 0.44 % )
Carga: Su composición varía desde Carbono 6 a Carbono 11. Su distribución porcentual 
Comp osición de la Carga: 
es aproximadamente:
Parafinas: 50%
Nafténicos: 40%
 Aromaticos:
 Aromaticos: 10 %
Los requerimientos de la carga de reforming son los siguientes:
Punto Máximo ebullición: Inferior a 204 °C 
 Azufre:
 Azufre: Inferior
Inferior a 0.5 ppm
ppm w 
Nitrógeno: Inferior a 0.5 ppm w 
Metales Totales: Inferior a 1 ppb w 
 Azufre:
 Azufre: Máximo admisible
admisible:: 0.5 ppm Normal: inferior a 0.1 ppm
Consecuencias de la contaminación:
Contamina temporariamente a los metales de catalizador 
Decrece la producción de hidrógeno
Incrementa el hidrocracking 
Decrece la pureza de hidrógeno

64
Nitrógeno: Máximo admisible: 0.5 ppm Normal: inferior a 0.1 ppm
Consecuencias de la contaminación:
Contamina temporariamente al soporte ácido del catalizador 
Incrementa la producción de hidrógeno
Reduce el hidrocracking 
Incrementa la pureza de hidrógeno

Reaccion es qu ímicas d el pro ceso: 


Dehidrogenación de Naftenos a Aromáticos: Es la más rápida de todas las reacciones. Es muy endotérmica,
la cataliza la función metálica del catalizador; genera gran cantidad de hidrógeno. Se favorece por alta
temperatura, baja presión y baja relación hidrógeno / hidrocarburo.

Isomerización: Es una reacción muy lenta, las funciones ácida y metálica del catalizador participan en las
reacciones de isomerización; s la única forma que tienen las parafinas lineales en aumentar su RON. Poco
influenciable por la presión y la temperatura.

65
Dehidrociclización de Parafinas: Es más lenta que la deshidrogenación, es muy endotérmica; la reacción es
catalizada por la función ácida del catalizador. Se favorece por la alta temperatura, baja presión y baja
relación hidrogeno/hidrocarburo

Hidrocraquo: Es la reacción más lenta en desarrollarse, se lleva a cabo sobre la función ácida del catalizador.
La reacción se favorece por alta temperatura y baja velocidad espacial 

ISOMERIZACION: Es un proceso de reordenamiento molecular de parafinas lineales de pentano y hexano


(RON 60) que da como resultado una nafta (isomerado) de mayor valor octánico (RON 82). Incrementa el 
valor agregado de las corrientes de naftas livianas de Topping.
La Unidad de Isomerización está compuesta por dos secciones :
HTN (Hidrotratamiento de naftas): tiene como objetivo la separación del corte de pentanos y hexanos de la
carga y su posterior tratamiento con hidrógeno para eliminar los contaminantes del catalizador de la sección
de Penex.
PENEX (Reacción de Isomerización): tiene como objetivo la isomerización de las parafinas lineales de
 pentanos
 pentanos y hexanos
hexanos (converti
(convertirr n-parfinas
n-parfinas en isoparafinas
isoparafinas))
SECCIÓN DE HTN: separa en un splitter el corte isomerizable de pentanos y hexanos de la Nafta Liviana por 
la parte superior, y el corte de heptanos y superiores, no isomerizables por la parte inferior. La corriente de
 pentanos
 pentanos y hexanos se pone
pone en contacto con hidrógeno
hidrógeno y es llevada
llevada a la temperatura necesaria
necesaria para
para que se
 produzcan
 produzcan las reaccio
reacciones,
nes, a través
través de un horno
horno de proceso,
proceso, antes
antes de ingresar
ingresar al
al reactor.
reactor.

66
En el reactor se producen las reacciones de hidrotratamiento sobre un catalizador de Cobalto-Molibdeno para
eliminar los contaminantes: metales, olefinas y compuestos de azufre y nitrógeno
El efluente ingresa a un stripper para despojar por la parte superior los gases de azufre producidos en el 
reactor; y de allí es tratado en un lecho adsorbente (sulfur guard) para eliminar cualquier traza de azufre que
 pueda aún contener
contener para
para finalmente
finalmente ser
ser enviado
enviado a la sección
sección de Penex.
Penex.

Reaccion
Reaccion es principales: 
Saturación de olefinas: saturación de los compuestos olefínicos a parafinas. El calor liberado por la reacción
Saturación
de olefinas en el catalizador de Penex afecta la termodinámica de la reacción de isomerización:
Desulfurización: eliminación de los compuestos de azufre que desactivan en forma temporaria los sitios
activos del catalizador de Penex.
Denitrificación: eliminación de los compuestos de nitrógeno que desactivan en forma permanente los sitios
activos del catalizador de Penex.
Eliminación de oxigen ados: eliminación de los compuestos metálicos que se reaccionan con el sitio ácido
del catalizador de Penex desactivándolo en forma permanente.
Demetalización : eliminación de los compuestos metálicos que se depositan sobre los sitios activos del 
catalizador de Penex desactivándolo en forma permanente

SECCIÓN DE PENE X:  La carga de pentanos y hexanos, ya tratada en HTN, pasa a través de unos
SECCIÓN
secadores cuya función es la de absorver el agua disuelta, ya que ésta se comporta como un oxigenado

67
frente al catalizador de Penex. Luego de pasar por los secadores la corriente se lleva a temperatura de
reacción mediante un sistema de intercambio con el efluente del mismo.
Mientras que en el primer reactor se favorece la cinética de las reacciones operando a mayor temperatura, en
el segundo se favorece el equilibrio termodinámico de las mismas mediante su operación a menor 
temperatura.
El catalizador de los reactores de Penex está compuesto por platino sobre alúmina clorada. El efluente del 
segundo reactor es enviado a una torre estabilizadora para despojar los compuestos livianos de la nafta
isomerada.

CARGA S Y PRODUCCIONES 
SECCION HTN  CARGA TOTAL: 1000 m3/d (DE DISTINTOS CORTES DE TOPPING)
PRODUCCION: NAFTA HIDROTRATADA A PENEX: 550 m3
NAFTA NO ISOMERIZABLE A USO PETROQUÍMICO: 450 m3
SECCION PENEX  CARGA TOTAL: NAFTA LIVIANA HIDROTRATADA DE HTN: 550 m3
PRODUCCIONES: NAFTA ISOMERADA: 540 m3

CARACTERISTICAS
CARACTERISTICAS DEL PRODUCTO ISOMERADO 
ISOMERADO 
RON : 83.4
MON : 81
PRESION VAPOR: 13 psi 
RON DE LA ALIMENTACIÓN: 65 

AL QUILA CIÓN: Es un proceso catalítico en el cual se combina una isoparafina (isobutano) y una olefina
(butileno) para producir un compuesto de mayor peso molecular, llamado alquilato, que se encuentra dentro
del rango de destilación de
de las naftas. La Unidad de
de Aquilación está compuesta por dos secciones:
secciones:

68
HYDRI
HYDRISOM (Hidroiso merización : el objetivo es la eliminación de compuestos contaminantes
merización de b utenos) 
del catalizador HF y la isomerización del 1-buteno a 2-buteno (CH2=CH  –
 –CH2 
 –CH3 a H3C 
 –CH=CH 
 –CH3)
 para obtener
obtener una
una olefina
olefina alquilable
alquilable a un compuesto
compuesto de mayor
mayor valor octánico
octánico..
La sección de Hydrisom prepara la carga a procesar en la sección de HF-Alkylación. Elimina selectivamente
los contaminantes del catalizador HF de la corriente de butanos, e isomeriza el 1-buteno a 2-buteno de
manera de obtener un alquilato de un valor octánico de RON 3 puntos superior.

La corriente de butano ingresa a un coalescedor para eliminar el agua que pueda arrastrar del proceso
anterior. Esta corriente se pone en contacto con hidrógeno e ingresa al reactor luego de pasar por un tren de
intercambio destinado a levantar la temperatura de la mezcla hidrocarburo-hidrógeno a las condiciones de
reacción.
En el reactor se producen las reacciones de saturación e isomerización de los butenos sobre un catalizador 
de alúmina impregnado en paladio.
El efluente del reactor ingresa a un stripper para despojar por la parte superior los componentes livianos (H2,
metanol, dimetiléter) que consumen el ácido fluorhídrico utilizado en HF-Alkylación.
Reaccion
Reaccion es Principales 
Saturación d e diolefinas: saturación de los compuestos diolefínicos a olefínicos. Las diolefinas consumen el 
Saturación
ácido fluorhídrico utilizado como catalizador en HF-Alkylación
Isomerización d e 1-buteno a 2-buteno: el alquilato producido por la alquilación del 2-buteno tiene un
Isomerización
número octánico 3 puntos mayor al producido por la alquilación del 1-buteno
Saturación al-butano: esta reacción indeseada se produce cuando hay un exceso de
Saturación de buteno a norm al-butano: 
hidrógeno en la reacción. Esta reacción no es deseable ya que disminuye la cantidad de compuestos
alquilables

69
Efecto de los Contaminantes 
Diolefinas:  reaccionan con el ácido fluorhídrico y el hidrocarburo en HF-Alkylación formando fluoruros
orgánicos pesados. 1 m3 de diolefina consume 128 Kg de HF 
Compuestos oxigenados: reaccionan con el ácido fluorhídrico y el hidrocarburo en HF-Alkylación formando
fluoruros orgánicos pesados.
Comp uestos de azufre: reaccionan con el ácido fluorhídrico y la carga formando fluoruros orgánicos livianos.
A g u a :  es extremadamente soluble en HF y en concentraciones superiores al 3% forma una mezcla altamente
corrosiva.
Catalizador de Hydrisom : Paladio (0,5% en peso) impregnado en alúmina
Catalizador

HF-ALK YLACIÓN : Tiene como objetivo la alquilación catalítica de las isoparafinas


YLACIÓN (Reacción d e alkyl ación) 
y olefinas. Se produce la combinación de isobutano y buteno en presencia del catalizador ácido fluorhídrico
 para formar 2,2,4-trimetil octano y sus isómeros que constituyen
constituyen una nafta 100% iso parafínica de alto valor 
de RON y MON y baja tensión de vapor.

