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CoMPORTAMENTO MECANICO

DOS POLiMEROS •

1) Introdus;ao
As propriedades mecanicas dos polimeros sao caracterizadas pelo modo com que
csscs materiais respondem as solkita<;oes med.nicas aplicadas, podendo estas Ultimas sc-
rcm do opo tensc)es ou deforma<;oes. A natureza dessa resposta depende da estrutura
quimica, temperatura, tempo e da hist<>ria (condi<;oes) de processamento do polimero.
A estn1tura molec ular dos polimeros proporciona urn comportamento 'isco
so, como os liquidos, superposto com urn comportamemo elasrico, como os s6liths
Hookcanos. Esse fenomeno e denominado viscoelasticidade e ocorre para OS pl:isticos
e para as fibras. Os clastt>meros apresentam urn outro fenomeno unico, ou seja, a elt~sti­
cidtJde dtJ /JormcbtJ. Esse tipo de elasticidade c muito particular, pois envolve grandes
deforma<;oes.
Outro parametro a ser considerado e a escala de tempo na <.Jual o polimero c
solicitado. Os ensaios mecanicos podem ser realizados de forma r:ipida, i.e., em curta
dura<;ao, assim como em longa dura<;ao. Ensaios sob impact<> sao aqueles classificados
como curtissima dura<;ao, onde os polimeros sao submetidos a solicita<;oes num espa<;o
muito pequeno de tempo (milissegundos). Os ensaios de flw!ncia e rclaxa<;ao de tensao,
por sua vez, caracterizam o comportamento mecanico do polimero numa escala de
tempo muito maior (anus). A impomincia do tempo de dura<;ao da solicita<;ao est:i
rclacionada com o intervalo de tempo que o polimcro prectsa para responder a ela.
A anlia<;ao das propriedades mecamcas pode ser reahzada de forma estatica ou
dinamica. ~\Jem dtsso, a caracteriza<;ao do comportamento mecii.nico pode ser feita
atingindo-se ou nao a ruptura do material. Por exemplo: m6dulos ehisticos, tensao e
Jeforma<;ao no escoamento, tcnsao maxima, etc., sao parametros caracterizados sem
atingir a ruptura do polimcro. Por outro !ado, tensao c dcforma<;ao na ruptura, resistcn-
cia ao impacto, numero de ciclos de ,·ida sob fadiga, etc., sao propriedades mednicas
determinadas no limite da rcsistcncia destrutiva do polimero.

2) Vi scoelasticidade de polimeros
A \'iscoelasticidadc c definida como o fenbmcno pclo qual o polimero apresenta
caracrerfsticas de urn tluido e de urn solido ehistico ao mesmo tempo. \ fras;ao elasti-
c a Ja dcforma<;ao aparecc de\ ido a variac;:<)es do an~uJo e distancia de liga<;aO entre OS
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .~=---~~. . . . . . . . . .~. . . . . . . . . .L-________ . .
~

140 • Cit>ntia dos Polimerns

atomo~ d .l C:ldCt:l poJimerica (tanto J:1 princip;l} lJll:l!1to dl• grupos Jaterats). 1\ fras:ao
phistica apan:u.· Je, ido ao atrito e cscoamento entrc .Is molcculas polimcricas. Isso taz
com LJUC: o polimero dc:morc um tempo tinito p;tra responder :i solicitac;ao, !!;Crando
uma dcf:1sagcm entre csm c a respost:l.
(~uando o comportamcnto ti~ico -mcc.i.nico dt· um polimcro c analisado, alhruns
fatorcs de' em scr k,·:ulos em cont:l, sendo principalmcnt e a ma.,sa molecular, tc.:mpera-
turas c.tracteristicas (I 'g c Tm) c a temperatura na LJUal a mcdtda est;\ SLndo fcita. Com
csst• conjumo dL· dados c possi\'cl constnur-sL' lllll gr:itico como o aprescntado na
Figura H. I:

Borrachoso
Liquido
m6vel

Plastico semicristalino

S6lido cristalino

3 5 7
Log (Massa Molecular)

Ftgura H. I - Componamento tistco-mecinico de um pohmero romo funt;iio de su;\ mas sa mokcular


c: das temtx:ratur;ts c:aracrcristic.l', Tg t' Tm.

DL stc h>Tatico pod e-sc apn:ciar a ':uinladc <k comportamentos fisico-mccani-


cos lJUL lllll polimcro podc aprcscm.u, de~dt• um .,,·,lido cristalino, uma borracha ou um
liyutdo. Dt uma maneira stmpliticada, c comum cla ... siticar, com rdac;ao a temperatura,
em tn.s os t:stados tisico mec:lnicos yue um polimcro scmicrist.tlino podc apresent:lr:
Vitrco, acontccc em tcmpcraturas ahaixo de 'J J' L sst• baixo nh·clcncrgcnco, as
cadeias polimcricas niio tcm cne~a suticicntt' para aprt·sullar mobilidadL, rcsponden-
do prd'erenctalmenrc: de forma eListica :i s solicita~1ies. i\ componentc nscosa (defor-
m.u;ao pListica' e\.iste, mas sua comribuic;-ilo c minorit:iria. () polimero e riwdo c fdgil.
Borrachoso, acontcce em tcmpcraturas entre Tg c Tm. Nt:ssa fatxa de tempera-
tur.l, o mnluKrguteo c suftctcntc para dar mohtlidadc somultc <I tasc amorfa, manten-
do a fasc cristaltn.t rigida. 1\ tle:-.ihilidadc da massa polimcrica {: func;ao da mobilidadc
gcrada peb f.1se amorfa, rcstrita pda rigidcz d.1 t: 1s1..· cristalina. Quanto maior a frac;iio
'olum~trica cristalina (porcenragem de cristalinid,tdc), mator ser:i a contribuic;ao elastica.
<) polimcro .tprcscnta um comportamento semdhantc <i horracha \'ulcanizada.
Comportamento mec:iniCo dos polimeros • 141

Viscoso, acontece em temperaturas acima de Tm. 0 termo "fundido" c rcstrito


apenas aos polimeros semicristalinos, e portanto nao e usado por nao ser geral. l~ssc
alto nivcl energetico e caracterizado por apresentar todas as cadcias polimcricas alta
mente mc)veis, com uma forte contribuic;:ao da resposta plastica a deformac;:ao. Da
mesma forma que anterior mente, a contribUI<;ao elastica esra presente, mas e minoritana.
f~ oeste estado que OS polimeros sao processados, pois apresentam a maxima capacida
de de mudanc;:a de conformac;:ao.
Se para o caso de polfmeros semicristalinos o!lftn!s esrados sao possiveis, isso nao
acontece para os polimeros amorfos, que apresenLam apenas os estados dtreo e viscoso.

a) Modelos de viscoelasticidade linear


Para represcntar fisicamentc o comportamento viscoch1stico de urn polimero,
foram dcscnvolvidos modelos que podem entiio scr tratados matematicamente. ,\ f.ra-
s:ao elastica da dcformac;:ao e reprcsentada por uma mola, pois esse dispositivo tern
comportamento Hookeano, ou seja, a dcformac;:ao sofrida e dirctamentc proporcional
a tcnsao aplicada (no caso simplificado de uma mola, c comum sc rcfercnciar a for<;a
aplicada em ,·ez de a rcnsao, i.e., T· = K'\, mas is to c simplcsmcntc uma simpliticac;:ao). 0
coeficiente de proporcionalidade c 0 mc>dulo de clasticidade E ou modulo de Young.
A fras:ao plastica normalmente c representada por urn amortecedor (pistiio
com fluido) que segue urn comportamcnto ewtoniano, ou seja, a tensao (resposra) c
diretamente proporcional a taxa (va riac;:ao) da deformac;:ao (solicitac;:ao). 0 coeficiente
de proporcionalidadc c a viscosidade 11·
Matcmaticamente, as respostas dcsses elementos, quando submetidos a solicita-
c;:oes, sao representadas pelas equac;:oes a seguir:

Comportamento ehistico ~lola ideal: cr = EE


Comportamento plastico amortccedor (pisrao com tluido): cr = 11 dE/
dt

Onde cr - tensao
E - dcformac;:ao
h = modulo elastico da mola
11 = viscosidadc do fluido dentro do pistiio
de,
dt
= taxa ou vclocidade de deformac;:ao do pistao.

() modulo I :' esta relacionado com a encrgia necessaria para deformar OS a0!-,'1.1-
los e distancia de ligac;:oes entre os itomos da cadeia polimerica. Quanto mais rfgida a
cadeia polimerica, maior sera o modulo E i\ \iscosidade 17 esta relacionada com o
atriro entre as moleculas polimericas gerado durante a deformac;:ao. Quanto maior a
ocorrencia de atrito, mais alto sera() valor de 11· () paramctro dsdt indica a influencia do
tempo na resposta de um polfmero a uma detcrminada solicitac;:ao. As Figuras 8.2 e 8.3
142 • Ci~ncta dos Polimeros

mostr.un C.:SlJUc.:nuticamcnte a rcsposta dcssc.:s dois dc.:mcntos a uma solicita<yao do tipo


tc.:nS:'io n:1 forma de onda lJUadrada.
( )s princip:~is modclos sao listadm a sc.:hruir. 1i>dos !iao simpliticados, mas mcs-
mn assim pc.:rmitcm fazcr uma pre' 1sao aprox1mada do comportamcnto fisico-mcd-
nicn de um material polimerico.

Mola

Sohc1ta~o do
t1po tensa.o
(onda quadrada)
E I
tempo i
I
I
I
I
I Respostado
tipo deforma~o

tempo

Figura H.2 - Dcti>mu~ao (E) de: uma mola (c.:kmcnto cLbtico idt>al com mc'xlulo 1:) como rc.:spo~ta a
uma solicita~ao do tipo tc.:nsao (cr) na forma de: onda lJU:Idr.lda.

