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CAPITULO 6

ABSORCION DE GASES

Introducción.-La absorción de gases es una operaciónbásicade


la ingeniería química, que estudia la separación de uno o varios
componentes de una mezcla gaseosa por disolución en un líquido,
Por tanto, no esta operación se efectúa el transporte de materia del
componente o componentes de la fase gaseosa solubles en el liquido
absorbente, desde la fase gaseosa a la liquida. Nosotros
consideraremos solamente el caso más sencillo en que la fase
gaseosa contenga tan solo un componente soluble en la fase
liquida y que, en las condiciones de operación, el liquido absorbente
tenga una tensión de vapor muy pequeña, que supondremos
despreciable a no ser que se indique lo contrario.
Cuando un gas absorbido en un líquido se separa de aquel por
medio de otro gas (no soluble en el líquido), la operación se
denomina desorción o stripping, siendo opuesta a la absorción en
cuanto a que representa transporte de materia desde la fase
liquida a la gaseosa.
Dado que los efectos térmicos que acompañan a la absorción o a la
desorción suelen ser muy pequeños, supondremos que estas
operaciones se verifican isotérmicamente.
Solubilidades y equilibrios.-Al poner en contacto un gas con un
líquido en el que es soluble, las moléculas del gas pasan al líquido
formando una disolución con aquel, y al mismo tiempo las moléculas
disueltas en el líquido tienden a volver a la fase gaseosa, estable-
siéndose un equilibrio dinámico entre las moléculas del gas que pa-
san a la disolución y las que retornan a la fase gaseosa. Considere-
mos, p. ej., una mezcla gaseosa aire-amoniaco que se absorba en
agua a la temperatura ambiente: la tensión de vapor del agua es
muy pequeña a esa temperatura y podemos considerar que de la
mezcla gaseosa solamente es soluble en agua el amoniaco. Al

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poner las dos fases en contacto pasara amoniaco a la fase líquida,
aumentando así la concentración del amoniaco en el agua hasta
que la presión de vapor del amoniaco disuelto sea igual a la presión
parcial del -amoniaco en la fase gaseosa, alcanzándose las
condiciones de equilibrio entre fases. Es evidente que la
concentración máxima del soluto (amoniaco) en la fase liquida es la
de equilibrio correspondiente a las condiciones de operación; esta
concentración máxima es un valor teórico que no puede alcanzarse
en los aparatos industriales de absorción.

La solubilidad del gas en el líquido es función de la naturaleza de


ambos componentes, de la temperatura, de la presión parcial del
gas en la fase gaseosa y de la concentración del gas disuelto en el
liquido. La influencia de la temperatura sobre la solubilidad viene
dada por la ley de vant'Hoff del equilibrio movil, segun la cual "al
elevarse la temperatura del sistema en equilibrio se verifica el
proceso que va acompafiado de absorcion de calor". Como al
disolverse un gas en un liquido suele haber desprendimiento de
calor, la solubilidad del gas disminuira al elevarse la temperatura, lo
que se utiliza practicamente para eliminar los gases° disueltos en
un liquidopor calentamiento del mismo. Por otra parte, la solubilidad
aumenta con la presion parcial del gas, siendo independiente de la
presiontotal para presiones inferiores a 5 atm. Si se trata de un
sistema multicomponente, las solubilidades de equilibrio para cada
componente son independientes de las solubilidades de los demas,
siempre que estos sean practicamente insolubles en aquel
disolvente, o bien que la disolucion formada por los demas gases
no modifique la naturaleza del liquido, constituyendo una disolucion
ideal.

Las solubilidades de gases en liquidos se expresan de diferentes


modos : en forma numerica, por medio de tablas ; en forma grafica,
representando presiones parciales o relaciones molares frente a
concentraciones; y es frecuente expresarlas por medio del
coeficiente de la ley de Henry.
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Los diferentes gases presentan grandes diferencias en las
presiones parciales que ejercen sobre sus disoluciones al
alcanzarse las condiciones de equilibrio. Cuando las presiones
parciales de equilibrio son grandes para pequeiias concentraciones
en el liquido, decimos que el gas es poco soluble en ese liquido;
por el contrario, cuando para concentraciones elevadas en el
líquido las presiones parciales de equilibrio son pequefias, decimos
que los gases son muy solubles en el liquida.

EIEMPLO 6-1.-A paitir de los datos de solubilidad del amoniaco


en agua dados en la tabla 6-1,construyanse los diagramas de
equilibrio para este sistema.