La corriente de butano tratado de Hydrisom se pone en contacto con el isobutano proveniente de la Unidad 
de Gascon (unidades de recuperación de gases), el isobutano de la corriente de reciclo y el ácido fluorhídrico
circulante de la línea de bajada del settler (stand-pipe).
La reacción entre los butilenos de la corriente de butano y el isobutano se produce inmediatamente en los dos
reactores o risers y los productos ingresan a un recipiente separador o settler.
En el settler se produce la separación del hidrocarburo y el ácido que, debido a la diferencia de gravedad 
específica (0,95 vs. 0,88 de la mezcla), es inducido a circular por los stand-pipes hacia la zona de reacción.
El hidrocarburo separado en la parte superior del settler, compuesto por propano, isobutano, alkylato y HF 
disuelto; es enviado a una torre fraccionadora de 90 platos para la rectificación de sus componentes.

70
El propano y el butano son enviados a producción luego de pasar por dos defluorinadores con alúmina
activada y un tratador de hidróxido de potasio para eliminar cualquier traza de ácido que puedan contener.
El isobutano es recirculado nuevamente a la sección de reacción y el producto final, alkylato, es enviado a
tanque de almacenamiento.
TIPO DE CATALIZADOR:  Ácido fluorhídrico anhidro.
CARACTERISTICAS:  Catalizador líquido.
Mayor densidad que la mezcla HC-catalizador.
Bajo punto ebullición.
Fácilmente regenerable
CARGA TOTAL:  BUTANO DE HYDRISOM 576 m3 + ISOBUTANO DE GASCON 60 m3
PRODUCCIONES:  PROPANO -- 5 m3
BUTANO -- 120 m3
 ALKYLATO
 ALKYLATO -- 408 m3
CARA CTERÍSTICAS DEL A LK YLA TO 
RON : 96 
MON : 93.8 
SENSIBILIDAD (RON-MON): 2.2 máx 
PRESION VAPOR: de 5 a 6 lb/pulg2 
PTO EBULLICION FINAL: máx 204 ºC 

CIÓN:  La polimerización combina dos o tres moléculas de olefina liviana (C3 o C4) para
POL IMERIZA CIÓN: 
 producir
 producir una mezcla
mezcla de componentes
componentes de gasolina
gasolina de alto octanaje
octanaje y olefínica
olefínica (poligasolina).
(poligasolina). La
La polimerizac
polimerización
ión
es un proceso relativamente económico. Pero no se usa demasiado debido a que la poligasolina es una
mezcla de componentes de gasolina no muy deseada. Es altamente olefínica y las olefinas son inestables en
la gasolina (tienden a formar gomas cuando se almacenan).

PROCESOS DE TRATA MIENTO 


MIENTO 

CIÓN (HDS):  Es un proceso químico catalítico ampliamente usado para eliminar el 
HIDRODE SUL FURA CIÓN
azufre (S) del gas natural y de productos refinados de petróleo tales como gasolina, combustible de aviación,
kerosene, diesel, y fuel oil. El propósito de eliminar el azufre es reducir el dióxido de azufre (SO2) que
resulten del uso de los combustibles en motores de combustión interna.
Otra razón importante para la eliminación del azufre de las corrientes de nafta dentro de una refinería de
 petróleo
 petróleo es que, incluso
incluso en concentraciones
concentraciones muy bajas, es un veneno
veneno de los catalizadore
catalizadoress de metal noble
(platino y renio) en las unidades de reformado catalítico que se utilizan posteriormente para mejorar el índice
de octano de las corrientes de nafta.
Los procesos de hidrodesulfuración industriales incluyen instalaciones para la captura y eliminación del 
sulfuro de hidrógeno resultante (H 2 S).
S). En las refinerías de petróleo, el gas de sulfuro de hidrógeno se
convierte posteriormente en ácido sulfúrico (H 2 SO4 ).

71
En una unidad de hidrodesulfuración, la reacción se lleva a cabo en un reactor de lecho fijo a temperaturas
elevadas que van desde 300 a 400 º C y presiones elevadas que van desde 30 hasta 130 atmósferas de
 presión
 presión absoluta,
absoluta, típicamente
típicamente en la presencia
presencia de un catalizador
catalizador que consiste
consiste de una base de alúmina
impregnada con cobalto y molibdeno (generalmente llamado un catalizador CoMo). Ocasionalmente, una
combinación de níquel y molibdeno (llamado NiMo) se utiliza, además del catalizador CoMo, para
determinados materiales de alimentación difícil de tratar, tales como las que contienen un alto nivel de
nitrógeno unido químicamente.
La alimentación de líquido (abajo a la izquierda en el diagrama) se bombea hasta la presión elevada
requerida y está unido a una corriente de gas rico en hidrógeno. La resultante mezcla de líquido y gas se
 precalienta
 precalienta el fluir a través de un intercambiado
intercambiadorr de calor. La alimentación
alimentación precalentada
precalentada fluye entonces
entonces a
través de un calentador donde la mezcla de alimentación está totalmente vaporizada y a la temperatura
elevada necesaria para entrar en el reactor; donde fluye a través de un catalizador de lecho fijo en donde la
reacción de hidro-desulfuración se lleva a cabo.

Los productos de reacción caliente se enfrían parcialmente a través del intercambiador de calor donde se
 precalienta
 precalienta la alimentación
alimentación del reactor y luego fluye a través de un intercambiado
intercambiadorr de calor refrigerado por 
agua antes de que pasar a través del controlador de presión (PC), donde experimenta una reducción de
 presión
 presión hasta aproxima
aproximadamente
damente 3 a 5 atmósferas.
atmósferas. La mezcla
mezcla resultante
resultante de
de líquido y gas
gas entra en
en el recipiente
recipiente
separador de gases a alrededor de 35 ° C y a entre 3 y 5 atmósferas de presión absoluta.
La mayor parte del gas rico en hidrógeno del recipiente es gas de recirculación, que se hace pasar a través
de un filtro de aminas para la separación del H2S producido en la reacción que contiene. El gas rico en
hidrógeno libre de H2S se recicla de nuevo para su reutilización en el reactor. Cualquier exceso de gas del 
recipiente separador de gases se une el gas ácido de la separación del producto de reacción líquido.
El líquido del recipiente separador de gas se dirige a través de una torre de fraccionamiento; el producto del 
fondo es el producto final desulfurado líquido desde la unidad de hidro-desulfuración.
El gas de cabeza contiene hidrógeno, metano, etano, sulfuro de hidrógeno, propano, y, tal vez, algo de
butano y componentes más pesados. Ese gas agrio se envía a la planta central de procesamiento de gas de
72
la refinería para la eliminación del sulfuro de hidrógeno en la unidad principal de amina de la refinería y luego
a través de una serie de torres de destilación para la recuperación de propano, butano y pentano o
componentes más pesados.

HIDROTRATAM IENTO DE NA FTAS:  El objetivo principal es acondicionar la carga para las unidades de
HIDROTRATAM IENTO
Reforming Catalítico e Isomerización. La remoción de metales, junto con la eliminación de azufre, oxígeno y 
nitrógeno es necesaria debido a que estos, son venenos para los catalizadores.
Son procesos donde se hace reaccionar hidrógeno con hidrocarburos insaturados (olefinas y aromáticos)
transformándolos en saturados (parafinicos y nafténicos). Además el hidrógeno reacciona con compuestos de
azufre, nitrógeno y oxigenados transformándolos en ácido sulfhidrico (H  2 S), amoniaco (NH 3 ) y agua
agua (H 2 2 O).

La carga está constituida por naftas pesadas de destilación primaria (Topping) y Naftas pesadas de las
Unidades de Coque. Luego de ser calentada, la carga pasa por un sistema de reacción donde el hidrocarburo
toma contacto con el hidrógeno en presencia de un catalizador. La corriente de salida del sistema de reacción
 pasa por un separador
separador de alta presión
presión donde se separa el hidrógeno
hidrógeno que no reaccionó
reaccionó junto
j unto con parte del 
sulfhídrico y amoníaco formado, luego la corriente pasa a una torre estabilizadora donde se elimina una
 pequeña
 pequeña cantidad
cantidad de
de gases
gases por la parte superior
superior.. Por el fondo
fondo sale
sale nafta hidrotrata
hidrotratada.
da.
Las principales reacciones que se llevan a cabo son:
Desmetalización: La remoción de metales es completa cuando la temperatura de reacción supera los 315ºC 
Saturación de Olefinas: La reacción de saturación de olefinas es muy rápida y altamente exotérmica
Remoción de Azufre
Remoción de Nitrógeno
Remoción de Compuestos de Oxigeno

PROCESO M EROX:  Merox es un acrónimo de oxidación mercaptano. Es un proceso


SWEETENING  – PROCESO
químico catalítico patentado desarrollado por UOP utilizado en las refinerías de petróleo y plantas naturales
de procesamiento de gas para eliminar mercaptanos de LPG, propano, butanos, naftas ligeras, queroseno y 
combustible para aviones mediante la conversión a disulfuros de hidrocarburos líquidos.

73
El proceso Merox requiere un ambiente alcalino que, en algunas de las versiones de proceso, es
 proporcionad
 proporcionada
a por una solución
solución acuosa
acuosa de hidróxido
hidróxido de sodio (NaOH),
(NaOH), una base fuerte,
fuerte, comúnmente
comúnmente referido
referido
como cáustico. En otras versiones del proceso, la alcalinidad es proporcionada por el amoníaco, que es una
base débil.
El catalizador en algunas versiones del proceso es un líquido soluble en agua. En otras versiones, el 
catalizador se impregna en gránulos de carbón vegetal.
Los procesos dentro de las refinerías de petróleo o plantas de procesamiento de gas natural que eliminan los
mercaptanos y/o sulfuro de hidrógeno (H 2 S)
S) se refieren comúnmente como procesos de endulzamiento
(sweetening) debido a que resulta en productos que ya no tienen los olores amargos, olores de mercaptanos
y sulfuro de hidrógeno. El proceso Merox es generalmente más económico que el uso de un proceso de
hidrodesulfuración catalítica para el mismo propósito.
Merox con vencion al para el kerosene: es un proceso de un solo paso. La reacción de oxidación de
mercaptano tiene lugar en un medio alcalino donde el material de alimentación, JP1 o kerosene, mezclado
con comprimido aire, fluye a través de un lecho fijo de catalizador en un recipiente reactor. El catalizador 
consiste en gránulos de carbón vegetal que han sido impregnados con catalizador patentado de UOP 
Como es el caso con el proceso Merox convencional para el tratamiento de GLP, también requiere que el 
material de alimentación será prelavado para eliminar cualquier H 2 S que pudieran interferir con el proceso. La

2 S + NaHO → NaSH + H 2 


reacción tiene lugar en el recipiente de prelavado cáustico: H 
2  2 O 

El reactor Merox es un recipiente vertical que contiene un lecho de gránulos de carbón vegetal que han sido
impregnadas con el catalizador UOP. Los gránulos de carbón vegetal pueden ser impregnados con el 
catalizador in situ o se pueden comprar pre-impregnados con el catalizador. Un medio alcalino es
 proporcionad
 proporcionado
o por cáustica
cáustica que se bombea al interior del reactor de manera intermitente,
intermitente, según sea
necesario.
El chorro de material de alimentación de la parte superior del recipiente de prelavado cáustica se inyecta con
aire comprimido y entra en la parte superior de la vasija del reactor. La reacción de oxidación se lleva a cabo

74
cuando el mercaptano contenido en el material de alimentación se filtra hacia abajo sobre el catalizador. Los
flujos de efluente del reactor pasan a través de un recipiente sedimentador en donde forma una capa inferior 
de una solución de soda cáustica acuosa y una capa superior de agua, insoluble producto tratado.
La solución de sosa cáustica se mantiene en el sedimentador de manera que el recipiente contiene una
bomba para el suministro de soda cáustica, que intermitentemente se bombea al reactor para mantener el 
medio alcalino.
El producto tratado desde el recipiente sedimentador fluye a través de un recipiente de lavado con agua para
eliminar la soda caustica que pudiera haber arrastrado, así como cualquier otra sustancia soluble en agua,
luego circula a través de un recipiente de lecho de sal para eliminar cualquier agua arrastrada y, finalmente, a
través de un receipiente con filtro de arcilla. El filtro de arcilla elimina las sustancias solubles en aceite,
compuestos organometálicos (especialmente el cobre) y material particulado, lo que podría impedir cumplir 
con las especificaciones del JP1.