Amortecedor b
0
t«l Solicita~o do
en
c tipo tensao
~ (onda quadrada)
I
I
1 tempo

Resposta do
(A).
tipo deforma~o
0
Irs.
«l
E
'-
,g
Q)
Q
tempo

Fi!,'l.lra H.:\ - Dd"onnar;io (E) de: urn .1monc.:ccdor (dc.:mc.:nto \ iscoso idetl com tluido '\c.:wtoniano de
\ tscostdadc ll) como n :sposta a uma soliclt.J~ao do 11po tc.:n<io (CJJ na fomu de: onda quadrada.
Comportamento mec.'lnico dos polimeros • 143

i) M o delo d e M axwell
Como urn fluido \'iscoelastJco apresenta, por definis:ao, as duas componentes da
dcformas:ao, uma elastica e a outra phistica, i\laJ...-well sugeriu que este pudesse ser repre
sentado por uma associas:ao em scrie de uma mola e urn amorteccdor, como mostrado
na Pigura 8.4. Ao se aplicar uma sohcitas:ao, por exemplo uma rcnsao (cr) constante
durante urn cerro intervalo de tempo, obtcm-se como resposta uma deformas:ao (E),
que c dependente das caractcristicas fisicas dos elementos (E da mola e 11 do amortece-
dor). A curva rcsposta da dcformas:ao com o te!flp<> e a soma do comportamento
individual de cada urn desses componentcs. A mola responde instantancamente e o
amortecedor de forma linear com o tempo.

b
0
'1.)1
c: Solicitac;ao do
~ tipo tensao
(onda quadrada)

i tempo
''
''
3
Resposta
4

tempo

Figura 8.4 - Modelo de .\1ax\vell com os elementos em serie e sua resposta (£ t'S t)
a uma solicitas:ao do tipo tensao com onda quadrada (cr I'S t).

Cada pors:ao da curva rec;posta (E t's t) e a resposta de modo independente de


cada elemento, podendo ser atributda a:
1) Dt:formas:ao elastica instantanea, referente a mula.
2) Deformac;ao plastica dependente do tempo, rcfcrente ao amortecedor.
3) Recuperas:ao elastica instantiinea total, referente a mola.
4) Deformas:ao plastica residual (irrecuperavel), referente ao amortecedor.

ii) M od clo d e Voig t


Uma outra maneira de compor os dois elementos basicos, mola e amortecedor,
c a proposta por Voigt onde tem-se a sua associas:ao em paralclo. Ao se aplicar a
mesma solicitas:ao usada no caso antenor (uma tcnsao constante durante urn certo inter
valo de tempo), obtcm se como resposta uma curva de , ·arias:ao da deformas:ao com
o tempo, como mostrado na Pigura 8.5:
144 • Ciencia dos Polimcros

b
0
~
c Sohc1ta~o do
~ tipotensao
(onda quadrada)
tempo

"'
0
'S.
~ Resposta do
Si tipo deforma~o
~
tempo

l :igura 8.5 Modclo de \'o1~ com os elementos em par;1ldo c ~ua rcsposta (£ t•s t) a uma solicita~ao
do t!po tcnsiio com onda quadrada (cr t•s t).

Ncssc caso, cada por~ao da curYa rcsposta (E t•.r t) c fun~ao c.la a~ao conjunta dos
dms elementos, e a atribui~ao agora c:
I) Deforma~ao elastica retard ada por urn a componcnte \ iscosa
2) Recupcra~ao elastica retardada pcla mcsma componente viscosa anterior.

,\ rccupenH;iio total da deforma~ao e possfvcl, mas s6 acontece em um tempo


muito Iongo, teoricamcntc infinito (t = oo).

iii) Modelo de Maxwell-Voigt


Como cada urn dos modelos acima, de modo individual, nao representa bern
todos os casos de comportamento real dos fluidos Yiscoclasticos, sugeriu-se a associa~ao
dos dois em scric. Ao se aplicar nova-
mente a mesma solicita~ao descrita an-
teriormentc (uma tensao constante
durante urn certo intervalo de tempo),
obtcm se como resposta uma curva
Respostado de varia~ao da deforma~ao com o
topo deform~o
tempo, como mostrado na Figura 8.6:

tempo

hgura 8.6 J\lodelo de .\fax well-\'oigt e


cun·a rcsposra (£ z·st).
Comportamento mE'ranico dos polimeros • 145

Cada por~iio da cun·a-resposta e fun~iio de urn elemcnto indi' iduaJ ou da ac;ao


conjunta de dms elementos. Nesse caso, a prcvisiio esta mais proxima do comporta-
mento real, lcvando-se em conta a existencia de resposta elastica instantanea e uma
deforma~ao plastica residual.

b) Fluencia c relaxa~ao de ten sao


Uma das caracteristicas mais marcantcs dos poli.mcros e a extrema dependcncia
de suas propriedades mccamcas com () tempo. r~s ta dependcncia pode ser obscrvada
sob varias manciras:
i) se uma amostra polimcrica c submetida a urn peso constante, seja sob tra~ao,
comprcssao ou flexao, ela se c.leformar<i continuamente com o tempo. Este fem)meno
e dcnominado jluencia;
ii) se uma amostra polimerica e deformada rapidamentc e mantida sob defor-
ma~ao constante, a tcnsao aplicada para manter esta deforma~ao diminui com o tem-
po. Este fenomeno e conhectdo como rela:vartio de tmsao;
iii) se uma amostm polimcrica c estirada sob tra~ao a uma velocidac.le baixa, seu
modulo sera baixo; cntretanto, se a \clocidadc de deforma~ao aumentar, 0 modulo
tambem aumentara.
No ensaio de fluencia a amostra e submetida a uma tensao constante e a dcfor-
ma~ao c registrada com o tempo. Para relaxar a tcnsao aplicada, as molcculas, quando
solicitadas, escoam umas sobre as outras devtdo a sua mobilidade natural, resultando
em urn aumento continuo da deforma~iio com o tempo. Para a visualiza~ao do fen6-
meno de flucncia em polfmeros, e comeniente a utiliza~ao do modelo de Voi~rt. A
Figura 8.7a ilustra a curva de fluencia obtida quando se emprega esse modelo. \ equa-
~ao que representa essa curva pode ser deri,·ada partindo-sc das equac;<)es caracteristicas
de cada elemento individualmcntc:

a tensao a na mola e: a = LE
e a tensiio no pistao c: a = 11 d~
dt

l'\este caso, sendo a associa~ao dos elementos fcita em paralclo, ambos, mola e
pistao, ficam submetidos a mcsma tensao cr; entiio, igualando-se as duas cqua~oes acima
c rcarranjando, temos:

dE /;. E= 0
dt 77

A solu~ao para esta cqua~ao dtfcrcncial c:


146 • CienCia dos Pohmeros

portanto, a CUr\,\ de flucncia cakulada a rurtir do mod do dl \ Otgt mostra que:


cxi!itt.' um;t rdac;iio cxpom:nctal entre: a dc:formac;:io € l' o tempo I \ rclac;iio tn\'ersa
e
c:ntfl' 0 modulo E e a \ ISCOStdade 11 ddinid:t como () tempo dt.' rebxac;ao 't, ou scja,
1 = 11 : • Esre par;\metro quantitica a ctpacidadc: d<.· rcl.txac;:io da molccula polimcrica,
1
i.e., Sll1 opacidadc para ali' iar a tensiio, quando solicitada.
'\Jo Lnsaio de rclaxac;:lo dl tcnsao a amostra submctida imtantaneamcnte a uma e
dc:formac;.10, tjUC c manrida constante durante: todo o tcmpo de ensaio. A amostra res-
c
pond<. com uma ten sao que registrada com o tempo. Em razao da rclaxac;ao indh idual
das mokculas, a tensiio neces~dna para manter a deforma<;i'io constante dtminut com o
tempo. Para esse tipo de Lnsmo, e mais con\'enientc usar sc: o modclo de l\Ltx,vcll para
rcprc:sentar o polimLro. \ I tgura R..,b tlustra o tipo de cun':l <.JUe o moddo forncce para
a rclaxa<;iio de tc:ns}o. !\oeste caso, a dc:formac;ao total do sistema c a soma das dc:forma-
~·<ic:s de cada clc:menro mdt\·idualmc:nte. 1\ssim, usando-s<.' as c:qu;tc;<ics actma c resoln:n-
do-s<.' a mte~l'fal, obtcm-se a equac;iio que: reprcsenta tal componamento:

onde 0 0 c a tcnsiio inicial de respost.l do modclo durante a dd(,rmac;iio instant;inea.


.-----.--
0.75 1 - - h
.
~
0.75

...
f 0.5 1 -. ·- ~"'
0.5
0.25 0.25
0
ir
0 1000 2000 3000 4000
00 1000 2000 3000 4000
- · -
Tempo (t) Tempo(!)

f"igura H.7 (a) C:un .1s dl.'