TABLA 6-1

Piesi6n parcial del NH„ mm


Hg
K NH,1100 Kg HOs o ,
0'C 10'C 20'C 30'C 40'C 50'C 60'C
100 947
90 785
80 636 987
70 500 780
60 380 600 945
50 275 439 686
40 190 301 470 719
30 119 190 298 454 692
25 89,5 144 227 352 534
20 64 103,5 166 260 395 , 596 834
15 42,7 70,1 114 179 273 405 583
10 25,1 41,8 69,6 110 167 247 361
7,5 17,1 29,9 50,0 79,7 120 179 261
5 11,2 19,1 31,7 51,0 76,5 115 165
4 16,1 24,9 40,1 60,8 91,1 129,2
3 11,3 18,2 29,6 45,0 67,1 94,3
2 12,0 19,3 30,0 44,5 61,0
1 15,4 22,2 30,2

a) A la presion total constante de 1atm y a las temperaturasde 0°


C, 20° C y 60° C.
b) A la temperatura constante de 20° C y a las presiones de 2
atm, 4 atm y 5 atm.
Solucion: a) Los valores de la fraccion molar del amoniaco en la
fase liquida vendran dados por

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c/17
c/17+100/18

TABLA 6-2
c x y0° C, 1 atm y20'
C, I atm y60' C, I atm

1 0,0105 0,0397
2 0,0207 0,0158 0,0803
3 0,0308 0,0240 0,1241
4 0,0406 0,0328 0,1700
5 0,0503 0,0147 0,0417 0,2171
7,5 0,0736 0,0225 0,0658 0,3434
10 0,0957 0,0330 0,0916 0,4750
15 0,1371 0,0562 0,1500 0,7671
20 0,1748 0,0842 0,2184
25 0,2096 0,1178 0,2987
30 0,2411 0,1566 0,3921
40 0,2975 0,2500 0,6184
50 0,3462 0,3618 0,9025

La fraccion molar del amoniaco en is fase gaseosa se calculara


porel cociente de la presion parcial del amoniaco y la presion total

Y= PNHs/Ptota1

En la tabla 6-2 se dan los resultados para la presion total de 1atm y las
temperaturas de 0° C, 200 C y 60° C.

b) Los valores calculados para la temperatura de 20° C y a las presiones de 2, 4


y 5 aim se resumen en la tabla 6-3
TABLA 6-3

c x y20° C, 2 atm y20° C, 4 atm


y20, C, 5 atm

2 0,0207 0,0079 0,0039 0,0032


3 0,0308 0,0120 0,0060 0,0048
4 0,0406 0,0164 0,0082 0,0066
5 0,0503 0,0209 0,0105 0,0083
7,5 0,0736 0,0329 0,0165 0,0132
10 0,0957 0,0458 0,0229 0,0183
15 0,1371 0,0750 0,0375 0,0300
20 0,1748 0,1092 0,0546 0,0437
25 0,2096 0,1499 0,0749 0,0597
30 0,2411 0,1961 0,0981 0,0784
40 0,2975 0,3092 0,1546 0,1238
50 0,3462 0,4513 0,2257 0,1805

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En las figuras 6-1 y 6-2 se representan las curvas de equilibrio
correspondientes a las condiciones indicadas.

EJEMPLO 6-2.-Se dispone de una mezcla gaseosa amoniaco-aire


de composición 15% en volumen de amoniaco, y se pretende
recuperar el 95% del amoniaco en una columna de absorción en

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contracorriente con agua. Calcúlese la cantidad mínima de agua a
emplear para
100 moles de alimentación, si la absorción se
verifica en las condiciones siguientes:

a) A 0° C y 1 atm.

b) A 20° C y 1 atm.

c) A 20° C y 2 atm.

Solucion: Por un balance de materia


aplicado a toda la columna representada
en la figura 6-3, tenemos:

G +1Yn+r +Lixo=Glyl +Lxn

100.0,15+0=0,05.15 +L„x,
El empleo de la cantidad minima de agua corresponde a una
concentracionmaxima de la disolucion de salida, y esa concentración
maximaserala de equilibrio con el gas de entrada; por consiguiente,

15 = 0,75 + Lminfmax

A O' C y 1 atm encontramos (segdn los datos calculados en el Ej. 6-1) que el
valor de equilibrio de x para y=0,15 es 0,2361. En consecuencia, la cantidad
mínima de mezcla líquida que saldrá por el fondo de la columna será:

15 − 0,75
𝐿𝑚𝑖𝑛 = = 60,35 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
0,2361

La cantidad minima de agua a emplear será:

𝐿, 𝑚𝑖𝑛 = 𝐿𝑚𝑖𝑛 (1 − 𝑥) = 60,35(1 − 0,2361) = 46,10 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠

Resumimos a continuación los resultados calculados para las distintas


condiciones de operación:
Xmax Lmin, moles L'min, moles
a) 0,2361 60,355 46,10
b) 0,1371 103,93 86,68

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c) 0,2093 68,08 53,83

ejercicio 6-3

En el interior de un cilindro provisto de un pistón móvil se encuentran 50 kg de


agua a 20 ºC. En el espacio situado entre la superficie del agua y el pistón
se inyectan 30 m 3 (medidos a 20 ºC y 1 atm) de una mezcla amoníaco-aire
de composición 20% en volumen de amoníaco, y se deja alcanzar el equilibrio
entre fases a 20 ºC y 1 atm de presión total. La presión de vapor del agua a 20
ºC es 17,4 mmHg y puede suponerse que la presión parcial del vapor de agua
es igual a su presión de vapor a la misma temperatura. Una vez alcanzado el
equilibrio calcule:

a) La presión parcial de amoníaco en la fase gaseosa en mmHg.


b) La concentración de amoníaco en la disolución expresada en kg NH 3
/100 kg de agua.
c) El volumen de la masa gaseosa situada entre la superficie del agua y el
pistón.

