Polymérisation par étapes

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La polymérisation par étapes est un mécanisme de polymérisation qui procède par des étapes
indépendantes. Les monomèresavec deux ou plusieurs groupes fonctionnels réagissent pour
former d'abord des dimères, ensuite des trimères et oligomères plus longs, et ensuite
des polymères à chaine longue. Ce mécanisme est à distinguer de la polymérisation en chaîne,
qui procède plutôt par l'addition successive et rapide de molécules sur un centre actif.
Deux types de polymérisations par étapes sont à distinguer :

 la plupart des polymérisations par étapes sont

des polycondensations : chaque étape est une réaction de
condensation qui se fait avec élimination de petites molécules
(sous-produits) telles que H O, HCl, NH ou CH OH. Un
exemple est la polycondensation des diamines et des diacides
carboxyliques qui conduit à des polyamides (ou nylons) avec
perte d'eau à chaque étape.
 certaines polymérisations par étapes sont des polyadditions :
chaque étape est une réaction d'addition qui se fait sans aucune
élimination de petite molécule. Par exemple, la polyaddition par
étapes des diols sur les diisocyanates conduit
aux polyuréthanes.
La polymérisation par étapes est un procédé de synthèse très utilisé au plan industriel.

Sommaire
[masquer]

 1 Généralités
 2 Notion de fonctions réactives et de fonctionnalité
 3 Degré d'avancement d'une réaction de polymérisation par étapes
 4 Notes et références
 5 Voir aussi
o 5.1 Articles connexes

Généralités[modifier | modifier le code]

Les molécules initiales peuvent être de deux types :
  X-\/\/\-X : une molécule contient deux fonctions identiques, la
formation du polymère se fait par la réaction de cette molécule
avec une autre molécule possédant deux autres fonctions
identiques Y-\/\/\-Y ;
 X-\/\/\-Y : une molécule contient deux fonctions différentes X et
Y, la formation du polymère se fait par la réaction entre X et Y de
deux molécules identiques.
Dans le cas d'une polycondensation, les monomères initiaux ne sont pas identiques aux motifs
de répétition du polymère final, à cause de la perte des petites molécules dans les étapes de
condensation.
Les molécules initiales réagissent pour donner de plus grosses molécules qui elles-mêmes
pourront réagir et former des chaînes de plus en plus longues :

X-\/\/\-X-Y-\/\/\-X-\/\/\-Y
Exemple d'un polyamide : formation du nylon 6-6 par réaction
entre l'acide hexanedioïque et l'hexaméthylènediamine, les deux
groupes fonctionnels sont des groupes acide
carboxylique et amine :

Ici le motif de répétition (à l'intérieur des crochets) est plus petit

que la somme des deux monomères après la perte de deux
molécules de H2O par motif répété.
Le nylon 6-6 est un polymère linéaire thermoplastique et semi-
cristallin, avec une température de transition
vitreuse Tv = 50 °C et unpoint de fusion Tf = 270 °C, utilisé par
exemple comme fibre textile.
Pour qu'il y ait formation d'un polymère par polymérisation par
étapes, il faut nécessairement que chaque molécule initiale
possède au moins deux fonctions réactives. Ces molécules sont
dites difonctionnelles. Pour considérer les caractéristiques d'un
mélange de différentes molécules initiales, on introduit la notion
de fonctionnalité moyenne.

Notion de fonctions réactives et de

fonctionnalité[modifier | modifier le code]
Les polymérisations par étapes ont lieu si les monomères
possèdent des fonctions réactives appropriées. Les principales
fonctions réactives utilisées sont :

 les fonctions acide carboxylique et dérivées ;

 les fonctions alcool ;
 les fonctions amine ;
 etc.
La fonctionnalité est le nombre de fonctions réactives présentes
dans les monomères et capable de participer à la croissance de
la chaîne.
La fonctionnalité moyenne d'un mélange est obtenue par la
formule

où ni représente le nombre de molécules initiales concernées

et fi leur fonctionnalité respective.
Si la fonctionnalité moyenne est inférieure à deux, la
polymérisation s'arrêtera d'elle-même. Si elle est supérieure à
deux, il y a de multiples possibilités de ramification ou formation
de chaîne latérale. Il peut aussi y avoir une réticulation donnant
un réseautridimensionnel insoluble et infusible.

Degré d'avancement d'une réaction de

polymérisation par étapes[modifier | modifier le
code]

Soit N0, le nombre de molécules initiales. N0 × est alors le

nombre de fonctions initiales.
Notons N le nombre de molécules initiales restant à l'instant t. À
ce moment-là, 2 × (N0 - N) fonctions ont été consommées. On
définit le degré d'avancement (ou taux de conversion) p à un
instant t comme le rapport entre le nombre de fonctions
chimiques consommées sur le nombre de fonctions chimiques
initiales.

L'équation de Carothers permet d'évaluer le degré de

polymérisation moyen et alors la masse molaire moyenne à
partir de ce degré d'avancement.

Notes et références[modifier | modifier le code]

Voir aussi[modifier | modifier le code]
Sur les autres projets Wikimedia :
 polycondensation, sur le Wiktionnaire
 Articles connexes[modifier | modifier le code]

 Réaction de condensation
 Degré de polymérisation
 Valence
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v·m

Polymères et dérivés
Codes • Familles • Classification • Grade • Dégradation • Monomère • Comonomère • Pré-
polymère • Oligomère •Macromolécule • Motif de répétition • Groupe terminal • Chaîne latérale • Latex •C
Généralités
synthétique / Élastomère • Élastomère thermoplastique • Élastomère
silicone • Plastomère •Thermoplastique • Thermodurcissable • Polymère ionique • Polymère inorganique
Grandeurs caractéristiques • Viscosité d'une solution polymère • Homo- ou Copolymère • Polymère ramif
Caractéristiques
cristallinité • Tacticité • Débit calorifique • Indice limite d'oxygène
Fractionnement • Techniques d'analyse • Morphologie • Transitions de phase • Propriétés mécaniques • Rh
Étude
solution • Plasticité et endommagement • Ignifugation • Principe d'équivalence temps-température
Polymérisation en chaîne : radicalaire / ionique (anionique / cationique) / coordinative / vivante / téloméri
Synthèse
par étapes • Modification chimique • Du polymère linéaire au réseau 3D • Vulcanisation •Procédé de poly
Producteurs • Plasturgie • Matière plastique • « Big six » • Plastique renforcé de fibres • Additifs • Fibre •M
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