75
CAPITULO 6: PRODUCTOS
PRODUCTOS TERMINADOS: SIGNIFIC
SIGNIFICADO
ADO DE LOS PRINCI
PRINCIPAL
PAL ES A NALISIS 

GASES 
 A los efectos del consumo llamados
llamados Gases Licuados
Licuados de Petroleo (GLP) o bien LPG por sus siglas en inglés,
inglés,
corresponde a los gases propano, butano e isobutano y sus mezclas. Se originan en la destilación y durante
el proceso de reformado.
Dentro de lo que se produce en la refinería podemos diferenciar el gas que usa para consumo propio, que es
metano y etano (C1 y C2), lo que se produce por encima de las necesidades de la refinería, se quema en los
fósforos ya que no se pude comercializar sin equipamiento específico (LNG) y el gas propano y butano (C3 Y 
C4) que se comercializan como gas envasado.

 Además de los mencionados


mencionados se producen
producen gases insaturados
insaturados (olefínicos)
(olefínicos) propeno
propeno y buteno (C3 y C4) que se
utilizan como insumos petroquímicos y para alimentar el proceso de alquilación. Todos estos productos por su
 punto de
de ebullició
ebullición
n se encuentran
encuentran en estado
estado gaseoso
gaseoso a temperatur
temperatura
a ambiente.
ambiente.
El LPG (Liquid Petroleum Gas) además de usarse como producto para reprocesado en plantas
 petroquímicas,
 petroquímicas, es un producto
producto comercializable
comercializable para uso como combustible
combustible envasado, está formado por una
mezcla de propano, butano e isobutano; las proporciones varían según las especificaciones de cada país y la
época del año. Lo más común es 70 % de propano y 30 % de butano/isobutano; cabe destacar que la mezcla
se buscar tener un producto manipulable con alto poder calorifico; ya que el butano es más fácil de manipular 
que el propano pero este tiene mejor poder calorífico.
Los contaminantes principales del LPG son: azufre, agua e hidróxidos, que deben ser removidos para su
comercialización. El azufre y los hidróxidos producen corrosión en los tanques y tuberías y el agua causa
 problemas
 problemas para el transporte y manipuleo.
manipuleo. Los criterios de calidad de los gases licuados de petróleo
petróleo están
basados en las características que el producto debe reunir con el fin de cumplir adecuadamente con el uso
final esperado. Actualmente existen distintas especificaciones para el LPG, publicadas por distintos
organismos técnicos, productores y usuarios. Todas estas especificaciones difieren en detalles. Unos pocos
items son comunes a la mayoría pero hay una gran variedad de métodos de análisis. Desde el punto de vista
técnico, podría aparecer como tentador establecer un conjunto único y generalizado de especificaciones que
 pudieran
 pudieran cumplir con los requerimientos
requerimientos de todos los usuarios
usuarios y procesadores
procesadores.. Esto sin embargo,
embargo, es
impracticable, ya que implicaría que deberían tomarse en cuenta las aplicaciones más críticas de un producto
76
(por ejemplo, propano de alta pureza, para fines especiales) y serían consecuentemente demasiado severas
que no tendrían ninguna utilidad práctica para otros usos.
La determinación y medición de las especificaciones de LPG tiene un gran impacto sobre el precio de venta
del producto. El adecuado control de las especificaciones necesarias o deseables a la carga, descarga,
entrada al terminal y distribución al consumidor final es de gran significado económico ya que puede ayudar a
establecer el valor de mercado del producto. En la norma ASTM D 1835, se establecen las especificaciones
actualmente vigentes para este tipo de productos:

Las especificaciones siguientes corresponden al contrato de provisión de Propano y Butano a Petroecuador;


quien compra los componentes por separado pero en una proporción 70 % propano y 30 % butano, para
luego mezclarlos en su planta y comercializarlos como gas envasado para consumo doméstico.

METODO DE PROPAN O COMERCIAL BUTANO COMERCIAL


REQUISITOS UNIDAD
ENSAYO
Mínimo Má
Máximo Mínimo Má
Máximo
5 5
Presión de Vapor a Pascal* ASTM D-2598 14,47x10 4,82x10
37,8°C (100 °F ) (Psi) ASTM D-1267 (210) (70)
Temperatura de evaporación del 95% de °C - 38.3 2,2
ASTM D-1837
volumen a 1,0133 x 10⁵ Pa (°F) (-37) (36)
Corrosión sobre la lámina de cobre ASTM D-1838 No. 1 No. 1
3
Contenido de azufre mg/m ASTM D-2784 343 343
3 3
Residuo de evaporación 100 cm cm ASTM D-2158 0,05 0,05
Pentano y pesados (C5 +) Vol% ASTM D-2163 -- 2,0
Butano y pesados (C4 +) Vol% ASTM D-2163 2,5 --
2
* 10⁵ Pa 1kgf/cm

77
DENSIDAD DENSIDAD REL ATIVA:  La Densidad Relativa, que por sí misma tiene poca significancia, se
DENSIDAD / DENSIDAD
vuelve importante cuando se relaciona con la presión de vapor y la volatilidad. Este parámetro es de gran
importancia en el cumplimiento de los requerimientos de transporte, almacenamiento y transferencias de
custodia del producto (ASTM D 1657).
COMPOSICION: Desde luego, la composición porcentual obtenida por medio de técnicas cromatográficas
(ASTM D 2163), es una fuente importante de información. Por una parte, permite
permite conocer el contenido de
los componentes principales en la mezcla, así como la presencia de olefinas y diolefinas, las cuales producen
una llama amarilla y humo cuando se queman. Por otra parte, a partir del análisis cromatográfico se pueden
calcular otras propiedades del producto, tales como el Número de Octano y la Densidad Relativa (ASTM D
2598). La composición de un LPG determinará las características de combustión del gas.
PRESION DE VAPOR: En la mayoría de los casos, el gas licuado será almacenado y transportado como un
PRESION
líquido y usado como un gas. Para manejar el producto en condiciones de seguridad, la Presión de Vapor 
debe ser conocida (ASTM D 1267). También puede ser considerada como una medida semi cuantitativa de la
cantidad de materiales más volátiles presentes en el producto. La presión de vapor también puede ser 
calculada a partir de la composición (ASTM D 2598).
VOLATILIDAD: Para estar seguro de que el LPG se convertirá de líquido a vapor bajo las condiciones de
uso esperadas, es necesario conocer su Volatilidad (ASTM D 1837), expresada en términos de la
temperatura a la cual se ha evaporado el 95 % del producto. Es una medida de la cantidad de componentes
menos volátiles presentes en el producto.
RESIDUAL : Cuando el LPG es vaporizado, es indeseable dejar atrás materiales no volátiles que
MATERIA RESIDUAL
 pueden
 pueden bloquear
bloquear cañerías
cañerías y equipos.
equipos. El test de Materia
Materia Residual
Residual (ASTM D 2158) es un indicador
indicador de los
materiales no volátiles presentes en el gas.
HUMEDAD: El Propano vaporiza a temperaturas bastante menores del punto de congelación del agua. Por lo
tanto, es importante verificar si el Contenido de Humedad del Propano (ASTM D 2713) es lo suficientemente
bajo como para no causar problemas de congelación en válvulas y cañerías.
LÁMINA DE COBRE:  Tubos y cañerías de cobre son empleados generalmente en los
CORROSION EN LÁMINA
sistemas domésticos e industriales de LPG, por lo tanto, el análisis de la Corrosión en Lámina de Cobre
(ASTM D 1838) es muy importante. Este test detecta la presencia de sulfuro de hidrógeno (H2S), el cual es
altamente tóxico y corrosivo.
CONTENIDO DE AZUFRE: Como en otros gases combustibles, los productos de la combustión del LPG no
no
deben ser corrosivos. La fuente común de productos de combustión corrosivos del LPG son los compuestos
azufrados que éste contiene. El Contenido Total de Azufre (ASTM D 2784) es una medida de la corrosividad 
de los productos de la combustión del gas.

NAPHTHA

Es el nombre de un grupo de productos que contiene tanto productos de primera destilación (straight run)
como productos craqueados; estos se pueden dividir en dos grupos principales:

78
Feedstocks: productos que se usan para alimentar procesos de la industria petroquímica
Componentes: son los que se reprocesan en la refinería para obtener gasolinas, por ejemplo la naphtha
 pesada
 pesada que pasa
pasa por
por el proceso
proceso de reforming.
reforming.

Dentro de las naphthas se pude considerar a: Gasolina Natural (obtenida de gases), condesado de pozos,
naphtha virgen, naphtha liviana de topping, naphtha pesada de topping, naphtha craqueada. Los
contaminantes de estos productos son el tolueno, el benceno, el xileno y el hexano, dependiendo del uso que
se le va a dar al producto se le deben extraer los mismos.

