Laboratorio de Fisicoquímica – Presión de Vapor UNMSM

Índice
Pág.

1. Resumen……………………………………………………………….. 2

2. Objetivos…..…………………………………………………………… 3

3. Principios teóricos………………………………………………………. 3

4. Procedimiento experimental………………………………………… 8

5. Cálculos y resultados…………………………………………………. 9

6. Conclusiones……………………………………………………………. 12

7. Bibliografía……………………………………………………………… 13

8. Apéndice………………………………………………………………. 14

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I. Resumen
El objetivo principal de esta práctica es Determinar la presión de vapor de los líquidos
mediante el Método Estático, a temperaturas mayores que la ambiental y calcular el calor
molar de vaporización del líquido.

Condiciones de laboratorio:

Durante el laboratorio pasado se tuvo una presión atmosférica de 756 mmHg, una
temperatura de 22°C y una humedad relativa de 96%.

Para diferentes temperaturas las presiones absolutas son diferentes, (pabs = pat. - pman),
con estos datos construimos una gráfica del ln p vs. 1/t, obteniendo una recta de
pendiente negativa, dicha pendiente indica la relación entre el calor molar de vaporización
y la constante C, al realizar al experimento para determinar la presión mediante el método
estático comenzado de la temperatura de 98°C hasta 83°C, utilizando el método de
mínimos cuadrados se pudo hallar la pendiente de la ecuación y= a + mx, siendo m la
pendiente, que en este caso toma el valor de -4028.25 por lo que mediante cálculos se
obtiene la presión de vapor experimental de 33.4908 KJ / mol, obteniéndose un error de
15.213%

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II. OBJETIVOS
Determinar la presión de vapor de los líquidos mediante el Método Estático, a
temperaturas mayores que la ambiental y calcular el calor molar de vaporización del
líquido.

III. PRINCIPIOS TEÓRICOS

Presión de Vapor:

Las moléculas en los líquidos no se encuentran en las posiciones rígidas de una red. Aun
cuando carecen de la libertad total de las moléculas gaseosas, ellas están en constante
movimiento. Debido a que los líquidos son más densos que los gases, el promedio de
colisiones entre las moléculas es mucho mayor en la fase liquida que en la fase gaseosa.
A cualquier temperatura dada, cierto número de moléculas en un líquido tiene la suficiente
energía cinética para escapar desde la superficie. A este proceso se llama evaporación o
vaporización.

Cuando un líquido se evapora en un espacio de dimensiones limitadas, pronto las

moléculas del vapor se encuentran en todos los sitios del espacio libre. Pero, desde que
la vaporización prosigue, aumentará el número de moléculas en estado gaseoso, lo cual
originará un aumento creciente en el vapor o sea mejor dicho en la presión ejercida por el
vapor.

A cada temperatura se alcanzará evidentemente una condición de equilibrio cuando el

número de moléculas que abandonan el líquido para pasar al espacio sobre él es igual al
número de las que vuelven en un tiempo dado. El espacio sobre el líquido estará saturado
con el vapor y la presión ejercida será la presión de vapor será la presión del líquido a la
temperatura dada.

Se puede decir que esta presión debe ser independiente de la cantidad de líquido o del
espacio ocupado por el vapor el número de moléculas que abandonan el líquido a una
temperatura dada será proporcional al área de la superficie proporcional a esta área y a la
presión de vapor, por lo tanto el equilibrio entre líquido y su vapor depende únicamente de
la temperatura

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Sabemos que en los líquidos y en los gases existen moléculas con energía tan
fuertemente que se mueven a velocidades bastante altas, cuando una de estas moléculas
llega a la superficie de un líquido, la molécula posee energía suficiente para deshacerse
de las fuerzas que quieren retenerla en la superficie del líquido y como consecuencia se
aleja de la superficie.

Este fenómeno de desprendimiento de las moléculas fuertemente energizadas tiene lugar

en toda la superficie liquida.

De aquí resulta que la materia de un líquido continuamente tiende a asumir el estado de

gas o vapor, a esto llamamos evaporación.

Un líquido al evaporarse origina muchas moléculas en estado gaseoso, esto produce un

incremento en la presión, ejercida por el vapor. Pero a qué se debe exactamente la
presión de vapor, se da por el choque continuo entre moléculas contra la superficie de las
paredes que limitan al vapor es así que cuando impactan contra la superficie del líquido
estarán bajo la influencia de las fuerzas atractivas de numerosas moléculas liquidas que
la detendrán y la integraran nuevamente al líquido, este fenómeno se conoce como
condensación.