0.7:t=tFiu6n a
.. Flul·ncia cakuladas 'l.'·

I 1
0.751---+-
0.5
025 ••
. • 0.5 1----t-
0.25t---t---t....---i
gundo o modclo dl.'
\ 'owt l.', (h) Cun a de
Rdax.ts-iio dt· Tt•nslo
0 ' .........__ __. OL-~~-----L~~~
0 100 1000 10000 10 tOO 1000 10000
usando o moddo dt•
Tempo (log (I)) T8fr4l(l (Log (t))
.\faxwell, aprc:scntadas
em escala linl.'ar l.' loga-
(8)
• (b) ritmtca.

l ~mbora os moddos de t\laxwc:ll c: tk \otgt ~ejam modc:los teoncos para repre


s<.'ntar o comportamento dos poltmcro~. de~ l'spdham hc:m a realtdade, como pode
scr ohservado comparando-se as Fij..,ruras H.H e H.'J. J\ primeira mostra cun·as de tlucn
cia para policstireno cristal a ,·,)rias tens<ks constantes. A seguinre regtstra curvas de
rc:bx:tc;iio de tt·nsao de poliamida~. homopolimero <.' copolimero de \I on 6,6 . .As
cun as aprescntam um aspecto linear, pois a escab d<.' tempo na absc1ssa e aprcscntada
na forma logarirmica.
15

28MPa

I
·~
~
S2 5
~

0 200 400 600 800


Tempo(h}

Figur.l H.H - ( ·un as de tlul:nn1 p.tra c, pt 1hcsur( nc, oist.u "1b '.inas tcnsiks, cc 1m l"SC:U.l de tl'Tltpc, luwar.
150Qr------------------------------,

Cl)
c
j
0
3

10 100 1.000 10000


Tempo {h)

hJ.,'Ura H.<J - c:un ,,., de n:la\a<;iic, de ten sa<, p.tral\i, lcm (>,(, hc>mc,pc,limcn, l ' cclpc,limcn>, CClllll''cal.t
de tempo logaritmica.

c) Elasticidadc da borracha
J\ llcxtbtltdadc d.1s molccula~ da'>!Omcricas t' a n.:stri~iio 1mpost.1 :. dt'fornu(':io
lrrecupna,·cl das liga~<->cs cruzadas proporcionam :is borrachas um comport1mt'nto
umco, ljlle e a sua clasucidade. As borrachas, mL·smo lJuando deformad.1s .1cima do
dobro de seu compnmento inici;ll, m1 seja, dcforma~<ics .Kinu de I()() .• n:torrum
instamaneamcnte a d1mcnS:io mict:ll lJU<mdo alt\ i:ldas da tcnsao l' n:io proporcion.1m
ljllalqucr dcforma~iio pcrmancnrc. AIC:m dcssas car;KtLnsucas, a., horrachas, qu.mdo
cstiradas c manridas sob uma deforma<;;lo constantc, cxtgcm maior fon;a p<lra sc man-
ter nessa dcforma~ao sc foram oll)lll'Cidas. ISS() .ICOI1H.'Ce, pots as borrachas Cstirad.ls
148 • Cll·nda do~ Pnlim~ro~

contraem com o aumento da temperatura, ao cnntr;irio da nuioria dos matcriais. Essa


contras-ao acontccc, pois para aumcntar a entropia do sistema, c nccess;irio aumcntar o
numero dl· conforma<;iies pos<;t\ei-. da cadeia, ttue podl• ser con-.ehrtlido com a aprm.. i-
ma<;:io das suas duas pontas. I sse comportamento se rcpete para todas as cadcias,
gerando o cteito macrosc<">pico de contra<;ilo.
A l'lJUas-ao da horracha, que representa o comport;•mento da tens~io em func;ao
do estiraml'l1tO e temperatura, e a sel-,'1.linte:

a = p RT
Me
(I _ 2M< a
M 11 ~
Y _ ., J
a-

nnde a= ten~do soh tras-ao p densidade de horracha


R const.lnte dos gases T = temperatura do ensa1o
.\1
n
\l\1 numcrica med..ia M( = \t \I mcdi.t entn: ligarc)es cruzadas
~ ~

I
=estiramcnto da borraclu
a=
I.
lu = cnmpnmemo inicial da amostra I= comprimento da amostra sob estiramento

( )bsen-.1-se pda e4uac;ao que:


t) quanto maior for a temperatura T do ensato, m;tior i: a tcnsao a para manter a
amostm estirada a um \ alor a;
ti) lJUanto maior for .\f,, OU Seta, lJUanto mator f(>r 0 Comprimento mcdio da cadeta
entre duas ltg·ac;<>es cruzadas, mcnor c a tensao a para atingir um dado cstiramento a.
2.,\1
iii) 0 termo ' C usado para eltminar OS dois scgmt•ntos terminalS da cadcia,
M

lJUe, por tcrem uma de suas pontas It\ res, n:io contnbuem com a tensao. Para que a rede
tridtmlnsumal seja formada, e ncccssario tcr no mintmo duas hga<;iics cruzadas por
cadcn '\.a pr:ltica, esse numero est;i na casa das dczcnas
() comportamcnto reprcscntado pda ettuac;iio teonca acima pode scr com para-
do com o com porta memo real de uma hnrracha c-.tir.tda na Figura 8.10. I•stc.:s sao
muito pn">ximos a haixos along<t~entos, cntrct.ll1to diferem a dn·adas deforma<;f>es.
Unu das razt>eS para c.:ssa falta de ajuste e lJUe a horracha natural cristaliza para dcfor
ma<;cies acima de 300'!1.•. 1\ cristaltza<;ao diminui a fkxthlltdad~: das moleculas, restringm
do .1 deformac;ao, exih<indo urn \ alor de ten sao mator lJLtc.: o Lsperado.
Comportamento mec~nico do~ polfmeros • 149

0
·~
c
~

3 5 7 9

Estiramento (Ulo)

J:-<igura 8. 10 Compara<yao entre os comportamenros tc<lrico, segundo a ec1ua<;iio


da borracha (tracejado), e experimental (continuo), para uma borracha natural estirada.

3) Caracteristicas da fratura
Existem basicamente dois ripos de fratura: a fratura frag11 e a fratura ductil. \
primeira e caracterizada pcla ruptura do material antes deste atinhrir a deforma<;iio pla~
tica. A fratura dt'ictil apresenta urn escoamcnto e uma deformac;iio plastica antes de
ocorrer a ruptura propriamcnte dita.
Embora a resistcncia do material polimcrico na ruptura tenha sido bastante usa
da como par:imctro de controle de resistencia, esse valor sc) tern significado como
panimetro de engenhana, quando o matenal sofre fratura fragil. No caso de fratura
ductil, a tensao ondc ocorre o escoamento (yuld poinf) e mrus importante, pois alcm
desse ponto o matcnal polimerico deforma se irreversivclmentc.

a) Mecanismo da fratura fragil


A teoria de fratura fragil foi dcscmohida por Griffith e e mais facll de ser
matemaricamente quantificada do que a teoria de fratura ductil. A teoria de Gnffith e
baseada na capacidacle do material propagar uma rrinca em crese1mcnto. Essa tnnca
poclc ser uma falha natural do material ou poclc scr gerada durante a solicita<;iio med
nica. Griffith estabelcceu que a tensiio critica (cr,) para provocar a propagac;ao da trinca
perpendicular a solicita<;ao pode ser exprcssa como:

(j
V!21iY
=\
n:.c·
onde: E = mc'idulo de elasticidade
ISO • C1encia dos Pohmeros

r= l'ncrgia supcrticial cspccitica


r =comprimcnto da trinca
\ propaga\;lO da trinca ap<'l'; ;ttingir a tcnsao Crtt!Ca podc IC\'Uf a ruptura do
m.ttcrial. \tra\ cs da C<.JUa\iio, ohserva-se lJUC lJUanto ma10r foro tamanho da trinca (c),
mcnor e a tcnsiio ncccssiria para a propaga\:'io da trinca, ou scja, mcnos resJstcntc
torn;t-sc o material. t\ energia superficial cspecifict yn.:prcsenta a cnergw necessima para
cnar no\·as superficies no pohmero. Quanto maJor for y, mcnor c a chance da trinca sc
prop;tgar, mt scja, maior c a tcnac1<hde do material. .\ capacidade do polimero em
propagar trincas mais ou menos rap1<hm<..ntc podc ser mcdida cxperimentalmcntc atran!s
do ens.tio de lultlridc1dr ci Jmturcl. Esse cnsaio conststc em suhmcter o polimero a tnnca
prccstahclccid.t c mcdir a vclocidade de propaga\iio da trinca lJUando a amostra l
o;uhmetida a uma tcnsiio dcterminada. <) parimctro ohtido ncsse tipo de ensaio para
<.JUantitic.u a hahilidade do polimcro em rco;istir ;i prorug.t\:'io de trinca c o Jo..:.c, ou seja,
t:.uor de inten,idade de uma tensiio critica. () tator "' e dirctamente proporcional a
cncrgi.t supcrticial y. ,\ tcnaetdadc a fratura tconcamt: nt<.. <.. st;i rclacionada com a reststcn-
cia ao impact<> do polimero.

b) Mecanismo da fratura ductil em sistemas tenacificados


( )s mecamsmos de fratura em pohmnos ductcls, Lmbora dependam da propa
ga\ao de tnnc.ts, sao muito mais complcxos. () proccsso de fratura em polimeros
duct cis ocorrc em 'anos est;igios, ou scja, o cscoamento das molcculas polimcricas,
cstiramento a frio das molcculas co cst;igio tina! da fratura. () Lscoamento (>ield1i~iJ das
molcculas ocorre ap<'>s aungm~m nh cis de dcformac;ocs trrc\crsi\·els. \ tensao, nessc
cst.igio, registra a rcsistcncia do material a deformac;<ics p<.:rmanentes. \pos in1ciarem o
cscoamcnto, as molcculas sio oricntadas na dirc<;iio da -,ohctta<;ao e ao aonguem um
grau dc\ .tdo de orienta\iio, Jntcla se o proccsso de ruptura propriamente dito. 0 esti-
gio de dcformac;iio irre\ erst\'cl gcralmente ocorre acompanhado pclo fcntm1eno de
cmpcsco~amemo num cnsaio de tra-;ao.