Condensado de Pozos: cuando el crudo surge del pozo, la presión del mismo se reduce produciendo que el 
gas que se encontraba disuelto en el mismo se separe; el condensado consiste en una mezcla de
hidrocarburos livianos en estado líquido.
Características: Densidad 0.65 a 0.77 
Flashpoint: -43 a +95°C 
Punto de ebullición: 30 a 360°C 
RVP: 7 a 9.5 psi 

Naphthas de Primera Destilación o Straight Run Naphtha: es una mezcla de hidrocarburos livianos
 parafinicos,
 parafinicos, aromáticos
aromáticos y naftenicos
naftenicos originado
originadoss durante la destilación
destilación primaria,
primaria, la cantidad
cantidad de olefinas es
es baja
(< 0.5 %).
Características: Color: muy transparente medible en la escala Saybolt 
Densidad: 0.654 (naphtha liviana) a 0.777 (naphtha pesada)
RON: 60 a 90 
Punto de ebullición: 30 a 180°C 
RVP: 2 a 12 psi 
La fracción liviana se utiliza como alimentación de procesos petroquímicos o bien para la planta de
isomerización (donde luego termina como componente de gasolina) y la fracción pesada como alimentación
de procesos de reforming, que terminarán convirtiéndose en reformado y constituyendo componente de
gasolinas.

Naphthas Craqueadas: son las originadas en procesos de craqueo catalítico, hidrocraqueo o en la planta de
coque.
Características: Densidad: 0.65 (liviana de FCC) a 0.774 (pesada de coque)
Color: desde transparente a amarillento
Olefinas: planta de coque hasta 50%; hidrocraqueo menos de 0.5%
RVP: 6 A 10 psi 
RON: 85 a 94

79
En general las naphthas craqueadas livianas se usan como componentes para gasolina y las naphthas
craqueadas pesadas van al proceso de reforming para ser convertidas en reformado.

Las especificaciones de las naphthas que se comercializan son muy variables y dependen del uso que se le
va a dar, es decir dependiendo del proceso petroquímico el cual van a alimentar tendrán especificaciones
determinadas (las que se reprocesan en refinería son más simples).
Los parámetros que más habitualmente se definen son los siguientes:
1.- Color Saybo lt determina la transparencia del producto, en la medida que tenga mayor cantidad de
1.-
componentes livianos será más transparente.
2.- Densidad:  En cuanto el producto tenga mayor cantidad de componentes livianos, menor será su
densidad, es decir que si buscamos estos componentes para el proceso a desarrollar, se establecerá una
densidad máxima como especificación.
3.- Azuf re: es un producto corrosivo que deteriora las instalaciones donde se almacena el producto y por otro
lado puede deteriorar la calidad del proceso al que se somete a la naphtha, más aún puede deteriorar los
catalizadores usados en los procesos; por lo tanto las especificaciones en general son muy restrictivas en
cuanto a la cantidad de azufre.
4.- Com po sición (PIANO o PONA): nos referimos a los tipos de hidrocarburos que la componen, parafinas,
isoparafinas, naftenicos, aromáticos y olefinas. En el caso de las naphthas no craqueadas, el componente
mayoritario serán las parafinas, alrededor del 60/65 %, dependiendo del tipo de crudo usado tendrán el resto
entre aromáticos y naftenicos (cicloparafinas); las olefinas están presentes en bajos porcentajes ya que en el 
crudo es muy baja la cantidad de las mismas. Este tipo de naphthas son las que se utilizan como feedstock 
de la industria petroquímica. La especificación suele ser un mínimo de parafinas, un máximo de olefinas y el 
resto reportar.
5.- Curv a de Destilación: define la forma en que se destilará el producto en los nuevos procesos, se suele
establecer un punto inicial y final máximo, así como un residuo máximo.
6.- Metales:  incluyen vanadio, niquel, zinc, fosforo, socio, sílice, hierro entre otros, los metales son
contaminantes de los procesos catalíticos, reduciendo la efectividad el proceso; por lo tanto la presencia de
los mismos debe ser la mínima posible en función del proceso que vamos a realizar. Se miden en partes por 
billón.
7.- Plomo : contaminante que puede estar presente en el crudo pero también puede provenir de la refinería,
7.-
se usó mucho tiempo el Tetraetilo de plomo como antidetonante de gasolinas, así que puede haber 
remanentes en tuberías y tanques. El plomo detiene los procesos de catalización, pegándose en la superficie
de los catalizadores, es decir es altamente contaminante; se mide en ppb en general los máximos admitidos
son 50 ppb para nafatas de uso petroquímico.
8.- MTBE: se usa en la refinería para mejorar el Ron de las gasolinas, es decir que solo están presentes en
las naphthas por posible contaminación dentro de la misma; es un contaminante de los procesos
 petroquímicos
 petroquímicos y se establece
establece un
un límite máximo del
del orden
orden de 50
50 ppb.

80
9. H2S: está presente en el crudo y la mayor parte desaparece en la destilación pero pueden quedar rastros,
es un ácido que ataca todo el sistema donde se deposita y procesa el producto, por lo tanto se debe reducir al 
mínimo, normalmente el límite está en 5 ppm.
10.- Nitrógeno : forma compuestos corrosivos, en el crudo se encuentra presente en forma de hidrocarburos
nitrogenados, que son altamente estables pero que se rompen durante la destilación y deja rastros de
nitrógeno en solución en los productos, la especificación máxima se establece normalmente en 5 mg/kg.

En lo que se refiere a las naphthas craqueadas como se usan en su mayor parte como realimentación de
 procesos
 procesos de refinería,
refinería, los requerimiento
requerimientoss dependen
dependen del proceso
proceso y los contaminantes
contaminantes son
son eliminados
eliminados antes de
re procesarlas por hidrotratamiento.

GASOLINAS 

Es el producto que se usa en motores de combustión interna de ciclo Otto; es una mezcla compleja de
hidrocarburos relativamente volátiles que tienen distintas propiedades fisicoquímicas. Debido a que los
motores demandan ciertas características del producto, es un producto que no es específicamente destilado
sino que es la mezcla de varios componentes y aditivos. Adicionalmente a los requerimientos de uso del 
 producto,
 producto, debido
debido a su uso masivo cada gobierno
gobierno impone al mismo las normas
normas de conservació
conservación
n de
medioambiente adecuadas a la zona donde se consume.

En el rango de la gasolina, desde 4 a 11 átomos de carbono, encontramos cientos de hidrocarburos y todos


las clases están presentes (PIANO). Entre los aditivos encontramos aquellos que se usan para aumentar el 
número de octanos (MTBE, DIPE, TAME y Etanol) que son los que se encuentran en mayor proporción y 
algunos adicionales que sirven para modificar algunas características específicas del producto.

Las características del producto dependen en la mayor medida de los componentes utilizados para producirla
(que a la vez dependen de los medios con que cuenta la refinería) y en menor medida de la naturaleza del 
crudo que se utiliza y deben cumplir con los siguientes requerimientos básicos:
El motor no debe golpear (RON)
El motor tiene que arrancar sin problemas en verano y en invierno (RVP)
El motor tiene que estar en temperatura de funcionamiento relativamente rápido (Volatilidad)

CAPACIDAD ANTIDETONANTE (antikn oc k rating): La mezcla aire-combustible en el cilindro del motor, en


ANTIDETONANTE (antikn
determinadas condiciones puede encenderse en áreas localizadas delante del frente de llama que avanza
desde la bujía. Esta detonación puede causar un golpe audible para el usuario. La calificación antidetonante
de una gasolina es una medida de su resistencia a quemarse. El requisito antidetonante de un motor depende
de su diseño y del funcionamiento, así como de las condiciones atmosféricas. Cabe aclarar que usar una
gasolina con un índice de antidetonante superior al que se requiere para una operación libre de detonación,
no mejora el rendimiento, pero una capacidad antidetonante inferior a la necesaria puede causar pérdida de

81
rendimiento. La pérdida de potencia y el daño a un motor de un automóvil debido a la detonación son
generalmente no significativas hasta que la intensidad de la detonación se vuelve muy severa.

NUMERO DE OCTANO: Los dos métodos reconocidos para determinar la calificación antidetonante son el 
RON (Research Octane Number ASTM D 2699) y el MON (Motor Octane Number ASTM D 2700).
El RON se determina midiendo el nivel antidetonante del combustible en un motor de un solo cilindro bajo
condiciones de operación suaves, es decir, con una entrada de la mezcla a una temperatura moderada y a un
bajo régimen del motor; tiende a indicar el desempeño antidetonante del combustible en los motores a
máxima aceleración y de baja a mediana velocidad del motor.
El MON se determina mediante un método similar al del RON pero bajo condiciones de funcionamiento más
severas que las empleadas, es decir, en la mezcla entra a mayor temperatura y a una velocidad del motor 
más alta. Indica la capacidad antidetonante en la operación de los motores a altas velocidades; tiende a
indicar el rendimiento en condiciones de uso en carretera. Tanto el RON como el MON se obtienen por 
comparación con una mezcla de iso-octano (100) y n-heptano (0), se considera que el número de octanos de
una gasolina es igual al porcentaje de iso-octano que contiene una mezcla con n-heptano que golpea a la
misma intensidad. Para números de octano superiores a 100 se agrega tetraetilo de plomo al iso-octano.
El índice antidetonante (AKI) es la media aritmética del número de RON y el MON: = (RON + MON)/2; este
índice en la legislación de EEUU se denomina Octane Rating y está definido en las especificaciones de las
gasolinas. La diferencia entre el RON y el MON se llama sensibilidad y es en general de 9 números para la
gasolina regular y 10 para la premium. El análisis de estos datos muestra que el rendimiento antidetonante de
una gasolina en algunos vehículos pueden correlacionarse mejor con el RON, mientras que en otros, puede
ser mejor correlacionado con el MON. Estas correlaciones también varían de modelo en modelo e inclusive
de año a año para un mismo modelo de vehículo, en función de los cambios en los diseños de motores.
En EEUU la mayoría de las empresas
empresas venden dos grados de gasolina, uno de los cuales por lo general tiene
un índice antidetonante mínimo de 87 (puede ser más), suficiente para la mayoría de los autos diseñados
después de 1971 y el segundo es un combustible de mayor octanaje con un índice antidetonante de 91 o
superior; este combustible se destina para satisfacer a los vehículos con un requisito de mayor octanaje.
 Algunas
 Algunas compañías
compañías ofrecen inclusive
inclusive un tercer
tercer tipo de combustibles
combustibles que tiene un índice
índice antidetonante
antidetonante de 94.
En la Argentina se determina el tipo de gasolina solamente con el número de RON.