Variación de la Presión de Vapor con la Temperatura

La presión de vapor de un líquido puro es la presión a la cual el líquido está en equilibrio
con su vapor. Este equilibrio es dinámico; así, el número de moléculas de líquido que se
evaporan es igual al número de moléculas de vapor que se condensan.

La presión de vapor aumenta cuando aumenta la temperatura hasta llegar a la

temperatura crítica, temperatura a partir de la cual no existe líquido y sólo existe la fase
vapor. El punto de ebullición normal de un líquido es la temperatura a la cual el líquido
tiene una presión de vapor igual a la presión atmosférica.

La ecuación de Clapeyron relaciona la presión de vapor con la temperatura:

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En donde Vv representa el volumen molar del vapor y Vl el volumen molar del líquido.
Asimismo, Sv y Sl representan las entropías molares del vapor y el líquido,
respectivamente. Debido a que el proceso de vaporización es reversible, podemos escribir
para el cambio de entropía Sv − Sl.

Donde ΔHv es el calor molar de vaporización; por lo tanto:

Esta ecuación (ecuación de Clapeyron), es completamente general. En el caso particular

de una transición líquido-vapor en la que Vv >> Vl y, suponiendo que el vapor se
comporta aproximadamente como un gas ideal:

Por lo que la ecuación de Clapeyron, en este caso, se convierte en:

Que es la ecuación de Clausius-Clapeyron, que nos da la variación de la presión de vapor

con la temperatura. Reordenando se obtiene:

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Y haciendo la aproximación de que ΔHv es independiente de la temperatura, la ecuación

anterior se puede integrar, resultando:

Donde P es la presión de vapor del líquido problema. Al representar gráficamente ln P

frente a 1/T se debe obtener una línea recta cuya pendiente es igual a:

Con lo que a partir de medidas de presión de vapor de un líquido a diferentes

temperaturas se puede determinar su entalpía de vaporización.

Calor latente de Vaporización

Para pasar de la fase líquida a la fase de vapor se necesita una absorción de energía por
parte de las moléculas líquidas, ya que la energía total de estas es menor que la de las
moléculas gaseosas. En el caso contrario, en la condensación, se produce un
desprendimiento energético en forma de calor. El calor absorbido por un líquido para
pasar a vapor sin variar su temperatura se denomina calor de vaporización. Se suele
denominar calor latente de vaporización cuando nos referimos a un mol.

El calor molar de vaporización se podría referir a un proceso termodinámico a volumen

constante o a presión constante, y los designaremos por (ΔHv) v y (ΔHv) p. En el primer
proceso, el intercambio calórico que entra en juego se invierte en vencer la fuerza de
atracción del líquido y se suele denominar calor latente interno de vaporización molar.

En el proceso a presión constante, que se realiza en la práctica frente a una presión

exterior, prácticamente, invariable hay que agregar a la energía interna la necesaria para
verificar el cambio de volumen, y viene dado por P (VV-VL) siendo P la presión del vapor
y VV y VL, los volúmenes molares del vapor y del líquido, respectivamente.

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Así pues, el calor molar de vaporización a presión constante vendrá dado por:

Como VV >> VL podemos considerar VL = 0 y (ΔHv) p = (ΔHv) v + PVV, pero como PVV
= RT y considerando que se cumple la ley de los gases perfectos, nos queda:

Hasta ahora hemos considerado una única presión sobre el líquido, la del vapor, pero si el
líquido está sometido a una presión externa adicional la presión de vapor variará.

Entalpía

La mayoría de los procesos físicos y químicos tienen lugar a presión constante y no a

volumen constante. Esto es cierto, por ejemplo en el proceso de vaporización, la energía
interna E se puede usar efectivamente en procesos a volumen constante, encontraremos
muy conveniente en los cambios a presión constante emplear otra función termodinámica.
Al igual que la energía interna no podemos establecer el valor absoluto de la entalpía para
un cierto sistema aunque al igual que con E, es la magnitud delta, la diferencia de valores
D H, la que es importante al igual que la energía interna, la entalpía de un sistema
depende exclusivamente de su estado y no de su historia anterior.

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IV. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

 Antes de comenzar el procedimiento verificamos el estado de los instrumentos;

todo el equipo se encontró listo para realizar el experimento y en buenas

condiciones.

 Nivelar el mercurio en ambas ramas del equipo.