( )s mccamsmos de t!eforma<;ao responsa\ cis por grandcs dcforma\oes em


polimcros tcnaciticados siio essenctalmcntc os mesmos obscn·ados em pohmeros 'i-
t rcos homogcncos, dos lJUats sao derh ados. ,\ horracha est;\ prcsente como uma tase
dispcrs.t t!iscrcn entrc a matnz vitrca, c nao pod<.. sozinha contribuir diretamcnte para
umn grande dcforma<;iio. Porrantfl, a matriz dt:\'l prtmciro cscoar ou fraturar em torno
d.ts p;trticulas de borracha. Dcssa forma, a horraLha age como um catahsador, alteran
do a distribut<;ao dc tcnsao na matrtz e produzindo uma mudanc;a no comportamento
dcformacional, mais <.JUantitati\'1> do lJUe lJLialitati\ o.
() tissuramento (.' () escoamento por hand.ts dc cisalhamento sao frcqucntemente
dcscntos como mccanismos de dcforma<;ao ph1stica. () proccsso de cJsalhamento 111
clui cscoamcnto por handas de ctsalhamento difuso <.. localtzado, ocorrendo scm perda
de cocsiio intramolecular no poltmcro, produztndo, s<.. ocorrer, pouca mudanc;a de
densidade. () processo dc canta\ao cngloba tissuramcnto, forma\ao de ca\ idades e
Comportamc:>nto mc:>canico dos polfmeros • 151

fratura, sendo caracterizado pela perda local de coesao intramolecular e significante


decrescimo da densidade nesse ponro.

i) Escoamento por B andas de Cisalhamcnto


A deformac;:ao por cisalhamenro consiste na clisrorc;:ao de urn formato scm alte-
rac;:ao significattva no volume. Em materiais cristaltnos, inclutndo metais e ph1sticos, o
escoamenro por bandas de cisalhamento ocorre por deslocamento de deslocac;:oes em
pianos de escoamento especfficos. Em polimeros ..rao-cristalinos, o processo de escoa
memo c menos localizado do gue em materiais cristalinos. 0 escoamento por bandas
de cisalhamento localizado, que e devido aos efcitos de amolecimento sob tensao de
polfmeros vftreos, c importante no mecanismo de tenacificac;:ao por borrachas. As ban
das de cisalhamento, que sao finas regioes planas de clevada deformac;:ao por cisalhamento,
SaO iruciadas em re).,ri6es onde ha pequenas heterogeneidades de deformac;:ao, dcvido a
imperfeic;:<>es inrernas ou da superficie, ou a concentrac,:ao de tensao.

ii) Fissuramcn to
0 segundo mecanismo de deformac,:ao c a formac,:ao de microfissuras (crazit{ij,
que c urn processo conjumo de escoamento locahzado e de inicio de fratura. Quando
urn polimcro Yitreo c submetido a trac,:ao, pcquenos buracos sc formam em urn plano
perpendicular a tensao aplicada, produzindo uma trinca inicial. No entanto, em vez dos
buracos coalesccrcm para formar uma trinca ,·crdadeira, cles sao estabilizados por fibrilas
de material polimerico orientado, evitando seu aumento. As microfissuras sao as regioes
onde ocorrem interpenetrac,:ao dos buracos c das fibrilas, sendo essa estrutura capaz de
sustentar tens6es (esse fa to distingue as fissuras cmzfS das trincas cracks). As fibrilas tern
tuametro da ordem de 10 a 40 nm, e estao dispersas em cavidades de 10 a 20 jlm de
diamctro. A grande facilidade com gue liguidos penetram nessa estrutura inclica que os
buracos dcvem cstar interconectados.
t\s fissuras rcccm-formadas contem entre 40 a 60111u do polfmero em volume. \
composic,:ao da fissura nao e fixa: a densidade aumenta durante o tempo de armazenamento
a temperatura ambiente, e diminui com a aplicac,:iio de tensiio do tipo tras;ao.

4) Considcras;ocs sobrc cnsaios mccanicos em polimcros


Existcm varios cipos de ensaios para caracterizar as propricdades mecinicas de
polfmeros, ou seja, estacicos, dinamicos, destrutivos, nao-destrutin>s, de curta durac;:iio,
de longa durac;:iio, etc. As solicitas;c>es podem ser na forma de tensao ou de dcforma-
c;:ao. Grande parte Jos ensaios mecanicos podem ser registrados atravcs de curvas de
tensao t·s deformac;:ao.

a) E nsaios com rcgistro de curvas tensao-dcformas;ao


Existcm varios modos para sohcitar um polfmcro de forma escitica, dentre eles:
trac;:ao, compressao, flexao, cisalhamento, etc. <)s cnsaios de trac,:iio sao os mais populares
152 • Cn~nc1a dos Polimcros

cntn: todos. ( )s princip;us par:imctros yuc yuanutiom a rcststcncia mcc:inica dos polimcros
em ensaios tcn<io-dct(Jrnu~;i.o sao: m<')(lulo dt: 'I oung ou de clasticidadc; tensao e defor-
tnJ<,:a o no cscoamcnto; tcns}o maxtma; tcnsao 1. ddorm:t~ao n:t ruptura, c a tcnacidadc. A
l=ihrura Kll ilu!>tra alhrun-. de!>scs par.imetros nunu cun-:1 tcnsao·dcforma~ao.

80

&
~
0
40
'B.
jg
g
0
·mc Ponto de
escoamento
~

100 200 300


Deformayao (%)

h g ura H.ll < un .1 tl·n<'u J· ddiJrnus<i'l s11b tra~ii11 d1. ' ' l1111 ( 1,(1 ('cnl, i.l'. , Clllll 11,2'% de umidadt•).

J\S tCI1SilCS em yualquer rq~taO da cun·a sao calcuLldas ,ltf<l\ CS da razao entre a

carga ou for<;a c a area de sec;ao trans\·crsal do corpo de prm a. A tcnsao c ddimda


como nominal I.JUando a area uttlizada para o c:ilculo da tcnsao c a tmcial ( \o). Po r
outro lado a tcnsao c dctinida como real sc a urea ut iltzada no dlculo for a area obuda
no instant<.: do rcgistro da carga, ou se(.l, insmnt~inca ( \ ).
() m<.J<.lulo de 'I oung esta dtruamcntc rclactonado com a rigidcz do poHmcro, ou
scja, yuanto ma.ior foro \a.lor do m<XIulo, m:uor scr.i a rigidcz do polimcro. Estc c obtido
atr.l\'cs da inclin:u;.\o d:1 curv.l a baixas dcforma~tx:-., ou scja, I• <J E ate 0,2"/n d<.. defor-
ma~.io. E.xistcm yuatro tipos difcrcnt<..s de m<XIulos de clasti<.idadl': o \ l<J<.lulo de Young, E;
o ,\[,'>dulo de Cisa.lha.mcnro, (J; o \k~<.lulo em <.omprcssao, J...., c o \ l<J<.iulo sob I lcxao.
J\s dcfornu<;tJes no <..scoamento c na ruptura ddtnu11 o podcr de cscoamcnto
d:ts moll-cuLt-. poliml-ricas du rante o estiramcnto. ,\ dcforma~ao l- calculada atran!s da

rclac;ao E' :
~~
tll
.
, ondc !11 I - 10 , I co comprimcnto da rcgiilo tiril do corpo de prm a

no instant<.: a scr medida a deforma<;ao, e ~. c o comprimcnto inicial da rcgtao titil. 0


\ alor de I podc scr obtido acompanhando sc o mm tmcnto da tnn cssa o u, de forma
mais prccisa, por llll'IO do uso de cxtcnsim1ctros, lJUC podcm cstar perto mas nao tocar
a mostra (lcitura opnca com mfra\'crmclho), ou tixado no pn'1pno corpo de pro\ a. \
tenaodadc c obtida integrando a area sob a cun·a rcnsao-dcforma~ao ate a ruptura.
() comportamcnto mecanico dos polimcros podc scr facilmcntc \'isualizado
obser\'.mdo-..,c a sua cun·a tensao- dcforma~ao. \ l th"Ura H. l2 ilustra dois polimcros
Comportdmento mecanico dos polimeros • 153

diferentes sob tra~ao, urn polimero com comportamenro ductil c outro com compor
tamento fnihril.

Deformat;:ao

rigura 8.12 - Comporramcnws ducul c frap;il obscn·.tdos em uma cun a tcnsao deforma<;ao sob
tra<;:i.o.

t\s curvas de tensao-deforma~ao apresentam aspectos caracteristicos para cada


tipo de ensaio. Por exemplo, urn polimero apresenta curvas diferentes quando testado
em tra~ao e em compressao. t\ Figura 8.13 mostra esse efcito para o poliestireno cristal,
que sob tra~iio aprescnta uma curva caracterfstica de comportamento fragil, enguanto
que em compressao mostra uma curva tipica de comportamento ductil. Essa difcren~a
de comportamen to c fun~ao do fato de que o ensaio de compressiio proporciona a
redu~ao de tamanho dos dcfeitos (falhas, microtrincas) do processamento enquanto o
ensaio de tra~ao acentua essas falhas, aumentando as microtrincas.

~ @O"mpres.aa]
;i 80
6
0
·~c
40
~

ITra9ao I
10 20 30
Deformayao (%)

Figura 8.1 3 Comportarncmo tensao-deforrna<;ao para o pohcstircno crista! ens:uado ern tra<;iio e
ern comprcssiio.
154 • Cu.>ncia dos Polimeros

( >comportamenro de polimcros amorfos e scmicristalinos sob compressao tam-


hem aprcsentam caracteristtcas difc.:rc.:ntco;. ,\ Figura H.l4 mostra os resultados do ensaio
de tra~'io de policloreto de \'inila 'P\'( , acct.lto de cclulos<.' (C,\ ), pohtctrafluorocttlcno
(PTFE), c policlorotrifluoretileno (PCTFE). ( >s polimeros amorfo~ P\'C c C1\ ) mos-
tram um ponto de c.:scoamento mais nitido, enlJllanto o rnesmo nao ocorrc com os
demais, yuc sao semicristalinos.