VOLATILIDAD: En la mayoría de los motores de combustión interna, el combustible se mide en forma líquida
a través del carburador o bomba inyectora y es mezclado con el aire y se vaporiza parcialmente antes de
entrar en los cilindros del motor. Por consiguiente, la volatilidad es una característica extremadamente
importante para una gasolina. A altas temperaturas, los combustibles pueden vaporizarse en bombas,
tuberías o carburadores, al formarse demasiado vapor, el flujo de combustible al motor disminuye, lo que
resulta en la pérdida de potencia, el funcionamiento del motor áspero y hasta se puede parar el motor. Estas
condiciones se conocen como "bloqueo de vapor." A la inversa, si los combustibles no se vaporizan lo
suficientemente rápido pueden causar problemas de arranque en frío y demora en el calentamiento del motor.
Estas condiciones pueden minimizarse mediante la selección de los requisitos de volatilidad apropiados, pero

82
no siempre se puede evitar. En USA se definen seis clases de combustibles de acuerdo a su presión de
vapor/destilación y seis de acuerdo a la relación vapor/líquido para satisfacer los requisitos de rendimiento del 
vehículo en diferentes condiciones climáticas y para cumplir con la EPA (Enviroment Protection Act).

Luego se combinan ambas tablas y en la tabla siguiente (ASTM D 4814), se determina que requerimientos
debe cumplir la gasolina en cada región y en cada época del año.

El calendario para la distribución estacional y geográfica indica los requisitos correspondientes a volatilidad en
formato alfanumérico, para cada mes en todas las áreas de los Estados Unidos, basado en temperatura del 
aire, la altitud y en las regulaciones de la EPA. Como vemos la volatilidad del combustible se establece con
límites a relación vapor-líquido, la presión de vapor, y propiedades de la destilación.

83
Presión d e vapor: La presión de vapor de la gasolina debe ser suficientemente alta para asegurar la facilidad 
Presión
del arranque del motor, pero no debe ser tan alta como para contribuir al exceso de vaporización o excesivas
emisiones por evaporación (método testeo ASTM D 5191).
Relaci ón Vapo r-Líqu ido (V/L): es la relación entre el volumen de vapor formado a presión atmosférica para
un determinado volumen de combustible líquido testeado por método ASTM D 2533. V/L aumenta con la
temperatura para un combustible dado. La temperatura del combustible y la relación V/L que puede ser 
tolerado sin bloqueo de vapor varia de vehículo a vehículo y con las condiciones de funcionamiento. La
tendencia de un combustible para causar el bloqueo de vapor, como se evidencia por la pérdida de potencia
durante aceleraciones, se indica por la temperatura de la gasolina a la que tiene una relación V/L de 20.
Destilación: la destilación proporciona más indicaciones acerca de la volatilidad de combustibles (ASTM D-
86). La tabla 1 establece los límites para la temperatura de punto final y las temperaturas a la que 10%, 50%,
y 90% en volumen del combustible se evapora.
La temperatura de 10% evaporado debe ser suficientemente baja para asegurar el arranque en temperaturas
atmosféricas normales. Combustibles que tienen la misma temperatura para el 10% y el 90% de evaporación
 pueden
 pueden variar considerablemente
considerablemente en el rendimiento
rendimiento de conducción
conducción debido a diferencias
diferencias en las temperaturas
temperaturas
de ebullición de los componentes intermedios, es decir que la facilidad de marcha del motor en carga o vacío
se ve afectada por la temperatura de evaporación al 50%. La temperatura al 90% y las temperaturas de punto
final debe ser lo suficientemente bajas para minimizar la dilución del aceite de motor.
La ASTM reunió un grupo de trabajo y definió el llamado Driveability Index que correlaciona los datos de la
curva de destilación DI= 1.5 T10% + 3 T50% + T90% (también incluido en la tabla 1).
En general se pueden establecer las siguientes relaciones entre volatilidad y performance:
1) Alta RVP y bajo 10 % implican facilitan el arranque en frío; pero en condiciones de alta temperatura
ambiente produce exceso de vaporización en el sistema de inyección.
2) En autos equipados con carburador la relación V/L es un mejor indicador de la posibilidad de exceso
de vaporización del combustible, cuanto más baja sea la temperatura a la que la relación es 20, más
fácilmente se vaporizará. En los motores a inyección el problema de la vaporización es menor pero
sigue causando problemas para arrancar y dificultad para regular.
3) La temperatura de evaporación al 50% está relacionada con la facilidad para calentarse del motor y la
aceleración en condiciones de baja temperatura ambiente; a menor temperatura mejora la
 performance.
 performance. Bajar
Bajar esta temperatura
temperatura produce
produce también
también menores emisiones
emisiones de gases
gases de escape.
escape.
4) La temperatura al 90% y el FBP indican la cantidad de fracciones pesadas,
pesadas, como una temperatura al 
90% alta está asociada con mayor densidad y mayor RON, puede contribuir con una mejora en el 
rendimiento del combustible. Pero si ambas temperaturas son muy altas, puede ocasionar una mala
distribución del combustible en el sistema de inyección que ocasiona una combustión incorrecta y 
exceso de emisiones de gases.
5) Driveability Index representa la
la curva de destilación
destilación entera; menores valores significan mayor 
volatilidad que implican mejor arranque en frio y calentamiento del motor pero sólo hasta cierto límite
a partir del cual no se registra mejora. La especificación se establece como un máximo ya que un alto

84
DI ocasiona problemas en el arranque. A medida que baja la temperatura ambiente se requieren
menores DI.

CONTAMINANTES:  la gasolina debe estar libre de sedimentos, agua y todo tipo de contaminantes que
 pueden
 pueden obturar tuberías del motor, tiene que ser visualmente
visualmente clara y brillante
brillante a 21°C. Este tipo de
contaminación se puede producir en el proceso de transporte, almacenamiento y despacho.

AZUFRE:  durante la combustión, óxidos de azufre se pueden convertir en ácidos; produciendo oxido y 
corrosión en el motor. Asimismo el azufre reduce la efectividad de los catalizadores del escape aumentando
las emisiones de gases que producen el efecto invernadero. Por esa razón se requiere a la gasolina cada vez 
menores contenidos de azufre.

ILIDAD A LA OXIDACIÓN: durante el almacenamiento las gasolinas pueden oxidarse


GOMAS Y ESTAB ILIDAD
formando gomas y peróxidos, las cuales generan residuos que se pegan en el sistema de inyección, se
establece un límite máximo para las mismas testeadas por ASTM D 381 de 5 mg/100 ml. En general cuando
se producen las gasolinas tienen muy pocas gomas pero estas se forman con el paso del tiempo; por lo tanto
se debe testear la estabilidad a la oxidación para determinar la tendencia a formar gomas (ASTM D 525). Los
 peróxidos
 peróxidos atacan
atacan las partes de
de goma del
del sistema
sistema de inyec
inyección
ción así
así como las
las partes
partes de cobre.
cobre.

DENSIDAD:  en general no existen especificaciones para la densidad; se puede decir que una mayor 
densidad implica una mayor capacidad energética para el mismo volumen. Asimismo es importante para la
determinación de las
las cantidades transferidas a volúmenes standard.

TIPOS DE HIDROCARBUROS:  están presentes los tres tipos de hidrocarburos, saturados (parafinas,
isoparafinas y naftenicos); aromáticos y olefinas. Las parafinas tienen un número de octano medio, las
isoparafinas y los naftenicos (cicloparafinas) tienen mayor número de octanos que las mismas; los aromáticos
tienen una alto número de octanos pero por razones de protección del medioambiente y de la salud su
cantidad se limita (benceno menos del 1.5 % y aromáticos en general máximo 30 a 35%) finalmente las
olefinas tienen una alto número de octano pero son hidrocarburos inestables altamente reactivos que tienden
a formar gomas, se limitan también a menos del 15 a 20 %.

OXIGENADOS: alcoholes y éter son mezclados con la gasolina para aumentar el número de octanos: por 
ejemplo Methyl Tert-Butylether (MTBE), Ethyl Tert-Butylether (ETBE), Tert-Amylmethylether (TAME),
Diisopropylether (DIPE), Methanol, Ethanol, Isopropanol y N-Propanol. La legislación americana (EPA)
considera que las mezclas de gasolinas con oxigenados son aceptables para uso automotor si los siguientes
criterios se cumplen:
85
1.- El combustible debe contener carbono, hidrógeno y oxígeno, nitrógeno,
nitrógeno, o azufre, o combinación
combinación de los
mismos, exclusivamente, en la forma de alguna combinación de los siguientes:
(a) Hidrocarburos;
(b) Éteres alifáticos;
(c) Alcoholes alifáticos distintos de metanol;
(d) (i) hasta un 0,3% en volumen de metanol;
(ii) hasta un volumen de metanol 2,75% con un volumen igual de butanol, o alcohol de mayor 
 peso molecul
molecular;
ar;
2.- El combustible no debe contener más de 2,0 % de oxígeno en masa excepto los combustibles que
contienen éteres alifáticos y/o alcoholes (excluyendo metanol) que no deben contener no más de 2,7% en
masa de oxígeno.
3.- El combustible debe poseer, en el momento de la fabricación, todas las características físicas y químicas
de una gasolina tal como se especifica por la especificación ASTM D 4814 para al menos una de las clases
de volatilidad estacional y geográfica especificado en el estándar.

AGUA: Tolerancia al agua es la capacidad de un combustible para disolver agua sin separación de fases. No
es de preocupación para la gasolina debido a la muy baja solubilidad del agua en hidrocarburos, pero es
motivo de cierta preocupación con mezclas de éter-gasolina debido a la limitada solubilidad de los éteres en
agua y es de gran preocupación para las mezclas gasolina-alcohol debido a la muy alta solubilidad de
alcoholes en agua. Como tal, el método ASTM D 6422 ha sido desarrollado para determinar la tolerancia al 
agua (Separación de fases). Si la cantidad de agua excede el límite de tolerancia al agua de la mezcla, el 
combustible se separará en una fase inferior acuosa rica en alcohol y una fase superior de hidrocarburo pobre
en alcohol. La fase acuosa resultante no es adecuada como combustible de motores a explosión y puede ser 
corrosiva para muchos metales; del mismo modo, la fase hidrocarburo puede no ser adecuada como
combustible dado que la remoción del componente de alcohol va a cambiar la volatilidad y la característica
antidetonante.
El factor más importante, además de la cantidad de agua, que regula la tolerancia al agua de un combustible
es su temperatura. A medida que la temperatura de la mezcla disminuye, la tolerancia al agua disminuye. El 
método ASTM D 6422 está destinado a determinar la capacidad de una mezcla gasolina-alcohol para retener 
el agua en solución o en una suspensión estable, en la temperatura más baja en la que es propensa a estar 
expuesta en su uso. La concentración de alcohol y el contenido de compuestos aromáticos de la gasolina son
otros factores que afectan a la tolerancia al agua. En algunas mezclas de gasolina-compuesto oxigenado,
 puede producirse
producirse turbidez cuando se llena un tanque de almacenamiento
almacenamiento que contiene fondos de agua,
cuando se hace la mezcla la gasolina / oxigenados, o cuando una disminución suficiente de la temperatura se
 produce.
 produce. Sin embargo,
embargo, la turbidez suele no ser estable y el combustible
combustible volverá a ser claro en un período
período
corto de tiempo.