 Encendemos la cocinilla para calentar el agua solo hasta los 95°C ya que el

sistema va ganando calor.

 Una vez alcanzada esa temperatura se procede a retirar la cocinilla para evitar un

sobrecalentamiento, esperar a que el termómetro marque 99° o 100° e

inmediatamente se invierte la llave de forma que en el manómetro quede

conectado con el balón, A partir de los 98oC empezamos a realizar anotaciones de

presión (altura de la diferencia de mercurio) y temperatura; hasta llegar a una

temperatura de 80oC

 Al finalizar con las anotaciones debemos de cerrar la llave que conecta el

manómetro con el balón y dejarla abierta al ambiente la salida del balón; de esta

forma evitaremos que el mercurio pueda pasar al balón.

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V. Cálculos y Resultados
Tabulación de datos

Condiciones de laboratorio

Temperatura 22 °C
Humedad relativa 96%
Presión 756 mmHg

Datos experimentales:

Tabla N° 1
Tº(C) P(man)
mmHg
98 3
97 78
96 98
95 112
94 121
93 150
92 162
91 179
90 198
89 216
88 228
87 242
86 258
85 275
84 291
83 300

TABLA 5.1

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TABLA 2: Cálculos de los datos

Tabla N°2
Tº(C) P(man) P(vapor)=Pat - P(vapor Ln( P.Vapor) 1/T(°K)
mmHg Pman(mmHg) Kpa)

98 3 753 100.392 6.6241 2.695x10-3

97 78 678 90.392 6.5191 2.703x10-3

96 98 658 87.726 6.4892 2.710x10-3
95 112 644 85.859 6.4677 2.717x10-3
94 121 635 84.659 6.4536 2.724x10-3
93 150 606 80.743 6.4069 2.732x10-3
92 162 594 79.193 6.3869 2.739x10-3
91 179 577 76.927 6.3578 2.747x10-3
90 198 558 74.393 6.3244 2.754x10-3
89 216 540 71.994 6.2916 2.762x10-3
88 228 528 70.394 6.2691 2.770x10-3
87 242 514 68.527 6.2422 2.777x10-3
86 258 498 66.394 6.2106 2.785x10-3
85 275 481 64.128 6.1759 2.793x10-3
84 291 465 61.994 6.1420 2.801x10-3
83 300 456 60.795 6.1225 2.808x10-3

Tabla 5.2

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a) Con los datos de presión de vapor y temperatura, construya una gráfica

log P vs. 1/T.
La grafica en el papel milimetrado se adjunta en el Apéndice.

b) Calcule el calor molar de vaporización de la muestra, empleando la EC.

De Clausius – Clapeyron y los datos de la gráfica en a).
Calculando el Calor molar Experimental con los datos de la grafica
La grafica Log P vs 1/T es una recta siendo su ecuación lineal y = mx + b, que al
compararla con la ecuación:

−∆𝑯𝒗
𝒍𝒏 𝑷𝒗 = +𝑪
𝑹

𝒚 = 𝒎𝒙 + 𝒃

Notamos que la pendiente (m) de la gráfica sea:

−∆𝑯𝒗
𝒎= ………………. (1)
𝑹

Podemos hallar la pendiente utilizando dos puntos que no sean datos, de la gráfica Log
Pv vs. 1/T, para luego hallar el calor molar de vaporización.

Hallamos la pendiente (m):

Y = -4028.25 x + 17.4247

𝒎 = −4028.25

Remplazando en la Ec. (1):

△ 𝑯𝒗 = −(−𝟒𝟎𝟐𝟖. 𝟐𝟓) × 𝟖. 𝟑𝟏𝟒

△ 𝑯𝒗 = 𝟑𝟑. 𝟒𝟗𝟎𝟖 𝑲𝑱/𝒎𝒐𝒍

Luego hallamos el porcentaje de error:

(39.5 − 33.4908)
𝑥 100% = 15.213%
39.5

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VI. CONCLUSIONES

6.1 Al realizar al experimento para determinar la presión mediante el método

estático comenzado de la temperatura de 98°C hasta 83°C, y utilizando el
método de mínimos cuadrados se pudo hallar la pendiente de la ecuación
y= a + mx, siendo m la pendiente, que en este caso toma el valor de -
4028.25 por lo que mediante cálculos se obtiene la presión de vapor
experimental de 33.4908 KJ / mol, obteniéndose un error de 15.213%