90
PVC

'iii
a.. so
~
0
l!ll
~ 30
{E

10 20 30
Deforma~o (%)

Figura H.14 - Cun as de tmS:io deform as-an soh cornprl·~s~o par.1 polimc.:ros amorfos (P\'C c.: CA) c.:
sc.:micrist.lhnm (PTFE c PCTFI ~) .

() comportamcnto 'tscoehlst1co do polimero faz com lJUC pani.metros, t:lls como


tempo, temperatura c.: ambtcntc, afctc.:m dirctamcntc as propricdades dos pohmeros. \s
tigums a se~JUir ilustram a intlucncia de cad a p<lr;imuro sobrc as cun as tensao-dcfor-
mac;ao. ,\ Fi)-.'1.tra 8.15 C\ idcncia .1 mtlui:ncia da temperatura num cnsaio a trac;ao de
acctato dc cclulosc. Podc-sc obscnar yuc, dcpcndc.:ndo da temperatura, o polimcro
passa de um comportamcnto wtalmc.:ntc fdg~l p;lra um totalmcntc ditctil.

eo
·25 c
60
oc
"l •
~
40 ~----2s·c
j soc
20
65' C
--------------eo·c
Figur.l H. l5 - Cur\'as tcnsao-
10 20 30 ddi>ml:l)JO para o acctato Jc.:
cduloS(.· a' iriao; tc.:mpc.:ratur.l'.
Comportdmento mec:!nico dos polfmeros • 155

A influencia do tempo, ou seja, da taxa de deforma~ao sobre as curvas tensao-


deformac;ao pode ser observada na Figura 8.1 6, onde o epc>xi e submetido a urn ensaio
de trac;ao a varias taxas de deformac;ao. A tensao de escoamento aumenta linearmente
com 0 aumento do logaritmo da taxa de deformac;ao. Quanto mais rapido e () movi-
mento de deformac;ao, maior e 0 modulo.

40
10

30
&
~
0 20
'l}l
c

10

2 4 6 8
Detormacao (%)

Figura 8. 16 Efeiro da taxa de deforma~ao (vcloc1dadc de dcformac;:ao em mm/ min) nas cun cls de
rra~aodo cp<'>xi.

b) Ensaios com solicita~oes sob impacto


0 estudo do comportamento sob impacto de materiais polimericos e de enor
me importancia, haja vista o brrande numero de aplicac;ocs p raticas sujeitas a solicitac;oes
dcssa ordcm, i.e., choques mecanicos em <.JUCdas, batidas, etc. D essa forma, a resistencia
ao impacto c freqi.ientemente utilizada como urn fator de decisao na selec;ao de matcri
ais. i\Iuitos plasticos considcrados satisfatorios em algumas situac;ocs sao rejeitados para
outras por apresentarem tendencia a fratura fnigil sob impacto. Esses materiais, que
normalmente podem ser considerados ductcis em testes onde a taxa de deformac;:ao e
baixa ou moderada, quando tern urn agenre conccntrador de tensao (de' ido a defeitos
ou ao pr<>prio des{~n da pec:,:a), apresentam fratura fr:igil.
0 principal parametro para quantiftcar a rcststencia ao impacto e a ellel~f!,ia dr
impc1cto. Metodos de ensaio utilizam o prindpio de absorc;ao de energia a partir de uma
energia potencial de um pcndulo ou da queda de peso sobre a amostra. Varios modos
de impacto podem ser utilizados: teste de impacto IZOD ou C HARPY; teste de im
pacto por queda livre de dardo, e teste de impacto sob trac;ao. No primeiro caso, a
amostra e entalhada e submetida ao impacto de um pcndulo. A queda de dardo usa a
amostra na forma de placas e urn peso ajustavel e deixado cair sobre elas de uma altura
fixa. 0 peso que qucbrar 50% dos corpos de prova pode ser considerado como a
resistencia ao tmpacto. 0 teste de impacto sob trac;ao faz com que o pendulo dcforme
o corpo de prova como se fosse urn ensaio de trac;ao a elevadas velocidades.
156 • CienCJa do~ Polimero\

\ nh d tecnolc'lgico, o ensaio nuts utilizado para mcdtr a rcsistcncia ao tmpacto


do poltmero co tipo IZ< >D/CII \RP'l I sse teste c espcciticado nas normas BS TH2
t. \ST\[ D-256, c constste de urn pcndulo libcrado de uma altura tixa, que osctla para
hater c quehrar uma amosrra posicionada no ponm mats bat:o.o da osctla~ao, e que
dcpois continua scu mm tmento ate uma altura m:i:o.ima medida no tinal da primcira
oscilac;ao. l ' m ental he com dimcnstH.·s controladas c fel!o no corpo de pro\'a,
tmmetizando uma trinca. A fratura sc inici<t nas 'izinhanc;as da ponta do entalhe, e se
propa~a atra\ cs da scs-ao transYersal d.t amostra. Este se comport,\ como um age nrc
conccnt r;tdor de rcn~do, minimizando a deformac;ao pl:btica e rcduzindo o espalhamcnto
da cncrgi;l para a fratura. \ encrgia nect·ss;iria para romper o corpo de pr<)\ a c a soma
das cner0as para iniciar l propa~>ar a trinc.t. Em .tlguns casos, a rt. ststu1Cta ao impacto
dcpcndc: nuis da enc:rgia para a criac;ao da trinca do lJlle da encrgia para propag•i-la.
\ :mac;iics no :ingulo da ponta do enralhc pt•rmitem caractenzar quanto o poltmcro c
stmi\ cl .to ental he (trinca). A Fi~-,,.ura H.l7 ilustra como \aria a n:sistt·nct;\ ao tmpacto
com o raio da ponta do cnralhc para \'<irios termopListicos. Ohsen a se tJue o P\'( l' o
don sao muito mais scn'>i\l:is ao ent.tlhc ttue o acnlico e o copolimcro de \BS.

Pohacetal Cp mostrando
o rato da
ABS ponta do
ental he

Acrllico

1'2 2 4 8
Rato da ponta do entalhe (mm)

1·1!-.'Ur.t R.l- - Intlucncia do raio d.t ponr:t do t•nulhc na rt~tstt·ncu ao tmpacto dt• .tlh'Uns tt:nnopl.isncm
(nour a l''Cal.t logarirmtc.t us.td.t p.tra cxprl·ssar o r.tio td~t·n, \'ol. 2).

5) Padimetros que influem no comportamcnto medinico dos polfmcros


\lcm dos par.1mttros caracH.nsucos do npo de tnsaJO antt.normt.ntc \ tstos, para-
metros cstrutura.is do polimcro afc am din:t'lmtnte o '-CU dcscmpcnho sob solicirac;c>cs
mccinica~. t\ssim, caractcristicas estruturais do po!Jmcro, t.tis como: cristalinidadc, prt.sen-
s-a de wupm. polarcs, massa molecular, copohmtnzac,:.w, ltga<;c>cs cruzadas, etc., podcm
alterar drasticamcntc o seu comportamcnto mccamco. Paramctros cxtcrnos, tats como
prt.st.n<;a de plastiticante, clastomcro, monim1cro residual, reforc;o com fibras, etc. tam-
hem afctam o comportamcnto mecamco do compo.,to e snao di.,cundos na SC<.Jticncia.

a) Estrutura quimica
I m geral muitas tnformac;oes importantcs sobrc a influcncia da cstrutura quimi-
Comportamento mecanico dos polfmeros • 157

ca no comportamento mccanico do polimero podcm ser obtidas a partir do conhcci


mento da sua temperatura de transis:ao \ttrea (fg) e a sua temperatura de fusao (fm). Se
a temperatura ambientc estiver abaixo da Tg, e esperado que o polimero tenha urn
modulo elastica na faixa entre I a 10 GPa. Por outro lado, se a temperatura ambientc
estiver acima da Tg, e o polimero for amorfo, este se comportani como uma borracha,
com modulo elasttco na faixa de 1 a 10 MPa. Para polimeros parcialmente cristalmos,
onde a temperatura ambiente se situa entre Tg e Tm, o grau de ngidez e intermedtano
a esses Yalores. 0 aumento do tamanho dos grupos laterais da cadcia principal tendcm
a aumentar os valores de Tg e Tm. Como consequencia, os valores do modulo a qual
quer temperatura entre Tg e Tm tambcm sao aumentados. 0 aumento do comprimen
to de f,>Tupos laterais nao-polares proporciona uma maior separas:ao entre as cadeias
principais, que, por sua Yez, proporciona uma maior mobilidade molecular, o que resul
ta num aumento de flcxibilidade.
0 aumcnto da ngidcz molecular das cadeias laterais tambem tende a aumentar o
mc'>dulo elastica c as temperaturas de trans1s:ao Tg e Tm. Por cxcmplo, as Tg's do
poli(3-metil butcno) e do poli(4-metil-penteno) sao 60 e 80°C mais clevadas do que o
PP e o polipenteno (PPen), e estao acima da temperatura ambiente.

b) Cristalinidade
A medida que o grau de cristalinidade de urn polimero aumenta, o modulo
elastico, a resistcncia ao cscoamento e a durcza tambem aumentam. Esse efeito pode ser
observado se compararmos o comportamcnto tcnsao-deforma<;:ao de polietilenos com
varias densidades, mostrado na Tabcla 8.1. 0 modulo aumenta mais de 200% e a
resistencia a trac;:ao quase dobra scu valor a medida que a densidadc aumenta de 0,91
para cerca de 0,96g/ em'. A densidade em pohetilenos pode ser considerada proporci
onal ao grau de cristalintdade.