ADITIVOS:  se agregan a la gasolina diversos aditivos para mejorar aspectos específicos del producto,
relacionados con la performance y con el manipuleo y transporte del mismo. Complementan el proceso de

86
 producción
 producción y permiten alcanzar
alcanzar el nivel requerido
requerido de calidad.
calidad. Los más comunes
comunes son: antioxidantes
antioxidantes,,
desactivadores de metales, limpiadores de inyectores/carburadores, deemulsificadores, mejoradores
octánicos y anilinas. No existen métodos de análisis específicos para ellos excepto para determinar plomo,
manganeso y oxigenados.

COMBUSTIBLE PARA A VIONES 


VIONES 

Existen dos tipos de combustible para aviones, la nafta de aviación (motores a explosión) y el kerosene de
aviación (JP1 o combustible para turbinas). La nafta de aviación requiere estrictos procedimientos de control 
de calidad en lo que respecta a número de octanos, poder calorífico y volatilidad. Se le debe dar a este
 producto
 producto un manipuleo muy cuidadoso
cuidadoso desde la producción
producción hasta el consumo. El mayor componente
componente es iso-
octano del proceso de alquilación que para lograr la volatilidad mínima se le agrega una pequeña cantidad de
iso-pentano. Para lograr el alto nivel octánico se utiliza reformado, constituido principalmente por tolueno,
 pero se encuentra
encuentra limitado
limitado por el requerimiento
requerimiento de un alto poder calorífico
calorífico (el punto de congelació
congelación
n alto
requerido excluye al benceno). Las especificaciones standard de gasolina de aviación admiten aún el tetra-
etilo de plomo como aditivo para incrementar el número de octanos.
AVIACIÓN: cuando aparecieron los motores de turbina (primero militares y luego civiles)
KERO SENE DE AVIACIÓN: 
cada país tuvo sus propias especificaciones; pero con el uso civil, no hay nada más internacional que la
industria de la aviación comercial, hoy se reconoce como calidad estándar internacional para la mayoría de
los contratos la definida en la DefStan 91/91 británica (similar a la ASTM D 1655)
Este producto se elabora principalmente de kerosene de destilación atmosférica (straight run) y no de material 
craqueado. El kerosene SR de crudos de bajo azufre, cumple con las especificaciones sin mayor 
 procesamiento
 procesamiento;; pero en la mayoría de los crudos ciertas
ciertas trazas
trazas de contaminantes
contaminantes deben ser removidos,
removidos, esto
se hace normalmente por hidrotratamiento o por proceso merox. Sin embargo actualmente la mejora en el 
 proceso
 proceso de hidrocraqueo
hidrocraqueo permite
permite que algunas
algunas fracciones
fracciones craquead
craqueadas
as puedan
puedan usarse para
para mezclar
mezclar con las de
topping y cumplir con las especificaciones.

POSICIÓN Y PROPIEDA DES:  deben estar totalmente constituido por hidrocarburos, excepto por 
COM POSICIÓN
mínimas cantidades de compuestos de azufre y aditivos. Se podrían dividir las especificaciones en dos
grupos, uno denominado propiedades generales (bulk properties), que son la que determinan la posibilidad de
 producir
 producir el producto
producto (volatil
(volatilidad,
idad, propiedad
propiedades
es a bajas
bajas temperaturas
temperaturas,, capacidad
capacidad de combustión,
combustión, densidad
densidad,, calor 
específico, contenido de aromáticos) y propiedades específicas (trace properties) que corresponde a aquellas
en donde un pequeño cambio en la composición afecta significativamente la calidad del producto.

VOLATILIDAD: se determina por el punto de inflamación y la curva de destilación, el punto de inflamación es


una indicación del peligro potencial del producto y existen varios métodos para determinarla. En cuanto a su
 presión
 presión de vapor, como es
es muy baja para ser
ser medida por los métodos
métodos estándar
estándar no se utiliza como
como parámetro
parámetro
de control de este producto. La curva de destilación, debe estar balanceada de manera de manera de que no
existan mayor cantidad de fracciones livianas o pesadas, se establecen máximos para el 10 % y el punto

87
final, así como la pérdidas y los residuos. Un punto final muy alto produce implica una cantidad excesiva de
fracciones pesadas y produce una volatilización inadecuada que puede afectar la combustión dentro de la
turbina.

PROPIEDADES A BAJA TEMPERATURA : el producto debe tener un punto de congelamiento muy bajo y 
PROPIEDADES
debe ser posible bombearlo a muy bajas temperaturas, de manera de asegurar el correcto flujo de
combustible a los motores en los vuelos a gran altitud. La n-parafina es el componente en el producto que
tiene la solubilidad más baja y es la primera en formar cristales a muy baja temperatura. Los parámetros a
controlar son el punto de congelamiento (Max. -47°C) y la viscosidad a -20°C (max. 8 mm2/s). La viscosidad 
influye en la capacidad del producto para lubricar las distintas partes del motor.

CAL IDAD DE LA CO MB USTIÓN: En una turbina de avión, durante los procesos de combustión se forman
 pequeñas
 pequeñas partículas
partículas carbonosas,
carbonosas, estas partículas
partículas continúan
continúan quemándos
quemándose
e a medida que pasan
pasan por la llama y 
se consumen totalmente. Pero se vuelven incandescentes bajo ciertas condiciones de presión y temperatura
dentro de la sección de combustión de la turbina, haciendo que las paredes del combustor absorban la
radiación infrarroja. Así aumenta el calor recibido por la transferencia de calor de los gases de combustión,
 pudiendo
 pudiendo generar
generar rupturas prematuras
prematuras o fallas del motor. Si estas partículas
partículas carbonosas
carbonosas no son
completamente consumidas por la llama pueden impactar sobre los álabes de la turbina y sobre los estatores
causando la erosión de los materiales. Además, las partículas carbonosas son las responsables del humo
visible que emiten las turbinas. La calidad de la combustión es función de la composición del producto; las
 parafinas
 parafinas son las que tienen mejor capacidad de combustión
combustión en contraste con los aromáticos;
aromáticos; los nafténicos
nafténicos
tienen buenas propiedades de combustión pero un poco peores que las parafinas. Debido a la variedad de las
composiciones, el kerosene de aviación varía en la calidad de combustión medido en términos de formación
de humo, depósitos de carbón y características de la llama. El método ASTM D 1322 mide el Punto de Humo
(smoke point) y consiste en medir la máxima altura de llama sin que aparezca humo, se exige un mínimo de
25 mm. Una alternativa es que un mínimo de 19 mm pero que los naftalenos sean menos del 3 %. Las
emisiones de las turbinas dependen de la calidad de la combustión; la formación de carbón y hollín es
inversamente proporcional a los resultados del test de punto de humo.

DENSIDA D Y CAL OR ESP ECÍFICO: la densidad representa el peso por unidad de volumen, esto se vuelve
importante en los aviones debido a la limitación de peso que poseen (mayor densidad puede implicar reducir 
el volumen a cargar). El calor específico del producto depende nuevamente de la composición, las parafinas
tienen menor densidad pero proporcionalmente mayor calor específico por unidad de peso que los nafténicos,
los que poseen el mayor calor específico por unidad de volumen. La turbina genera potencia mediante la
conversión de la energía química almacenada en el combustible en una combinación de energía mecánica y 
calor. Esta propiedad puede ser medida a partir del Calor de Combustión, que es el calor liberado cuando se
quema una fracción conocida de combustible bajo determinadas condiciones. Su valor dependerá del tipo de
hidrocarburos que constituyen el combustible y puede preverse a partir de la densidad, ya que ésta también
es función de la composición química del combustible. Su valor puede expresarse en volumen (energía por 

88
unidad de volumen) o gravimétricamente (energía por unidad de peso). Generalmente, un combustible para
 jet menos denso tiene un contenido
contenido energético
energético gravimétrico
gravimétrico menor, mientras que un combustible
combustible jet más
denso tiene un contenido energético volumétrico mayor. Un combustible jet con alto contenido energético
volumétrico aumenta la energía que puede almacenarse en los tanques de la aeronave, proveyendo así una
mayor autonomía de vuelo.

ESTABILIDAD TERMICA: Es una de las propiedades más importantes del combustible para jets porque éste
es utilizado también como medio de intercambio de calor del motor y fuselaje. El motor puede evidenciar 
 problemas
 problemas causados por cambios en la propiedad de estabilidad
estabilidad térmica sólo a partir de cientos o miles de
horas de operación. Se utiliza el método ASTM D 3241 para determinar su ranking utilizando un instrumento
denominado JFTOT (Jet Fuel Thermal Oxidation Tester); los resultados del ensayo son indicativos de
rendimiento de combustible durante el funcionamiento de la turbina y se puede utilizar para evaluar el nivel de
los depósitos que se forman cuando el combustible líquido entra en contacto con una superficie caliente que
está a una temperatura especificada.

CORROSION: la presencia de azufre y H2S produce corrosión en los metales; particularmente en el cobre;
se utiliza el método ASTM D 130 para medir la corrosión sobre una tira de cobre a cierta temperatura. La
cantidad de azufre se mide como elemente puro y como mercaptano.

CONTAMINANTES: las partículas sólidas y el agua, provenientes probablemente del sistema de manipuleo


del producto, son contaminantes que producen desde tapado de filtros hasta cambios en la calidad de la
combustión; por lo tanto se debe filtrar el combustible antes de ser entregado a los aviones. Las partículas se
miden haciendo pasar el combustible por un filtro de espesor determinado y en lo que respecta al agua, por 
su densidad el combustible para aviones puede tener suspendida en su masa ínfimas gotas de agua, la
 presencia
 presencia de surfactantes
surfactantes ayuda a mantener
mantener el agua el suspensión.
suspensión. Estas gotas de agua en suspensión
suspensión
 pueden
 pueden causar
causar serios problemas
problemas a partir de la formación
formación de hielo; se pueden
pueden medir por Karl Fisher pero
debido al problema de la representatividad del muestreo se utilizan el método ASTM D 3240.

CONDUCTIVIDAD:  los hidrocarburos conducen poco la electricidad por lo tanto pueden formar 
acumulaciones en ciertas partes del avión que producen chispas al descargarse; por lo tanto se exigen una
conductividad mínima que se logra dosificando el producto con un aditivo denominado SDA Stadis (static 
dissipator additive).