DATOS DE
EQUILIBRIO
Presión Parcial del NH3
60
kg NH3/100 kg 945
50 [mmHg]
686
H20
40 470
30 298
25 227
20 166
15 114
10 69,6
7,5 50
5 31,7
4 24,9
3 18,2
2 12
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R = 0,082 atm-
L/mol-K 1 atm = 760
mmH

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Para las condiciones iniciales se tiene que:

(nN P ⋅V 0,2[atm]⋅ 30000[l] = 249,7[mol]


= =
H3 )
inic R ⋅ 0,082[atm − l / mol − K ]⋅ 293[K
ial T ]

P ⋅V 0,8[atm] ⋅ 30000[l] = 998,9[mol]


= =
(nai )inic R ⋅ 0,082[atm − l / mol − K ] ⋅ 293[K
re ial T ]

Para las condiciones finales:

Ptot = P + P + P
al
ag
ua ai
re NH 3

760[mmHg] = 17,4[mmHg] + P aire ⇒ P aire + P NH 3 = 760 – 17,4 = 742,6


+ P NH 3

Por otro lado se tiene que:

(nair ⋅ R ⋅ (n NH ⋅ R ⋅T
=
e) 3) =V
fin T Pfin
al al
P
aire
NH 3

De esta forma, se despeja la cantidad de amoníaco en la mezcla de gases final:

( H 3) P
⋅ (n P air pe (n
n e) ro air
fin NH final ,
N =
3 e)
al
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final = =
( 99
)ini 8, m (El
n aire
cia 9[ ol]
no
l
aire
aire
pasa al
agua) y Paire = 742,6 − P
NH 3

P ⋅ 998,9[mol]
(nNH = N
H −P
Así 3 ) 3
:
fin
al
742,6
NH 3

Ahora realizando el balance de amoníaco en el agua. La cantidad de amoníaco


en el agua es:

gr
= 17[ ] ⋅ (249,7 NH ) = 17 ⋅ (249,7 PNH 3 ⋅ 998,9
3) − )
mN − (n
grmol 742,6 − PNH 3
H3
fin
al

P.M. (NH 3 ) =
gr
17 [ ]
grmol

Pasando la masa de amoníaco a kg, se tiene que:

= 4,25 − 16,98 ⋅ P
NH 3

742,6 − PNH
mN
H
3

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Pero como la concentración tiene que estar expresa en kg de NH 3 en 100 kg de
H 2 O, y la masa anterior corresponde a la masa del amoníaco en 50 kg de agua,
se tiene que:

C (kg NH 3 /100 kg de H 2 O) = 10 33,96 ⋅ PNH 3


0 = 8,5 −
mNH 3 ⋅
742,6 − PNH 3

50

Esta última relación entre C corresponde a la curva de operación, la cual


y se
PN
H
3

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hace intersectar con la curva de equilibrio, encontrándose los valores para la
presión parcial de amoníaco en el gas y la concentración de amoníaco en el
agua, ambas en equilibrio.

La curva de equilibrio es de la siguiente forma:

Curva de Equilibrio y = 14,701x - 62,787


2
R = 0,957
Presión Parcial del NH3

1000

800
(mmHg)

600

400

200

0 20 40 60 80

-200 0
C (kg NH3/100 kg H2O)

De esta forma:

a) P NH 3 = 42 [mmHg]
b) C = 6,4 kg NH 3 /100 kg H 2 O
c) Se reemplaza en la expresión del volumen: V=26,03 m 3

Ejemplo 6,4.-

10 kg de gas amoniaco y 10 m3 de aire (medidos a 20 C y 760 mm Hg) se ponen


en intimo contacto con 50 kg de agua, en un recinto en el que el gas ocupa un
volumen de 20 m3. Cuan do el sistema alcanza el equilibrio a 20 C,
permaneciendo constante el volumen de la fase gaseosa. Calcúlese:

a) La concentración del amoniaco en la fase liquida, en kg de amoniaco por


100 kg de agua.
b) La presión parcial del amoniaco en la fase gaseosa, en mm Hg

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c) La presión total de la fase gaseosa en mm Hg

Solución:

(𝑛𝑁𝐻3)𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙=𝑚=10000=588,2 𝑚𝑜𝑙.
𝑀 17

𝑉 20000
(𝑛𝑁𝐻3)𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 = 𝑝𝑁𝐻3 𝑅𝑇 = 𝑝𝑁𝐻3 = 1.095 𝑝𝑁𝐻3 =
0,082∗293∗760

El amoniaco ganado por el agua, en gramos, será:

50 kg H2O*c kg NH3/100 kg H2O = 0,5 c kg NH3 = 500 c g de NH3

Por consiguiente:

17(588,2 – 1,095 pNH3) = 500 c

pNH3 = 537,2 – 26,86 c

La intersección de la recta dada por esta ecuación con la curva de equilibrio de


(fig. 6,5)

pNH3 = 119 mm Hg

c = 15,6 kg NH3 por 100 kg de H2O

c)

10000
𝑛𝑎𝑖𝑟𝑒 = = 446,7 𝑚𝑜𝑙.
0,082 ∗ 273

446,7 ∗ 0,082 ∗ 273


(𝑃 𝑎𝑖𝑟𝑒)𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 = = 0,5 𝑎𝑡𝑚 = 380 𝑚𝑚 𝐻𝑔.
20000

Suponiendo que la tensión de vapor del agua no está afectada por el soluto, como
a la temperatura de operación vale 17,4 mm Hg, la presión total del sistema será:

P total = P amoniaco + P aire + P agua = 119 + 380 + 17,4 = 516,4 mm Hg

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LEY DE RAOULT.- en condiciones de idealidad, es decir, cuando la disolución
liquida es ideal y la mezcla gaseosa en equilibrio cumple con las leyes de los
gases ideales, la presión parcial de equilibrio puede calcularse de acuerdo con la
ley de raoult, según la cual la presión parcial de un soluto en la fase gaseosa es
igual al producto de su tensión de vapor (a mínima temperatura) por su fracción
molar en la fase liquida, es decir:

P* = Px (6-1)

Siendo:

P* = presión parcial del soluto de la fase gaseosa.

P = tensión de vapor del soluto.

x = fracción molar del soluto en la fase liquida.

LEY DE HENRY.- para disoluciones liquidas no ideales puede aplicarse la ley de


Henry, según la cual la concentración de un componente en una fase es
proporcional a su concentración de la otra fase; es decir,

P* = Hc (6-2)

Siendo H el coeficiente de la ley de Henry, cuyo valor numérico depende del


sistema considerado, de la temperatura y de las unidades en que se expresen p* y
c.

Es evidente que, para los sistemas que cumplen las leyes de Raoult y Henry, la
línea de solubilidad será recta.

En la tabla 6-4 se dan los valore del coeficientes de la ley de Henry para diferentes
gases de agua, a varias temperaturas.

Hemos de indicar que para gases poco solubles se cumple bastante bien esta ley
hasta presiones parciales de equilibrio inferiores a 1 atm; mientras que para
vapores ( gases de temperaturas inferiores a la critica) no debe emplearse esta ley

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para presiones parciales superiores al 50% de la presión de saturación
correspondiente a la temperatura de operación.

Ejemplo 6-5

Una mezcla gaseosa a la presión atmosférica normal y a 30C contiene SH2 en


proporción tal que su presión parcial es 300 mm Hg en contacto con agua.
Calcúlese la cantidad de SH2 que se disolverá en 100 kg de agua al alcance el
equilibrio entre fases.

Solución:

De acuerdo con la ley de Henry.

𝑝∗ 300/760 𝑆𝐻2
𝑥= = = 6,47 ∗ 10−4 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑑𝑒 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
𝐻 609 𝑚𝑜𝑙

𝑥 𝑀𝑆𝐻2 𝑆𝐻2
∗( ) 𝑘𝑔 𝐻2𝑂
1 − 𝑥 𝑀𝐻2𝑂 𝑘𝑔

Por tanto, la cantidad de SH2 disuelta en 100 kg de agua será:

6,47 ∗ 10−4 34
∗ 100 = 0,122 𝑘𝑔.
1 − 6,47 ∗ 10−4 18

Ejemplo 6-6

En las condiciones de equilibrio entre agua y el CO2 a 20C se ha encontrado que


la cantidad de CO2 disuelta en agua es 0,01 g de CO2 por 100 g de agua.
Calcúlese la presión parcial del CO2 en la fase gaseosa.

Solución: la concentración de la fase liquida expresada en fracción molar de CO2


es:

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0,01/44
𝑥= 0,01 100
= 4,09 ∗ 10−5
( 44 ) + ( 18 )

De acuerdo con la ley de Henry,

P* = 1420 * 4,09 *10−5 = 0,058 atm = 44,1 mm Hg

Ejemplo 6-7

300 litros de una mezcla de vapor de acetona y aire de composición 1% en


volumen de acetona se ponen en contacto, a 20C y 760 mm Hg con 60 litros de
agua hasta que se alcanza el equilibrio entre fases. Calcúlese la concentración de
la disolución formada en kilogramos de acetona/kilogramos de agua, suponiendo
que se alcanza el equilibrio y que no hay variación de volumen en la fase gaseosa.

El intervalo de concentraciones bajas, la relación de equilibrio para la solubilidad


de la acetona en agua a 20C viene dada por:

P* = 330 c

Siendo p* la presión parcial de la acetona en la fase gaseosa, en mm Hg y c su


concentración en la fase liquida, en kilogramos de acetona/kilogramos de agua.