L
I
Propriedadc
Dcnsidadc (g/ cm3)
-~ Tipo 1
r- 0,910 - 0,925
-r Tipo 2
,_ 0,926- 0,940
T
Tabcla 8.1 - Propriedades mecarucas de pohetileno com varios graus de cristalinidade:

Tipo 3
0,941 - 0,965

Resistencia aTrac;:iio (MPa)

Mc>dulo sob Flexao ( GPa)

Dureza, Rockwell D
l 4 - 16

0,05 - 0,4

41 - 48
+
8 - 24

0,4 - 0,7

50 - 60
+

i
20 - 38

0,7 - 1,8

60 - 70
L

Tal cfcito c mostrado na Figura 8.18. 0 polietileno de alta densidadc possut


urn m<'>dulo e uma tensao no escoamcnto muito mais ele' ados que o de bat'a
densidadc.
158 • C•l-nc1a dos Pohmeros

30

~ 20
~ HOPE
0
':cJl
~ 10
LOPE

50 100 150
Oeformayao (%)

I 'J~rura H. l R ( .un as de tt·nsao dcfornu~·ao em rrac;ao para polit:tikno dt• alta (liD Ph) l' ha1xa
I.D PI ) dtrNdadcs.

() m<'>dulo cla'>tico do pohpropilc:no, da mesma forma yue para os policnlcnos,


au menta hnearmcnrc com a dcnsidade. Portanto, qu.lkluer \ ariac;<io no proccdimcnto
de preparac;ao (proccss.unento) ou de pos tratamento, tais como restn,lmcnto lc:nro ou
subscyucnte tratamcnto tcrmico, yuc proporcionc aumcnto na dcns1dadc c na
cri~tahnidadc, mmbcm aumcntad o m<'>dulo c a rigidcz do polimcro.

c) Massa m olecular
l .m g~:ral, .l mcthda yuc a m<tssa molecular dl· um polimero aumcnta, a Tg
:tumcnta. E-.sc· aumcnto c .Kcntuado p:ua a faixa de ha1xas massas molcculares e apro-
xlma sc de um ,·alor con~tantc a mcdida tJUe a mass.l mnkcular <Hinge urn \":llor critico.
Por cxcmplo, no ca~o do pohcstJrcno homopolimcro, isso ocorrc para um massa mo-
kcul.u .KII11.l de 40.000 g/ mol.
'\.a taixa usual de massa molecular de muitos polirneros termoplasticos, esse
valor nao tc·m urn cfeito aprccia\cl sobre a tcnsao no cscoamtnto ou sohrc o m<'>dulo.
Entrctanto, cspcra sc t]UC propncdades do polimcro soh ruptura, tals como: rcsistC:ncia
na ruptur<l; dcformac;.10 na ruptura e rcsistenCJa an impacto scjam d1rctarnentc afctadas
pcla massa molecular Com o aumento da rn.lssa mokcular, um m.uor numero de
moh::culas entre cri~talinos aparcc.riio, "amarrando" .tinda mais a estrutura do cstado
agrcg<ldo. I sso pron>ea um au men to de tlcxibilidadc c conseyuentemcnte um aumcnto
de tenacidadc. Por cxcmplo, para poheuleno com mas ... as molcculares muito cle\ adas
(acima de 10 milh6cs), am has as propril·dades, densid.lde e cristahnidadc, chmmuem e,
como consnluencia, o m<xlulo diminui c a clongac;iio aumema.
Para o polipropikno, .l tensao no cscoamenro e a dureza aumcnram lincarmcntc
como auml'nto do _!..rrau tk cnstahnidade, mas nao siio afctados pcla \'ariac;:ao da massa
molecular. Por outro !ado, aumentam a dcformac;ao ru ruptura e a resistC:ncia ao Impac-
t<> com o aumento da massa molecular
Comporldmento mPcc\n1cO do~ polrmeros • 159

d) Plastificante, agua e/ ou monomero residual


r.m muitos casos plastificantes sao aclicionados a formula<;ao de urn polimero
para reduzir a dureza no produto acabado, alterando fortememe seu comportamento
mecanico. Na FihJ'Ufa 8.19 sao apresentados OS \ alores do m<'>dulo I'S. temperatura para
o PVC contendo plastificante (dioctil ftalato DOP) em guantidades de 0, 10, 30 e
50%. a rcgiao da temperatura de transic;ao \'Jtrca () modulo reduz de ate tres ordens
de grandeza. A adic;ao de plastificante tambcm prO\oca urn acentuado deslocamento
cia temperatura de transic;ao do modulo para valores mais baixos. A transic;ao vftrea que
ocorre a 80° C para o PVC rfgido (nao-plastificado) reduz para 60° C, 10° C e -30° C
guando a concentrac;ao de plastificante c aumentada para 1()<1(,, 30% e 50% respectiva-
mente. Portanto, o uso de plastificante em PVC torna possfvcl obter-se compostos com
urn amplo espectro de propriedades mecanicas, utilizando-sc a mesma resina base.

104

'l
~
.9
c
~
~

~
"'
Q)
'0
.Q
:::1
~
~

1
10
0 100
Temperatura (•C)

l·igura H. I9- I\ludan<;a do mc'>dulo com a temperatura para l" P\'C (PV(' rigido) c PVC plasrificado
com I ()"In, 30" u c 'iO"/u de <lloctil ftalaro (DOP).

Em polfmeros tais como Nylons, poliurctanos e pl:isncos a base de celulose, a


presenc;a de :igua absorvida pode proporcionar um grande efcito sobrc suas propne-
dades meciinicas. J\ absorc;ao preferencial de :igua ncsses polimcros ocorre em func;ao
da possibilidadc de formac;ao de pontes de hidrogcnio entre as mol<!culas de agua e
grupos oxigenados (carborula, hidroxila, etc.) da cadeia polimenca, funcionando como
urn plastificantc. A Tabcla 8.2 ilustra o comportamento mccanico do ylon 6,6 com
difercmes conteudos de :igua absorYida.
160 • C11!ncia dos Polimeros

Tahda H.2 - I ti.:lto da umidade nas propriedades mecamcas do ) Ion 6,6:

Pro pricda d e r 0,2%. agua ") -u / r


-,:> / II <lS-,'1.1:1

ResJstcnCJa aTrac;ao (l\1Pa) H!l 77


+-
Dctornu<;ao na Ruptura CY.•) (J() .100
t +-
ResJstcncia no Escoamento \ l Pa) HO (l()

Dctorma<;io no Escoamento (%) 5 25

l\lc'>dulo sob Hc:-.ao CrPa) 2,H 1,2


...

\ .\gua age como um plasti ticantL para o '\\Ion, tendcndo a reduzir o mimero
de pontos de hidrogcnio entre suas molccul.ts, reduzindo assim as forc;as intcrmole -
c ulares. \ medida yuc unu maior <.Juanud.ltk dL <igua c mcorporada, os efcitos tor-
nam-se mats pronunciados. Isso pode ser ohscn·ado na F1gura H.20, on de cun·as de
modulo d ;iStiCO /'J. temperatura sao mostr;tdas para v:\nas <.JU<lntidades de <lg"Ua absor-
vidas pdo ' \Ion 6,6. l\.ot1· SC lJUC a mcdida <.JUL {) contt•udo de agua aunKnta, a
tmmi<;ii.o do modulo (a -s ( p.tra a amostra scca, desloct -se progressi,·amente para
ttmperaturas mais baixas. Para ele\ adas quantidades de ~\gua, cssa transi<;ao ocorre
ah.uxo d:1 temperatura ambH.:ntc (< 25°C).

10 r-------------------------------------------------------~
4

-~
a.
-~

w 10 3
0
(.)
~
(/)
-~
Q)
0
:J
:g 10 2 •
~

-200 0 200

Temperatura (0 C)

Figura K20 - Etcito da abson; jo de ·l!--'1.1:1 nas cun·a, do \ lodulo chistico nTcmpcrarura tk '\\ion (l,(l.
Comportdmento mecilnico dos polfmeros • 161

:1\.o caso de monomeros liqu.idos ou solidus, a sua presen<ya de forma residual no


polimero afeta as propriedades mecanicas da mesma forma que a igua. Ele tambem
age como urn plastiticante, mas em alguns casos, como no do l\ylon, sua int1uenc.ia e
pequena. :\!a policaprolactama (i'\ylon 6) a transis:ao do modulo (i.e., Tg) desloca-se
por volta de 20°C para temperaturas ma.is ba.ixas para cada 1111o de :it,'lla absorvida. Para
se ter o mesmo efcito, e necess:irio cerca de 10° o de caprolactama residual.

e) Copolimcrizas;ao •
Em geral, pode-se ter uma ideia do comportamento meciinico de copolimeros
ao acaso (aleatorio ou estatistico), simplesmcntc obscrvando se a varia<yao da tempera-
tura de transi<yao vitrca (fg) como funr,:ao da concentra<yao dos comom)mcros adicio-
nados. Por excmplo, quando o acerato de vinila c copolimerizado com quantidadcs
crescentes de cloreto de vinila, a Tg aumenta de 30°C para o PVA puro para cerca de
80°( para o PVC puro. Da mesma maneira, se a acrilonitrila e copo.limerizada com
cloreto de vimla, a Tg imc1al de 107°C para a poliacnlonitrila pura decresce a medida
que o clorero de , inila e mcorporado. Esses efeitos sao mostrados na Figura 8.21.