LUBRICIDAD: el producto actúa como lubricante de las partes metálicas del sistema de combustible del 
avión, por lo tanto debe ser lo suficientemente lubricante para evitar roturas. Los heteroátomos presentes en
el producto cumplen esta función; en el caso de los combustibles de destilación atmosférica no es necesario
testearlos porque naturalmente se encuentra presentes, pero en caso de los combustibles craqueados se
debe testear porque el proceso de hidrocraqueo los destruye. Se corrige con el agregado de producto de
destilación atmosférica.

89
GAS OIL

Originalmente el gas oil provenía de la destilación únicamente, pero a través de los nuevos procesos de
refinación se cuenta con diésel craqueado que se mezcla con el destilado en el proceso de blending de gas
oil, lográndose las especificaciones requeridas por la legislación. Esto permitió incrementar los volúmenes
disponibles de este producto. El rango de destilación de este producto va desde los 150° a los 400°C y su
calidad dependerá del crudo y de los procesos usados para producirlo.
En una refinería se producen distintos tipos de Gas Oil: los livianos de topping, los pesados de la destilación
al vacío, el cycle oil de las unidades de craqueo catalítico y las fracciones provenientes de las unidades de
craqueo térmico, reductores de viscosidad y planta de coque, que se usan como componentes en el blending 
de gas oil.
Caracterí
Características de lo s hid rocarbu ros que lo comp onen: 
Parafinas Alto número de cetanos
Baja densidad 
Genera baja cantidad de humo oscuro
 Alto punto
punto de escurrimie
escurrimiento
nto
 Alto poder
poder calorífico
calorífico en función
función del peso
peso
Isoparafina Bajo número de cetanos
Bajo punto de escurrimiento
Demás propiedades como la parafina
Naftenicos Número intermedio de cetanos
Moderadamente alta densidad 
Genera cantidad moderadamente alta de humo oscuro
 Alto poder
poder calorífico
calorífico en función
función del peso
peso
Bajo punto de escurrimiento
 Aromaticos
 Aromaticos Bajo número
número de cetanos
cetanos
 Alta densidad 
densidad 
Genera gran cantidad de humo oscuro
Bajo poder calorífico en función del peso
Punto de escurrimiento moderadamente alto
Olefinas Como la isoparafina pero produce ligeramente más cantidad de humo oscuro

El gas oil o diésel oil se utiliza para motores de combustión interna de ciclo Diesel, turbinas de uso fuera de la
aviación y para quemar en calderas; pero principalmente se usa en motores diésel, desde pequeños motores
monocilíndricos para botes de recreo hasta grandes motores de barcos pasando por motores para autos,
camiones, trenes y centrales de generación eléctrica. Debido a su multiplicidad de usos la ASTM D 975 
establece 5 clases o grados con diferentes especificaciones para el uso en motores diesel:

90
Grado Bajo Azufre No. 1-D comprende el diésel de bajo contenido de azufre formado por componentes
volátiles a partir del kerosene hasta los destilados intermedios. Los combustibles dentro de este grado son
 para uso en motores de alta velocidad
velocidad que requieren bajo azufre, con un servicio
servicio con frecuente
frecuente y 
relativamente grandes variaciones en las cargas y velocidades y también para el uso zonas de temperaturas
muy bajas.
Grado Bajo Azufre No. 2-D comprende el diésel de
de bajo contenido en azufre, de menor volatilidad que el 
grado bajo en azufre No. 1-D. Estos combustibles son para uso en motores de alta velocidad que requieren
bajo contenido de azufre, con un servicio con cargas relativamente altas y velocidades uniformes, o en
motores que no requieren tener la mayor volatilidad u otras propiedades especificadas para el No. 1-D.
Grado No. 1-D comprende el diésel de componentes volátiles a partir kerosene a los destilados intermedios.
Esta clase es para uso en motores de alta velocidad con servicios que implican relativamente frecuente y 
grandes variaciones en las cargas y velocidades, y también para el uso en donde las temperaturas son muy 
bajas.
Grado No. 2-D comprende el diesel de menor volatilidad que el grado No. 1-D. Estos combustibles son para
uso en motores de alta velocidad con un servicio con cargas relativamente altas y velocidades uniformes, o
en motores que no requieren tener la mayor volatilidad u otras propiedades especificadas para el Nº 1-D.
Grado No. 4-D cubre la clase de los destilados más viscosas y mezclas de estos destilados con fuel oil. Estos
combustibles son aplicables para uso en motores de baja y media velocidad empleados en servicios que
implican cargas sostenidas a una velocidad sustancialmente constante.

Selección de grado p articular: La selección de un diésel en particular entre uno de estos cinco grados
Selección
definidos por ASTM para uso en un motor dado requiere la consideración de los siguientes factores:
Precio y disponibilidad,
Consideraciones de Mantenimiento,
Tamaño y el diseño del motor,
Sistemas de control de emisiones,
91
Velocidad y los intervalos de carga,
Frecuencia de la velocidad y los cambios de carga, y 
Condiciones atmosféricas.

PRINCIPAL
PRINCIPAL ES PARÁMETROS DE ANÁL ISIS 
ISIS 

DENSIDAD:  es una de las características más importantes del producto, que determina la cantidad de
fracciones livianas y pesadas que contiene el mismo; asimismo su determinación en forma exacta contribuye
a la determinación más exacta de las cantidades de producto transferidas.

NÚMERO DE CETANO S: es una medida de la calidad de ignición del combustible. El número de cetanos
NÚMERO
requerido para un motor determinado, dependerá de los requisitos de diseño, el tamaño, la naturaleza, la
velocidad y las variaciones
variaciones de carga y las condiciones atmosféricas. El aumento del número de cetanos por 
por 
encima de los valores requeridos no mejora sustancialmente el rendimiento del motor. En consecuencia, el 
número de cetanos especificado debe ser tan bajo como sea posible para asegurar la máxima disponibilidad 
de combustible. Se mide en una maquina monocilíndrica similar a la del RON, donde se trabaja sobre la
compresión del motor para lograr un determinado tiempo de demora en la ignición. Se le asigna al n-
hexadecane el número de cetanos 100 y al metilnaftaleno el número 0.
Un número de cetanos alto tiende a disminuir los ruidos del motor, incrementa la eficiencia del mismo y la
 potencia;
 potencia; por otro lado reduce las emisiones,
emisiones, el humo y el olor en el escape.
escape. En general en el mercado
automotor todos los productores venden el gas oil con un número de cetanos de 45 en adelante.
Índ ice de cetan o: es una estimación del número de cetanos basado en un cálculo que involucra la densidad 
y la curva de destilación (ASTM D 976 y 4737).

DEST ILA CIÓN: Las características de la curva de destilación determinan la performance de un gas oil, una
baja volatilidad produce perdida de potencia por una mala pulverización en los inyectores, por el otro lado una
volatilidad alta puede producir vaporización en el sistema de inyección y una inadecuada penetración de la
 pulverizació
 pulverización
n de los
los inyectores
inyectores en el
el cilindro.
cilindro.
Una temperatura muy alta para el 10% puede ocasionar problemas para arrancar, si la temperatura del rango
del 10 al 50% es muy baja va a ocasionar que el motor requiera mayor cantidad de tiempo para entrar en
temperatura de funcionamiento; una temperatura baja de la parte final de la curva ayuda a reducir la
 producción
 producción de carbón
carbón y las
las emisiones.
emisiones. La temperatura
temperatura al 50% es tomada
tomada usualmente
usualmente como
como una indicación
indicación de
de
la destilación con un solo indicador numérico, por ejemplo en motores de alta velocidad si esta supera los
302°C, se producen excesos de humo y olor, contaminación del aceite lubricante y promueve la formación de
depósitos de carbón. En el otro extremo una temperatura muy baja producirá una baja viscosidad y un bajo
 poder calorífic
calorífico
o del producto
producto.. Por lo tanto
tanto un
un rango de 232
232 a 280°C
280°C es lo deseab
deseable
le para este tipo
tipo de motores.
motores.
Los requisitos de volatilidad del combustible dependen del diseño del motor, tamaño, velocidad y naturaleza
de las variaciones de carga, así como de las condiciones atmosféricas para el arranque. Para los motores en
servicios con cargas rápidamente fluctuantes y distintas velocidades como en autobuses y camiones, los

92
combustibles más volátiles pueden proporcionar un mejor rendimiento, en particular con respecto al humo y 
olor. Sin embargo, la mejor economía de combustible se obtiene generalmente a partir de los tipos más
 pesados
 pesados de combustib
combustibles
les debido
debido a su calor
calor específico
específico mayor.
mayor.

VISCOSIDAD: Para algunos motores es ventajoso especificar una viscosidad mínima debido a la pérdida de
 potencia
 potencia ocasionada
ocasionada por el funcionamiento
funcionamiento de la bomba de inyección
inyección y la mala pulverización
pulverización en los
inyectores. Por el otro lado, su valor máximo está limitado por consideraciones implicadas en el diseño del 
motor y su tamaño y las características del sistema de inyección. La viscosidad ejerce una gran influencia en
la forma del spray de combustible dentro del cilindro; viscosidad alta causa que a la salida del inyector 
tengamos un chorro de gas oil en lugar de un spray uniforme que se distribuye correctamente dentro del 
cilindro; esto ocasiona una combustión ineficiente, y en casos extremos la corriente de diésel puede lavar el 
aceite lubricante de las paredes del cilindro. Viscosidad muy baja causa que el spray de combustible no
 penetre lo suficiente
suficiente en el cilindro
cilindro y la calidad
calidad de la combustión
combustión se ve afectada,
afectada, para motores
motores de alta
velocidad las viscosidades utilizadas van de 1.8 a 5.8 Cst a 38°C. En zonas de muy baja temperatura se
 puede bajar el
el mínimo a 1.4
1.4 Cst.

(PUNTO DE TURBIDEZ): el gas oil contiene cristales parafínicos disueltos, en la medida que
CLO UD POINT (PUNTO
la temperatura desciende lo mismo hace su solubilidad en el gas oil, por lo tanto va a llegar un momento en
que los mismos empiecen a precipitar, esa temperatura es el llamado punto de turbidez e indica la capacidad 
de uso del producto a bajas temperaturas. Los cristales de parafinas precipitados pueden provocar la
interrupción del flujo de combustible por tapar los filtros o localizarle en pasajes restringidos.

POUR POINT (PUNTO DE ESCURRIMIENTO): es la temperatura más baja a la cual el producto puede ser 
bombeado, debe ser considerado como una indicación de la temperatura más baja a la cual el producto
 puede ser utilizado
utilizado..