Solución: el número de moles de la acetona en la mezcla gaseosa inicial será:

𝑝𝑉 0,01 ∗ 300
𝑛𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 = = = 0,124𝑔
𝑅𝑇 0,082 ∗ 293

Al poner en contacto la mezcla gaseosa con agua, parte de la acetona será


absorbida por el agua, por, lo que su presión parcial en la fase gaseosa
disminuirá, permaneciendo constante el volumen de esa fase, el número final de
moles de acetona en la fase gaseosa será:

𝑝∗ 300
𝑛𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 = ∗ = 0,0164 𝑝 ∗ (p* en mm Hg)
760 0,082∗293

El número de moles de acetona que pasaron al agua será:


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𝑛𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 − 𝑛𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 = 0,124 − 0,0164 𝑝 ∗

Tomando para la acetona el peso molecular de 58, el número de kilogramos de


acetona que pasaron al agua será:

0,058(0,124 – 0,0164 p*) = 60 c

Sustituyendo el valor de p*, resulta:

0,058(0,124 – 0,0164 * 330 c) = 60 c

0,00724 – 0,3145 c = 60 c

Y de aquí,

C = 1,2 * 10−4 kg de acetona/kg de agua.

Balances de materia:

En la figura se representa esquemáticamente una torre de absorción con


funcionamiento en contracorriente, en el interior de la cual se efectúa el contacto
liquido gas.

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La cantidad total de gas G que pasa a través de la torre en sentido ascendente
por unidad de tiempo y área de sección normal al flujo (mol/h*m^2) consta de
𝐺 ′ moles de inerte o componente que no se difunde y soluto o componente que
se difunde.

La cantidad total de líquido L que baja a lo largo de la torre por unidad de tiempo
y área de sección normal al flujo (mol/h*m^2) consta de 𝐿′ moles de absorbente
no volátil que no se difunde y componente que se difunde.

Como G y L varían de uno a otro extremo de la torre, se suelen utilizar como


bases de cálculo los flujos de componente inerte de cada corriente, 𝐺 ′ 𝑦 𝐿′ , que
permanecen constantes a lo largo de la torre.

La composición de la fase gaseosa se expresa en fracción molar, y, presión


parcial, P, o relación molar Y (moles de componente que se difunde por mol de
componente inerte). La composición de la fase liquida se expresa en fracción
molar, x, o en relación molar, X (moles de componente que se difunde por el mol
de componente inerte). Se deduce fácilmente que:

Para la fase gaseosa:

𝑦 𝑝 𝑌
𝑌= = ,, 𝑦=
1−𝑦 𝑃−𝑝 1+𝑌

𝐺
𝐺 ′ = 𝐺(1 − 𝑦) =
1+𝑌
Para la fase liquida:

𝑥 𝑋
𝑋= ,, 𝑥=
1−𝑥 1+𝑋

𝐿
𝐿′ = 𝐿(1 − 𝑥) =
1+𝑋

De la relación de un balance de materia referido al componente a separar, entre


una sección de la torre y la sección inferior se deduce que:

𝐺 ′ (𝑌𝑛+1 − 𝑌) = 𝐿′ (𝑋𝑛 − 𝑋)

Y de aquí:

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𝐿′ 𝐿′
𝑌= − 𝑋 + 𝑌𝑛+1 − 𝑋𝑛
𝐺′ 𝐺′
Esta expresión, en el diagrama X-Y, representa una recta que pasa por el punto
𝐿′
(𝑋𝑛 ; 𝑌𝑛+1 ) y tiene de pendiente 𝐺′.

Aplicando el mismo balance entre esa sección de la torre y la sección superior,


resulta una ecuación equivalente a la anterior:

𝐺 ′ (𝑌1 − 𝑌) = 𝐿′ (𝑋𝑂 − 𝑋)

O sea

𝐿′ 𝐿′
𝑌= − 𝑋 + 𝑌1 − 𝑋𝑜
𝐺′ 𝐺′
Que en el diagrama X-Y representa una recta que pasa por el punto (𝑋𝑜 ; 𝑌1 ), y su
𝐿′
pendiente es también 𝐺′.

Por consiguiente, se encuentra que por los puntos (𝑋𝑜 ; 𝑌1 ), y (𝑋𝑛 ; 𝑌𝑛+1 ) ha de
𝐿′
pasar una recta de pendiente 𝐺′, que representa las composiciones del gas y del
liquido en los distintos puntos de la columna, y se denomina recta de operación.
Gráficamente se traza uniendo los puntos representativos de las concentraciones
de ambas fases en los extremos de la torre; o bien construyendo la recta de
𝐿′
pendiente que pasa por el punto representativo de las concentraciones de
𝐺′
ambas fases en uno de los extremos de la torre. En general, las composiciones
del gas y del líquido en los distintos puntos de la columna caen sobre una línea,
denominada línea de operación, que es recta solamente en el diagrama X-Y. En
función de las fracciones molares o de las presiones parciales, las líneas de
operación son curvas y responden a las ecuaciones:

𝑌𝑛+1 𝑦 𝑝1 𝑝 𝑥𝑛 𝑥
𝐺′ ( − ) = 𝐺′ ( − ) = 𝐿′ ( − )
1 − 𝑌𝑛+1 1 − 𝑦 𝑃 − 𝑝1 𝑃 − 𝑝 1 − 𝑥𝑛 1 − 𝑥

O bien
𝑦1 𝑦 𝑥𝑜 𝑥
𝐺′ ( − ) = 𝐿′ ( − )
1 − 𝑦1 1 − 𝑦 1 − 𝑥𝑜 1 − 𝑥

Operaciones Unitarias Página 19


Y su coeficiente angular en un punto es el valor de L/G para ese punto.