120r------------------------------,

PVC

Concentracao de cloreto de vtnila VC (%)

hgura 8.21 - CurYa doT~ de copolimeros ao acaso de cloruo de \·inila com acnlonitrila (\'C / \ '\,) c
aceta to de' mila 0 'C/ \' \).

f) Fibras para rcfors;amento


Considerando-se que a distribuir,:ao de esfor<yos ou tensoes em uma matriz
polimerica e uniforme, em todos os seus pontos a prcsens:a de uma segunda fase dis-
persa ncssa matriz tambcm sentini a solicitac;:ao aplicada no conjunto. Se o modulo de
elasticidade dessa scgunda fase for mais alto que a matriz, o resultado final sera urn
aumenro nas propriedades mecanicas do composto, princtpalmente 0 modulo de elas-
ticidade e a rcsistencia ao escoamenro ou ruptura. Esse efeito e conhecido como
''refor<yamcnto por adir,:ao de ftbras", c c muito uti!Jzado comercialmentc para mclho-
162 • Ciencia dos Polimeros

rar o desempenho mecanico de polimeros e permitir sua utilizac;ao em aplicac;oes onde


o pohmero puro corrcria grande risco de falhar. Termopbisticos, tais como .K) lon,
polipropileno, etc., e termofixos, tais como policster insaturado e resina ep6xi, encon
tram grande aplicac;ao guando reforc;ados com fibras (pnncipalmente de "idro). t\ Ta
bela 8.3 mostra o comportamento de comp6sJtos de ep6x1 de alto descmpenho com
\arios tipos de tibras.

Tabda 8.3 Comportamento mecanico de comp<>sitos de epc'>xi de alto desem-


penho com varios tipos de flbras.

l\f6dulo de elasci- Resistcncia atrac;ao Densidade


Fibra Comp6sito •
cidade (GPa) (GPa) (g/ cm 3)
...
Resma ep6xi 3,5 0,09 1,20
... ...
Fibra de '1dro tipo E 72,4 2,4 2,54
Comp6sito de ep6xi 45 1, I 2,10
...
I'1bra de ' idro tipo S 85,5 4,5 2,49
Comp<>sito de ep6xi 55 2,0 2,00
+ +
Fibra de boro 400 3,5 2,45
Comp<>sito de epoxi 207 1,(> 2,10
...
Fibra de gratite de alta 253 4,5 1,80
resistcncia
Comp<'>sito de ept>xi 145 2,3 1,60
Fibra de gratite de alto 520 2,4 1,85
modulo
Composito de ep6x1 290 I ,0 1,63
Fibrn de ammida (Kedar) 124 3,6 1,44
Comp<>sno de epoxi 80 2,0 1,38

Comp6sito com 33,3 °n de fibra


1 umdirecional.

g) Elastomeros para ten1lcificas:ao


Uma das caracteristicas mais utilizadas para a tenacificac;:ao de polimeros fnigeis e
a incorporac;ao de urn elast6mero (borracha) na forma de uma scgunda fasc dispcrsa.
Caracteristicas estruturais do elast6mero, rais como rcsistcncia na ruptura e Tg, bern
como caracteristicas morfologicas da blenda, tais como concentrac;:ao de elastomcro,
tamanho mcdio de particula e sua distribuic;ao, distancia entre particulas, etc., dcfincm 0
g-rau de tcnacificac;ao da blenda. Como excmplo Jesse Sistema tcnacificado, tem-sc o
policstircno de alto impacto HIPS. Ele e produzido dirctamente no reator de polimeri-
zac;io com a dissolu~iio de polibutadieno no monc)mero cstireno (gue e liguido nas
Comportdmento mec.'iniCO dos polimeros • 163

CNPT), procedendo se a polimeriza~ao do poliestircno. 0 mc1o reacional aumenta de


viscosidade continuamente, ate ter-se a im·ersao de fase, obtcndo-se no final uma m:uriz
de poliestireno com uma segunda fase dispcrsa de polibutadicno. A Figura 8.22 mostra
que a resistencia ao unpacto para o poliestireno puro (crista!) pode ser muitas 'ezcs
aumentada com a adis:ao de polibmadieno (formando HIPS). Com a redus:ao da tem-
peratura, esses valores ainda sc manrcm clevados ate o limite, onde se aproxima da
temperatura de transi~ao vftrea (fg) da borracha. () au men to por \'Oita de 100°C c
devitio ao Tg tia matriz de poliestireno. •

~
HIPS

i
§
g
ro
·o
c:
<Q)
u;
"(ij
Q)
-- PS cristal __)

a:
rigura 8.22- Resistencia ao impacro
100 0 -100 de poliesrireno crisral PS c
Temperatura (•C) moditicado com elastomero [liPS.

A adi~ao do elastomero tambcm pode ser fcita no polfmero ja pronto atraves da


compostagcm em cxtrusao. lsso ocorre, por excmplo, em polipropileno <.Jue natural
mente aprescnta baixa tcnacidadc ao impacto. Elastc)meros olefinicos do tipo EPR,
EPDJ\1 c copolimcros tic etileno-octeno - C2 CK sao os mais usados. A Figura 8.23
mostra o aumento da resistencia ao impacto de polipropileno com diferentes concen-
tra~oes tic copolfmero C 2CK (ENGAGE), medido na temperatura ambiente e a -20°C.
A partir de 20" u em massa do elastomero, rem se urn apreciavel aumento da resistencia
1

ao impacto na temperatura ambiente.

0
400 50r--.--~P~P~-~h--------------,
ti • PP -h
~~ • PP- hot 40 • PP-het t
-~ 300 - •- PP -c - • - PP-c
g::2. _ ,_ PP-cn 30 _ , _ PP - en
!!lo
======t-~
200
.~1:3 20
iii
ill
Q)
100 10
cr:
0 o~~~~--~--~--~~
0 5 10 15 20 25 30 0 5 10 15 20 25 30
C 2 - C 8 Concentravao de C 2 - C 8 Concentra~o de
copolimero (%) copolimero (%)

Pi1-,>ura 8.21: Resisrcnc1a ao impacto de polipropllcno tcnac1ticado com clasromero olefinico C2Cf
(E:"J GAG I ~) med1do na temperatura ambicntc c a 20°( . h homopolimero, het heterof:is1co (PP1
EPR de reator), c nucleado c en nao-nuclcado com bcnzoato de sodJO (Cane\'arolo, 2000).
164 • C1~nC1a dos Polimeros

6) Principios de supcrposi~ao

J\lbl'\Jns pnnctptos rdactonando ten sao/ dcforma~ao l' tcmpo/ tc:mpt.ratura fo-
r:tm ohscn .tdos c)\pcrimcntalmcntc c tern o;ido apltcados, com ai'-.Ttlma cautela, para
simpliticar a rcsolu~ao de problemas praticos, principalmmtc guando sao nccessarios
longos tempos de cnsaio. ( h principais ~ao:

a) Das tcnsocs
l.stl pnnctpto, mats conhcctdo por "Pnndpto de Superposic;ao de Boltsmann"
assume l)lle a dcformac;iio c uma func;ao It ncar da ten sao. e portanto o resultado total da
aplic:H;ao de '<lrl<lS tensocs c a soma dos cfcitos gerados lfuando se aphca cada uma
separad.um:ntc. Tal hip<'nesc assume a mdcpendC:nct.l l ntre cad a rcsposta pcrmtttndo a
pre\ isao, dl uma mant:im stmpltticada, do comportamlnto de um poltmcro amorfo
gu<Uldo suJUto a urn conjunto de solicita\iics. A Figura H.24 mostra csqucmaticamcntc
esse principio.

2c + ~c
----------r---- 1
I
I
I
I
0 I
·~
~
I
I
E c + Ac
....
.g c
Q)
0

I tempo
I
I
I
I
I
___ J I _____ -r------~

I
I
0 I
·~
(/) I
c: • I
~ I

tempo

hgura H.24 - Principio Jt: Suplrposi~ao Jc: Boltsmann, ondc: .1 dcfomu~·ao t<Hal c a soma das
ddilml:H;ii<:s mdt\ 1duais gt:radas por caJa ten sao de t"omu mdqx·ndc:ntt:.
Comportdmento mecAnico dos polrmeros • 165

b) Tempo-temperatura
Tambem conhecido por "Equivalcncia Tempo-Temperatura", expressa o efeito
no qual a solicita~ao mccanica feita em urn polfmero em duas diferentes temperaturas
produz respostas difcrentes, mas que estao relacionadas entre si. Urn aumento na tem-
peratura aumenta a movimenta~ao molecular (mohilidade), permitindo que o sistema
rctornc a sua posi11ao de equilibria mais rapidamente, ou seja, tcm-sc uma redu11ao do
tempo necessario para retornar ao equiltbrio. Ksse tempo i:. chamado de tempo de
relaxa~ao c de forma simplificada e assumido ser uaico. Entretanto, devido as varia
c;oes cstruturais das cadeias polimericas (distribuic;ao de massa molecular e densidade de
liga~oes cruzadas), tem-se na verdade uma distribui~iio de tempos de relaxac;:ao. As duas
respostas estao relacionadas entre si por mcio de urn valor dito "fator de deslocamento
a 1 ". t\ ec.1uac;:ao de \'('!.[' (\X'illiams-Landei-Ferry de 1955) estima o valor de sse fa tor
com a temperatura medida pcla cguaryao:

17,44(T- 7)
logtl 1
5 1,6 + T- T ,

esta ettuac;:ao vale para temperaturas entre T .:5 T < \ + lOOK.