POINT: El punto de inflamación no está directamente relacionado con el rendimiento del motor. Es,
FLA SH POINT: 
sin embargo, de importancia en relación con los requisitos legales y las medidas de seguridad para la
manipulación y almacenamiento de combustible, y se especifica un mínimo que representa el manipuleo
seguro en cuanto a la normativa contra incendios.

RESIDUOS DE CARBO N: es la medida de la tendencia a depositar un residuo carbonoso formado por la
RESIDUOS
evaporación del producto por temperatura. Aunque no está directamente correlacionado con los depósitos
que se forman en el motor, esta propiedad se considera una aproximación; cabe aclarar que los depósitos de
carbón complican el funcionamiento del motor al interrumpir el flujo del combustible en los inyectores
 principalmen
 principalmente.
te.

CENIZAS:  son materiales que no pueden ser quemados y pueden estar presentes en el gas oil en dos
formas: (1) los sólidos abrasivos, y (2) componentes metálicos solubles. Los sólidos abrasivos contribuyen a

93
deteriorar los huelgos del inyector, bomba de combustible, pistón y la junta; así como genera depósitos en el 
motor. Los componentes metálicos solubles tienen poco efecto en el desgaste, pero puede contribuir a
depósitos en el motor.

AZUFRE:  El efecto del contenido de azufre en el desgaste del motor y depósitos parece variar 
considerablemente en importancia y depende en gran medida de las condiciones de funcionamiento. El 
azufre del combustible puede afectar el rendimiento de los sistemas de control de emisiones (catalizadores).
Para asegurar la máxima disponibilidad de combustibles, el contenido de azufre debe ser especificado tan
alto como sea posible, compatible con las consideraciones de mantenimiento y control de emisiones.

ÁMINA DE COBRE: Esta prueba sirve como una medida de las posibles dificultades
CORROSION A LA L ÁMINA
con el cobre o el bronce de las piezas del sistema de combustible.

AROMATICIDAD : esta prueba se utiliza como una indicación del contenido de aromáticos del gas oil. El 
contenido de compuestos aromáticos se especifica como un máximo, porque es el tipo de hidrocarburo con
 peor calidad
calidad de combustión
combustión por su bajo índice de cetanos
cetanos y porque pueden
pueden tener un impacto negativo
negativo en las
emisiones del motor. Asimismo un alto contenido de aromáticos tiende a atacar las juntas de gomas del 
motor.

POD ER CA LO RÍFICO: es la cantidad de energía por unidad de volumen que libera el producto cuando es
completamente quemado, a mayor poder calorífico aumenta la calidad de la combustión y reduce las
emisiones.

ESTABILIDAD: es la resistencia a cambio físicos y químicos por la interacción con el medio ambiente; se
consideran tres tipos de estabilidad, la estabilidad térmica (resistencia a modificarse por exceso de
temperatura), la estabilidad a la oxidación (resistencia a modificarse por condiciones severas de oxidación) y 
la estabilidad al depósito por tiempo prolongado. La estabilidad de un producto puede modificarse agregando
aditivos para mejorarla.

FUEL OIL

El término fuel oil tiene distintos significados según donde se utilice, en Europa y en nuestro país es el 
 producto
 producto pesado que se utiliza para calderas y motores muy grandes
grandes y lentos;
lentos; en EEUU incluye a destilado
destilado
medios, más livianos usados para el mismo fin. El Fuel Oil como lo
lo entendemos en este país
país excluye los
destilados más livianos y se produce a partir de residuos de la refinación mezclados con destilados más
livianos, usados como cutterstocks.

Los residuos provienen básicamente de la torre de destilación al vacío, de las unidades de viscorreducción,
de la unidad de craqueo térmico y de la FCC; el cutterstock es el destilado pesado proveniente de la

94
destilación al vacío (VGO), de la FCC (cycle oil), de la unidad de coke, el liviano proveniente de la unidad de
viscorreducción (furnace oil) y todo otros destilados medios que no pueden ser usados como kerosene o gas
oil liviano por tener algún tipo de contaminación. Dependiendo del lugar y las especificaciones se lo suele
llamar, Heavy Fuel Oil, Bunker C, IFO (para uso en buques), Fuel Oil número 4, 5 o 6 y otros.

Está compuesto totalmente o en gran parte por fracciones de petróleo que no han podido ser destiladas o
craqueadas en fracciones más livianas en las distintas partes de la refinería; los grados de Fuel Oil se
 producen
 producen generalmente
generalmente para
para cumplir
cumplir especificacio
especificaciones
nes para un uso
uso determinado.
determinado. Se los clasific
clasifica
a normalmente
normalmente
 por su viscosidad
viscosidad en lugar
lugar de por su rango de destilación.
destilación. Al margen
margen de las especificaci
especificaciones
ones especiales
especiales para
algún fin determinado, cada país tiene especificaciones generales que indican los requisitos mínimos de cada
clase. La norma ASTM D 396 detalla los requerimientos mínimos para cada clase de fuel oil en su tabla 1.
Los grados 1 a 4 light son desde nuestro punto de vista Gas Oil y Diesel Oil; Fuel Oil de acuerdo a nuestra
definición son los grados 4 a 6.

DENSIDAD: es de una significación limitada en lo que respecta a su calidad; mayormente se utiliza para el 
control de las operaciones de la refinería y para realizar el cálculo del poder calorífico. En base al peso, este
se reduce en la medida que aumenta la densidad y en base al volumen el incremento de la densidad 
compensa la disminución del poder calorífico por unidad de peso, entonces los fuel oil con mayor densidad 
tienen mayor poder calorífico que los de baja densidad calculado en base al volumen. Esta relación, fuel oil 
más pesados contienen más energía por unidad de volumen, es muy importante para algunos compradores.

PUNTO DE INFLA MA CIÓN: representa la temperatura a la cual un fuel oil debe ser calentado para producir 
una mezcla vapor/aire que entre en combustión en la presencia de una llama. Es normalmente incluido en la
95
mayoría de las especificaciones de la industria, y en general el mínimo aceptado es 40°C por razones de
seguridad. En los fuel oil más pesados el mínimo establecido es 60°C. Algunas veces se establece un
máximo punto de inflamación en función de la temperatura que alcanza el producto en el quemador donde se
va a utilizar.

VISCOSIDAD: es una medida de la resistencia de un líquido a fluir, expresada en mm2/s (centistock), en los
fuel oil pesados las unidades utilizadas son los segundos Saybolt Universal o Saybolt Furol, puesto que se
deben testear a temperaturas más altas 100°C y aún 210°C en el caso de los residuos más pesados. Es una
de las características más importantes; es una indicación de como fluirá el producto en el sistema y de cómo
se atomizará en los quemadores. La viscosidad tiende a reducirse rápidamente cuando aumenta la
temperatura, por esa razón estos fuel oil pesados pueden ser manipulados y atomizados en los quemadores
con un calentamiento previo. Productos demasiado viscosos pueden producir taponamientos en el sistema de
filtrado e inyección, así como dificultades para la combustión en los quemadores de las calderas. Típicamente
hasta una viscosidad de 1100 Cst los productos son bombeables, esta viscosidad se puede alcanzar por 
temperatura como dijimos antes.

POUR PO INT (PUNTO DE ESCURRIMIENTO): es la mínima temperatura a la cual el producto fluye en las
condiciones de testeo; esto es válido también para los Fuel Oil pesados, pero podemos ver que en las
especificaciones de la tabla anterior no se incluye una para los grados 5 y 6, esto es porque estos productos
requieren de calefacción para ser manipulados y por lo tanto es más lógico determinar las temperaturas
mínimas de bombeabilidad (ASTM D 3245) establecido para determinarlas en fuel oil pesados. De todas

96
maneras es bastante común ver en muchas especificaiones el requerimiento de Pour Point para productos
 pesados.
 pesados.

CONTENIDO DE AGUA Y SEDIMENTOS:  cuanto más pesado es el producto mayor cantidad de agua y 
sedimentos es capaz de contener, su determinación es muy importante ya que los sedimentos generan
 problemas
 problemas en los filtros y quemadores,
quemadores, y el agua tiende a formar emulsiones
emulsiones que son difíciles
difíciles de romper.
romper.
 Asimismo la presencia
presencia de agua produce la contaminación
contaminación por microorganismo
microorganismoss presentes
presentes en el agua. Se
determina el agua por destilación ASTM D 95 y los sedimentos por extracción ASTM D 473.

CONTENIDO DE CENIZAS: es el contenido de residuos inorgánicos que permanecen luego de la combustión


del fuel oil; se determina por el método ASTM D 482. Las cenizas se forman de las sales metálicas y 
componentes organometálicos presentes en los crudos, estos se concentran en los fuel oil pesados que son
los residuos de los procesos de refinación, por lo tanto las especificaciones máximas aumentan con la
densidad del producto.

AZUFRE: los fuel oil pesados contienen la mayor cantidad azufre de los productos comercializables, lo que
implican problemas de corrosión en el uso del producto, así como la generación de emisiones contaminantes
al quemarse; la cantidad de azufre depende del crudo utilizado para producirlo y de los procesos de la
refinería. En el caso de las calderas la presencia de azufre en el FO, en la combustión se forma trióxido de
azufre en forma de gas que se condensa en las superficies de las chimeneas produciendo serios problema de
corrosión; asimismo el azufre en conjunto con el sodio y el vanadio tiene a formar depósitos en los tubos de
circulación de agua, economizador y calentadores de aire; estos depósitos además de causar corrosión
 producen
 producen pérdida
pérdida de eficiencia térmica.
térmica. En los motores diésel
diésel el azufre produce
produce corrosión
corrosión en todo el sistema
de almacenamiento e inyección del motor.

CAL OR DE COMB USTION USTION): es la cantidad de calor que surge de la combustión


USTION (HEAT OF COMB USTION): 
total del producto, se expresa en kg por caloría o en BTU por libra (british termal unit) se determina por ASTM 
D 240, método de determinación del calor de combustión por calorímetro de bomba. El llamado Net Heat of 
Combustion es el apropiado para medir la energía de un fuel oil; asume que el agua contenido en el mismo se
evapora. Asimismo este valor se puede estimar de la densidad del fuel oil (ASTM D 4868) donde se corrige la
densidad por el contenido de agua y azufre.

ESTABILIDAD: es la capacidad del producto de resistir un cambio de composición; en el caso del FO pesado
se refiere específicamente a la decantación de ciertos componentes como asfaltos y/o sludge, que se
 produce
 produce porque
porque el producto
producto es
es la mezcla
mezcla de componente
componentess de distinto
distinto tipo.
tipo.

97

Vous aimerez peut-être aussi