Si en el diagrama X-Y se representa también la curva de equilibrio


correspondiente a las concentraciones del gas en equilibrio con el líquido, a una
temperatura y presión dadas, encontramos que para la absorción, la recta de
operación está siempre por encima de la curva de equilibrio, mientras que para la
desorcion está por debajo.
𝑳′
Valor limite de . A) Absorción: Desde el punto de vista del coste de
𝑮′
operación, interesa emplear la menor cantidad posible de líquido. Sin embargo,
como al ser menor la cantidad de líquido empleado será mayor su concentración
de salida y en consecuencia más difícil la absorción, se necesita mayor tiempo de
contacto entre fases y, por consiguiente, mayor altura de torre, lo que se traduce
en un mayor coste de instalación.

En los cálculos de absorción se conocen generalmente:

a) La cantidad de gas a tratar


b) Las composiciones del gas a la entrada a la salida de la torre
c) La composición del líquido a la entrada de la torre, 𝑋0.
Quedan como incógnitas la cantidad de líquido absorbente y su concentración
𝐿′
a la salida. En este caso, el valor limite de 𝐺′.

Será el del coeficiente angular de la recta que pasa por (𝑋𝑜 ; 𝑌1 ), y por el punto
de la curva de equilibrio correspondiente a la concentración del gas a la
𝐿′
entrada (𝑋𝑛 ; 𝑌𝑛+1 ). El valor de este coeficiente será (𝐺′ )𝑚𝑖𝑛 .como se indica en
la figura 6.7.

En el caso menos frecuente en que se conozcan las posiciones el líquido a la


entrada y a la salida de la torre ( 𝑋𝑂 𝑦 𝑋𝑛 ) y la cantidad y composición del
gas de entrada (𝐺𝑛+1 , 𝑌𝑛+1 ), quedan como incógnitas la cantidad de liquido y
𝐿′
la concentración del gas a la salida. El valor limite de será el del coeficiente
𝐺′
angular de la recta que pasa por (𝑋𝑛 ; 𝑌𝑛+1 ) y por el punto de la curva de
equilibrio correspondiente a la concentración del líquido a la entrada (𝑋𝑜 ; 𝑌1 ∗ ).
𝐿′
El valor de este coeficiente corresponde a (𝐺′ )𝑚𝑎𝑥 figura 6.8.

En ambos casos, si las rectas consideradas cortaran a la curva de equilibrio,


𝐿′
el valor limite de sería el correspondiente a la tangente a la curva de
𝐺′
equilibrio trazada desde el punto (𝑋𝑛 ; 𝑌𝑛+1 ) o el (𝑋𝑜 ; 𝑌1 ),

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B) Desorcion: en los cálculos de desorcion se conocen generalmente:

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a) La cantidad de líquido a tratar, L′.
b) Las composiciones del liquido a la entrada y a la salida de la torre 𝑋𝑂 , 𝑋𝑛
c) La composición del gas a la entrada, 𝑌𝑛+1
Quedan como variables del balance de materia la cantidad de gas a emplear y su
composición a la salida de la torre.
𝐿′
El valor límite de 𝐺′ será el coeficiente angular de la recta que pasa por
(𝑋𝑛 ; 𝑌𝑛+1 ) y por el punto de la curva de equilibrio correspondiente a la
concentración del líquido a la entrada (𝑋𝑜 ∗ ; 𝑌1 )
𝐿′
El valor de este coeficiente es (𝐺′ )𝑚𝑎𝑥 como se indica en la figura 6-9.
En el caso menos frecuente de que se conozcan las composiciones del gas a la
entrada y a la salida de la torre (𝑌𝑛+1 𝑒 𝑌1 ), y la cantidad del líquido a la entrada,
así

Operaciones Unitarias Página 22


Como su composición (𝑋𝑜 ), quedan como variables del balance de materia la
cantidad de gas a emplear y la composición de salida del líquido, 𝑋𝑛 . El valor
𝐿′
limite de 𝐺′ será el coeficiente angular de la recta que pasa por (𝑋𝑜 ; 𝑌1 ) y por el
punto de la curva de equilibrio correspondiente a la concentración del gas a la
𝐿′
entrada (𝑋𝑛 ; 𝑌 ∗ 𝑛+1 ). El valor límite de este coeficiente corresponde a (𝐺′ )𝑚𝑖𝑛 ,
como se indica en la figura 6-10.
En ambos casos, si las rectas consideradas cortaran a la curva de equilibrio, el
𝐿′
valor limite de sería el correspondiente a la tangente a la curva de equilibrio
𝐺′
trazada desde el punto (𝑋𝑛 ; 𝑌𝑛+1 ) o el (𝑋𝑜 ; 𝑌1 )