RECOMENDACIONES

 Se debe tener cuidado al momento de realizar las lecturas tanto en el termómetro

como en el manómetro, siendo recomendable que quienes realicen la lectura
cuide que su línea de visión sea horizontal a la medida que se indica en los
instrumentos.
 Antes de iniciar la experiencia es necesario nivelar el líquido manométrico que se
encuentra en las dos ramas del manómetro para evitar que el porcentaje de error
se incremente en cada medida.
 El agua no debe sobrepasar la temperatura de 100° C (T° de ebullición) ya que
esta toma este valor cuando la presión atmosférica es una atmósfera o 760
mmHg, en nuestro caso fue de 756 mmHg, por lo tanto su T° de ebullición es
menor.

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VII. BIBLIOGRAFÍA

 S. Seese William, Daub G.William, “Química”, 5ta Edición, Prentice-Hall

Hispanoamericana, 1989, México, pags. 303-306
 Enciclopedia Microsoft Encarta 2001. Versión 10.0.0.0811
 GASTON PONS MUZZO SEXTA EDICIÓN 1985 LIMA-PERÚ págs. 205 – 209.

 http://academic.uprm.edu/ccsde/QuimicaFisica/Presion%20de%20vapor%20de%2
0un%20liquido%20puro.pdf

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VIII. APÉNDICE

Imagen del procedimiento que se realiza en el laboratorio

CUESTIONARIO

1. Analice la relación que existe entre los valores del calor molar de vaporización y
la naturaleza de las sustancias

Todos los sólidos y líquidos producen vapores consistentes en átomos o moléculas que
se han evaporado de sus formas condensadas. Si la sustancia, sólida o líquida, ocupa
una parte de un recipiente cerrado, las moléculas que escapan no se pueden difundir
ilimitadamente sino que se acumulan en el espacio libre por encima de la superficie del
sólido o el líquido, y se establece un equilibrio dinámico entre los átomos y las moléculas
que escapan del líquido o sólido y las que vuelven a él. La presión correspondiente a éste
equilibrio es la presión de vapor y depende sólo de la naturaleza del líquido o sólido y de
la temperatura, pero no depende del volumen de vapor; por tanto, los vapores saturados
no cumplen la ley de Boyle – Mariotte.

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2. Analice el efecto de la presión externa sobre el punto de ebullición de una

sustancia
La presión atmosférica, la presión de vapor de un líquido y la temperatura están
relacionadas muy íntimamente. En el proceso de ebullición se forman burbujas de vapor a
través de la masa del líquido. En otras palabras ocurre una evaporación en todas partes
del líquido (no solo en la superficie superior).

La razón de que esto ocurra solamente cuando la presión de vapor iguala a la presión
atmosférica es fácil de entender. A fin de que se forme y crezca una burbuja, la presión de
vapor dentro de la burbuja debe ser por lo menos igual a la presión que el líquido ejerce
sobre ella. Esta presión a su vez es igual a la presión de la atmósfera, más la presión muy
pequeña debida al peso del líquido que está encima de la burbuja. Por lo tanto la
formación de la burbuja y la ebullición solo ocurre cuando la presión de vapor del líquido
es igual a la presión de la atmósfera cuando el líquido no llega a evaporizarse sobre su
punto de ebullición, se produce un sobrecalentamiento al seguir suministrándose calor,
esto es al alcanzar una temperatura mayor que su punto de ebullición, cuando finalmente
se produce la formación de la burbuja de un líquido sobrecalentado, esto ocurre con
violencia casi explosiva porque la presión de vapor de las burbujas incide en mucho con la
presión atmosférica, tal ebullición violenta se llama barboteo.

3. Explique el método de saturación gaseosa para determinar la presión de vapor de

los líquidos.
Este método lo propuso Walker, es más elaborado, consiste en la saturación de un gas
inerte como el nitrógeno, con vapor al burbujear, una cantidad medida de gas por el
líquido a temperatura constante y condensándolo o absorbiéndolo después para pesar de
esta manera el vapor del líquido.

Si Pt es la presión en el aparato en condiciones de saturación, Ng los moles de gas que

pasan por él, y Nv = Wv/Mv él número de moles de vapor colectado, entonces la presión
parcial del vapor P que es igual a la de vapor del líquido en la condición de saturación es:

P = (Nv)/(Ng+Nv).Pt

Este procedimiento, es por regla general mucho más tedioso que los otros mencionados,
pero permite excelentes resultados.

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