A Figura 8.25 mostra a Equivalcncia Tempo-Temperatura atra\ es da redu-


ryao do mbdulo de elasticidade, medido em ensaios de relaxac;:ao (reduc;:ao) de
tensao com o tempo. Se dessas curvas uma for escolhida aleatoriamcnte (na figu-
ra escolheu se a medida a 50°C) e as demais deslocadas no eixo dos tempos
atravcs da multiplicaryao dessa escala por urn fator de deslocamento aT (caractc-
rfstico de cada temperatura), pode-se agrup:i las formando uma unica curva con
tinua. Esta curva e conhecida por curva-mestrc. Fazendo sc urn gr:ifico dos valo
res do fator de deslocamento com a temperatura, obser\'a-se que sua variac;:ao
segue urn comportamento do tipo Arrhenius, ou sepl, cun as de log aT t's. 1 / T sao
lineares. I sso c v:ilido se no intcrvalo de temperatura med1do nao houYer nenhu-
ma transformac;ao.
0 comportamento da cuna-mestre c afetado pela massa molecular e pcla
prcscnc;:a c ttuantidadc de ligac;:oes cruzadas. I:ssc cfeito pode !'.er Yisto na Figura
8.26, onde urn tcrmofixo curado, por apresentar alta dcnsidade de ligac;ocs cru-
zadas, nao ffiOStra Yariacyoes significatiYaS no SCLI modulo de elasticidade, mesmo
quando sc tern grandes variac;oes na temperatura. A reduc,:ao na dcnsidade de
ligaryoes cruzadas deixa o sistema cada yez mais mc)vel, e com isso o valor do
mc)dulo de elasricidade no plato decai. Polfmeros scm ligaryoes cruzadas vao de-
pender do ancoramento produzido pelos enroscos e clos tempos de relaxac;:iio
dos segmentos. Com o decrescimo da massa molecular, esses dois Llltimos efeitos
diminuem de intensidade, ate permitir que o polfmero de baixa massa molecular
passe do estado vitreo para o liquido (\·iscoso) diretamenre, suprimindo o estado
borrachoso.
166 • Cu:nuo~ do~ Pohmeros

Oados de Fetor de deslocamonto


det~ratura
·~
l to"

t0 1 -
detenslo

18
to'

to1

18
10'

101

i 10~

10 4
102 10 ,. 10 •: 10 10 10"'
Tempo (honlsl

Fi!--'1.1r.t S.25 - Comprm a<;J.o do Pnncipio da "'upc.:rposi~·iio ou Ftjllt\ .tl~ncia Tempo-Temperatura.

Aumentona
concentrayao de
ligao<>•" cru,.das

Aumento
na massa
molecular
Temperatura

hh'1.tm !\.2(, lnt1ucncia do aumenro da nus,.t molecular c tlc.:n,td.tdc dt· lig.t<;i~t:s cruzadas na cur\':t-
mescn· dt• um polimcro.

7) Tcoria da rcptas:ao
"P (, de: (rLncs", c:m 1971 prcmto '-ohd de: Fisic:a em 1991 por suas contrihui-
<;iks no Lstudo de: pohmc:ros), stfgcnu <.JUC <.Juando unu t.tdcia polimcnca sc: mmimc:n-
ta, dcntro da massa formada por outras cadc:ias, da dc,·c: cncontrar cspa1hados a sua
\ o]ta pontos pc:Jos tjll<liS cla nao podc: passar. i' nt;\o, para SC: 1110\C:f a cadcia dc\C fazcr
urn mo\ imcnto parcctdo com o mo\ tmcnto de unu cobra, dat o termo rcpta<;ao
npttl) \ ltgura 8.2"" mostra csquc:mattcamc:nte esta propmi<;ao. Considcra-sc: guc a
cadct.l Lstqa continada em urn tubo e esta se mm imLnt.l L·scorrq.,tando para qualquc:r
unu das pontas. EssL cfc:tto rcstringc as posstbihdadcs de: mudan~a de: conforma<;ao da
cadeia polimcnca :l)tttbndo a explicar, por cxcmplo, o comportamcnro pscudoplastico
do' polimcros. '-t:ssc comportamcnto, a nscosidadc: diminui com o aumcnro da taxa
Comportamento mecamco dos polfmeros • 167

de dcforma<;ao devido ao alinhamento preferenctal (repta<;ao) das cadeias com rela<;ao


a clire<;ao de fluxo.

Figura 8.27 \1onmemo de uma eadem polimenca segundo •I "Teona de Repta<;ao de 'de Genes"'.

8) Estados fisicos em polimeros


Quando sc classtfica urn polimcro quanto ao scu estado fisico, deYe-se faze-lo
considerando tres sttua<;oes: a temperatura, ordem de curto alcance e ordem de Iongo
akance. 0 primeiro casu ja foi cliscutido anteriormente c considera o nh·el de mobilida-
de da cadcia polimcrica. t\ baixas tcmpcraturas (f < Tg) a cadeia polimerica nao tern
mobilidadc suficiente para permitir grandes deforma<;cies, o comportamento do
polimcro c rigido, chamado Vitreo, pois se parecc com o \idro. Em temperaturas
intermediarias (fg < T < Tm), a mobilidadc cxistc apcnas na fasc amorfa, scndo yuc a
fasc cristalina ainda mantcm-sc rigida. Nessa condi<;ao, o comportamento fisico do
polimero c uma situa<;ao intermecliaria, pais os se~-,l'ffientos de cadeias da fase amorfa
sao flexiveis, mas estao ancorados pelos demais scgmcntos pcrtcncentes a fase cristalina.
lsto gcra uma mobtlidade parcial de toda a massa polimenca, formando o Estado
Fisico B orrachoso, pois lcmbra o comportamento de uma borracha Yulcanizada. \
alras temperaturas (1' > Tm) todas as cadeias sao fle"'i' cis, podcndo escoar umas sabre
as outras. Esse comportamento, dito Viscoso, c caracteristico dos tluidos que tern suas
molcculas lines para se mm·imcntar. Os polimeros, quando utilizados na forma de
pc<;as prontas, normal mente estao no estado 'it reo (se sc qucr uma pe<;a rigida) ou no
estado borrachoso (sc alguma flexibilidade e rcquerida na pe<;a pronta). Por outro lado,
todos sao proccssados no cstado Yiscoso (dito amolecido para os polimeros amorfos
e fundido para os semicristalinos).
0 segundo caso lcYa em conta a ordcm de curto alcance. 1\<esta situa<;ao, e con-
sidcrada a maneira como as cadcias cstao cmpacotadas na massa polimerica, se de uma
forma organizada ou niio. A regularidade c verificada considerando-se as posi<;c)es que
atomos das Ca(lcias ocupam quando afastados por disr:1ncias de ate 10,\. De forma
simplificada, duas sao as possibilidades: perfeitamcnte ordenado, formando a fase cris·
talina ou Estado Cristalino, ou sem nenhuma ordem, definindo a fase amorfa, ou seja,
Estado Anlorfo. Assim, quanto a ordem de CUrtO alcance, pode ·Se ter 0 estado amorfo
168 • Ciencia do\ Polimcro\

ou o csmdo crisuhno. () cstado cristalino 1.": ddi111do em uma pcqucna rcg~ao formada
apcnas pda lase cnstnlina, isto e, o cristahto. 1\ massa polimerica em c..,cala macrosd>pica,
mcsmo para o c:tso de um polimcro com gr.mde factlidadc de crisulizac;ao, nao c I 011'/'o
cnstalina e portanto () polimero e chamado de '>ctnicrist.tlino. ,\ cri ... ralinidatk e muito
utiliz.td:t em pec;as comerciais, pois ao empacotar mclhor a nussa poltmcnca tern sc um
.1umcnto das propnc:dades mcc:inicas do polimc:ro.
~L na massa pohmcnca for procurada onlc:m c:m dtst.111ci:ts muito maion.:s (de atl:
1.000 \. c.:nt:io tcm sc o caso de ordcm de Iongo .deane c.:. Nm .unc.:nte simpliticando, tem-
se duas possiveis s11u.u;-cies: Estad o O ricntad o c Estado Nao-Oricn tado. Essas wan-
des dtstannts constdcram a onknac;ao das c.tduas pohmenc.ts tormando grandcs rc:gi
cies, ondc .ts c.tdc:ias podc:m cstar prefcn:ncialmcntc: oric:ntadas. Isto c: posstvd de acontc
Ct'r indcpL'Ildc..'ntCillt'l1tC: da C\.istcncia OU nao de: crist.tlinidade. () estado orientado C111lllto
comum de ser obttdo em pcc;as acabadas de\ tdo :1 ohrigatoricdade de se ter tluxo da
m.tssa polimcrica (para gcrar ,\ forma tina!). () tlu\.o gc.:ra cizalhamcnto, <.JUC induz a oricn-
ra~·iio d:ls cadc.:ias IU direc;ao do tluxo. A oricnt.t<;iio e muito utiltzada em tilmcs, pois
aumcma a rc-.istcnci:t mc:c:lnica a trac;ao, mas infdi:m1entL' r.unhcm rendc a rcduzir a rcsis-
tcncia .10 rasgo, l.' mais f:ictl propagar uma rnnca ao Iongo d.t oricnrac;ao, separando as
C.tdcias poluncricas, do llliC.: \ CI1CC.:r Ul11 c.:maranhado de cadeias nao oric:ntadas.
( )s trC:s casos podem ocorrc:r simultancamL'I1IL' c tanto podcm ser dcpendentcs
<.JUanto indcpc:ndentcs cntrc si. Por c.:xu11plo, uma garrafa de.: PI T dcscarta\ d csta no
est ado\ itrco, cristahno orientado, pots seu Tg e acima da tc.:mpuatura ambicnte; para sc
conscguir tun mhimo de rcststC:ncta mccanica, pc:rmitL' Sl uma cristaltzac;:1o de arc )')"'<•
(LJUC ainda nao altcra a transparcncta) e o processo tk sopro sempre tnduz oncntac;ao
hidimcnston.ll. ( )urro exc:mplo podcna ser o dl' t111l polimc.:ro demro da matriz durante
cxtrusao. ~L'll cstado fisico c \ tscoso, .tmorfo c: oricnt.tdo, pots o proccssamt:nto se d:i
com tlll'm e portanto induzindo oricntac;ao prefcrL'ncial das cadeias nessa dircc;ao, a
tcmpc.:raturas acinu de sua Tm .