Operaciones Unitarias Página 23


Ejemplo 6.8.- A una columna de absorción entran 40 m3/h de una mezcla gaseosa
de composición 35% en volumen de amoniaco y 65% en volumen de aire. La
absorción se verifica en contracorriente con agua que contiene el 2% en peso de
amoniaco, a 20°C y 1 atm y se ha de recuperar el 90 % del amoniaco contenido en
la mezcla gaseosa. Calculese la cantidad minima necesaria de agua

Solucion: Calculamos las concentraciones en fracciones molares y relaciones


molares correspondientes a las condiciones de equilibrio a partir de los datos
kilogramos de amoniaco/100 Kg de agua frente a la presión parcial del amoniaco
en la fase gaseosa, a 20°C. para el primer punto dad en la tabla siguiente, los
cálculos serán:

MW N=14

MW H=1.01*3

MW NH3 = 17.03

Operaciones Unitarias Página 24


2% en peso = 2/17

H2O = 16+2(1.01) = 18

Valores de fracción molar del amoniaco en fase liquida:

2/17
𝑥= = 0.20737
2/17 + 100/18

Solubilidad vs presión parcial: con la


tabla 6-1:

12.0
𝑦= = 0.0157
760

La composición del gas de entrada será:


Operaciones Unitarias Página 25
Del 35%
Yent=0.35

0.35
𝑌𝑒𝑛𝑡 = = 0.5385
1 − 0.35
Composicion de liquido de entrada:

2/17
𝑥= = 0.02115
2/17 + 98/18

0.02115
𝑋= = 0.0216
1 − 0.02115
Sobre el diagrama X-Y el punto correspondiente a la cúspide de la columna tendrá
coordenadas:

A(0.0216;0.05385)

La máxima concentración de liquido a la salida de la columna, que corresponde al


empleo de la minima cantidad de agua, será la de equilibrio con el gas de entrada,
que leída sobre el diagrama resulta:

Xsal = Xn = 0.2960

Por consiguiente, el punto corresponde a la base de la columna, tiene


coordenadas:

B(0.2960;0.5385)

El coeficiente angular de la recta AB da el valor de (L´/G´)min:

0.5385 − 0.05385
(𝐿´/𝐺¨)𝑚𝑖𝑛 = = 1.766
0.296 − 0.0216
El numero de moles de gas que entra al sistema por hora es:

𝑝𝑉 40 𝐾𝑚𝑜𝑙
𝐺= = = 1.665
𝑅𝑇 0.082 ∗ 293 ℎ
𝑎𝑖𝑟𝑒
𝐺¨ = 𝐺(1 − 𝑦) = 1.665(1 − 0.35) = 1.082 𝐾𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒

𝐿¨𝑚𝑖𝑛 = 1.766 ∗ 1.082 = 1.911 𝐾𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎 = 34.39 𝐾𝑔 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎

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La cantidad total de liquido que entra al sistema es:

𝐿¨ 1.911 𝐾𝑚𝑜𝑙
𝐿= = = 1.952
1 − 𝑋 1 − 0.02114 ℎ
La cantidad de amoniaco que entra en la corriente liquida es:

𝐾𝑚𝑜𝑙
𝐿 − 𝐿´ = 1.952 − 1.911 = 0.041

Ejemplo 6.9.- De una mezcla de cloro aire de composición 8% en volumen de Cl2
se ha de recuperar el 75% del Cl2 por absorción en agua. La mezcla gaseosa
entra en la torre de absorción a 1 Atm y 30°C con un caudal de 50 m3/min.

a) Calculese la cantidad minima de agua a emplear


b) Repitase los cálculos si la presión total es de 10 Atm y se ha de absorber la
misma cantidad de cloro.
Los datos de equilibrio para este sistema a 30°C son los siguientes

P Cl2 5 10 30 50 100 150 200 250 300


(mmhg)

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g Cl2/litro 0.424 0.553 0.873 1.106 1.573 1.966 2.34 2.69 3.03
H2O

Kg Cl2/Kg 0.016 0.032 0.010 0.172 0.371 0.602 0.87 1.2 1.59
aire 2 6 1 4 7

Solucion: Los datos de equilibrio que encontramos tabulados son la presión parcial
de Cl2 en mmHg en la dase gaseosa frente a la concentración de Cl2 en la fase
liquida en g/litro de agua. Hemos de expresar las composiciones de la fase
gaseosa referidas al kilogramo de aire (componente inerte). El calculo para el
primer punto de los datos tabulados será:

5 71
∗ = 0.01621 𝐾𝑔𝐶𝑙2/𝐾𝑔𝑎𝑖𝑟𝑒
(760 − 5) = 755 29

La concentración inicial de la fase gaseosa, en Kg Cl2/Kg de aire será: 8% del


100%

8 71 𝐶𝑙2
𝑌𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 = ∗ = 0.2128 𝐾𝑔
92 29 𝐾𝑔𝑎𝑖𝑟𝑒

Se ha de recuperar el 75% (queda 25%) por tanto:

𝑌𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 = 0.21287 ∗ 0.25 = 0.0532 𝐾𝑔𝐶𝑙2/𝐾𝑔𝑎𝑖𝑟𝑒

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La cantidad de aire que entra por minuto es:

50*.92=46 m3/min

𝑝𝑉 1 ∗ 46 𝐾𝑔
𝑚= 𝑀= 29 = 53.7
𝑅𝑇 0.082 ∗ 303 𝑚𝑖𝑛
Se empleara la cantidad minima de agua si se alcanzaran las condiciones de
equilibrio en la cúspide. Graficamente se observa que las condiciones de equilibrio
para Y=0.2128 Kg Cl2/Kg aire son:

X=1.22 g Cl2/litro de agua

Por aplicación de un balance de materia resulta:

53.7(0.2128 − 0.0532) = 𝐿𝑚𝑖𝑛 1.22 ∗ 10−3

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53.7 ∗ 0.1586
𝐿𝑚𝑖𝑛 = = 6981 𝑙𝑡 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎
1.22 ∗ 10−3
B) Es necesario expresar la composición de la fase gaseosa referida al kilogramo
de aire, a la presión de 10 atm. Este calculo se efectua de acuerdo a la exresion:

𝑃 𝐶𝑙2 𝑀 𝐶𝑙2

𝑃 − 𝑃 𝐶𝑙2 𝑀 𝑎𝑖𝑟𝑒
Los valores calculados se indican en la ultima fila de la tabla siguiente:

P Cl2 100 200 300 400 500 600 700 800


(mmhg)

g Cl2/litro 1.576 2.34 3.03 3.69 4.3 4.91 5.50 6.08


H2O

KgCl2/Kgaire 0.0326 0.0677 0.101 0.136 0.167 0.210 0.249 0.288

Las concentraciones de la fase gaseosa a la entrada y salida serán las mismas


que en el caso a):

𝑌𝑛+1 = 0.2128
𝑌1 = 0.05322

La concentración del liquido en equilibrio a la salida leida gráficamente resulta:


𝑔
𝑋𝑛 = 4.9
𝑙𝑡
Por aplicación de un balance de materia resulta:

53.7(0.2128 − 0.0532) = 𝐿´𝑚𝑖𝑛 ∗ 4.9 ∗ 10−3


53.7 ∗ 0.1586
𝐿´𝑚𝑖𝑛 = = 1738 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎
4.9 ∗ 10−3
Disminuye la cantidad de agua a emplear, ya que al aumentar la presión del
sistema aumenta la solubilidad del cloro en agua.

Ejemplo 6-10.- Para separar el amoniaco contenido en uuna mezcla amoniaco aire
de composición 8% en volumen de amoniaco se lava a 20°C con agua que
contiene una pequeña cantidad de amoniaco (0.01 mol NH3/mol H2O). Calculese
la concentración minima de amoniaco en el gas lavado si se emplean:

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a) 3 moles de agua por mol de aire
b) 1 mol de agua por 3 moles de aire
Los datos de equilibrio para este sistema a 20°C y 1 atm son:

mol NH3 / 0.015 0.032 0.05 0.072 0.093


mol aire

mol NH3 / 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1


mol H2O

Solucion: la concentración inicial del amoniaco en el aire, expresada en mol


NH3/mol aire será:

8
𝑌𝑛+1 = = 0.087
92
Moles de amoniaco perdidos por el aire:

𝐺¨(0.087 − 𝑌1

Moles de amoniaco ganados por el agua:

𝐿¨(𝑋𝑛 − 0.01)

Por consiguiente,

𝐺¨(0.087 − 𝑌1 ) = 𝐿¨(𝑋𝑛 − 0.01)

En el caso a) en que L¨=3 y G¨=1

𝑌1 = 0.117 − 3𝑋𝑛

La concentración minima del amoniaco en el gas seria la que se alcanzaría en el


equilibrio entre fases. Esta concentración puede leerse gráficamente en la
intersección de la recta (A) con la curva de equilibrio, resultando:

𝑚𝑜𝑙𝑁𝐻3 0.024
𝑌1 = 0.024 𝑜 𝑦= = 0.0234 = 2.34% 𝑒𝑛 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛
𝑚𝑜𝑙𝑎𝑖𝑟𝑒 1 + 0.024
La concentración del liquido en equilibrio resulta:

𝑚𝑜𝑙𝑁𝐻3
𝑋𝑛 = 0.031
𝑚𝑜𝑙𝐻2𝑂

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B) En este caso L¨=3 y G¨= 1 De un balance de materia:

3(0.087 − 𝑌1 ) = 𝑋𝑛 − 0.01

𝑋𝑛
𝑌1 = 0.09 −
3

Operando igual que para el caso a) resulta:

𝑚𝑜𝑙𝑁𝐻3
𝑌1 = 0.0655
𝑚𝑜𝑙𝐻2𝑂
𝑦1 = 0.0614 = 6.14% 𝑒𝑛 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛

𝑚𝑜𝑙𝑁𝐻3
𝑋𝑛 = 0.074
𝑚𝑜𝑙𝐻2𝑂

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