Capítulo 1.1. Dependencia de La Velocidad de Reacción Con La Concentración

27/1/2018 Capítulo 1.1. Dependencia de la velocidad de reacción con la concentración.
Reacciones simples
TERMODINÁMICA Y CIN… BUSCAR
TERMODINÁMICA Y BUSCAR
CINÉTICA DE LAS
REACCIONES QUÍMICAS
Capı́tulo 1.1.
Dependencia
de la velocidad
de reacció n
con la
concentració n.
Reacciones
simples
abril 19, 2017
http://termodinamicaycineticaucv.blogspot.com/2017/04/capitulo-1-dependencia-de-la-velocidad.html 1/64
27/1/2018 Capítulo 1.1. Dependencia de la velocidad de reacción con la concentración. Reacciones simples
O
COMPARTIR
bjetivos
General
Estudiar la
dependencia que existe
entre la concentració n
de especies
reaccionantes para
formar un producto,
con la velocidad, a
travé s del
conocimiento de las
ecuaciones que lo rigen
y de iniciones bá sicas.
Especı́ icos
1. Introducir
conceptos bá sicos
relacionados con
la ciné tica
quı́mica.
TERMODINÁMICA
2. Clasi icar las Y CIN… BUSCAR
reacciones
quı́micas.
3. Identi icar las
reacciones
simples y sus
expresiones de
velocidad.
4. Analizar datos
ciné ticos
obtenidos en
reactores por lotes
(batch) a volumen
constante,
empleando los
siguientes
mé todos de
aná lisis: integral,
diferencial, tiempo
de vida media y
velocidades
iniciales.
Introducció n
TERMODINÁMICA
Alguna vez te has Y CIN… BUSCAR
preguntado ¿por qué

las reacciones
quı́micas ocurren a
diferentes velocidades?
¿por qué son
aceleradas por la
temperatura? ¿có mo la
concentració n afecta la
velocidad de las
reacciones? ¿cuá l es la
diferencia entre la
velocidad de reacció n y
la expresió n de
velocidad? ó ¿por qué
la expresió n de
velocidad que gobierna
cada reacció n quı́mica
es distinta? Muchas de
esas respuestas está n
relacionadas con el
estudio de la ciné tica
de las reacciones
quı́micas. La ciné tica
TERMODINÁMICA
quı́mica es el á rea de la Y CIN… BUSCAR
quı́mica que estudia la

velocidad o rapidez
con la que ocurren las
reacciones quı́micas y
a travé s de ella es
posible:
Determinar la
variació n del
nú mero de moles
de una especie con
respecto al
tiempo.
Predecir el
mecanismo de
reacció n por el
cual ocurre una
reacció n quı́mica.
Fig. 1. Reacció n de
oxidació n de la
molé cula de metano
Esto signi ica que la
ciné tica quı́mica nos
permite conocer la
cantidad de una
especie presente en la
reacció n en cualquier
instante de tiempo, lo
que es de interé s si
queremos conocer
cuando ha transcurrido
completamente una
reacció n u optimizar
pará metros
relacionados con la
obtenció n de un
determinado producto.
Asimismo, el
mecanismo de reacció n
TERMODINÁMICA
nos indica las posibles Y CIN… BUSCAR
etapas secuenciales
involucradas en la
transformació n de las
molé culas de reactivos,
cuyo resultado total
explica la reacció n
quı́mica observada. Es
decir, a partir de un
estudio ciné tico de una
reacció n quı́mica,
como por ejemplo la
oxidació n de metano,
es posible conocer la
concentració n de
metano, oxı́geno,
dió xido de carbono y
agua en el tiempo, ası́
como plantearnos
como ocurre dicha
transformació n.
La ciné tica quı́mica

como podemos notar
TERMODINÁMICA
está relacionada Y CIN… BUSCAR
directamente con la
ruta que sigue una
reacció n quı́mica, por
lo que se ve
in luenciada por
factores como la
temperatura, el pH, la
concentració n de las
especies, los solventes,
la fuerza ió nica, entre
otros. Este hecho la
diferencia de la
termodiná mica, debido
a que, esta ú ltima está
reacionada unicamente
con los cambios
energé ticos asociados
con la transformació n
de un reactivo a
producto, sin
considerar el tiempo o
como ocurre dicho
cambio. En este
TERMODINÁMICA
capı́tulo, analizaremos Y CIN… BUSCAR
a travé s de ejemplos
claros los conceptos
relacionados con el
estudio de la ciné tica
de las reacciones
simples.
1. Conceptos bá sicos
1.1. Velocidad de
reacció n
Se de ine como la
variació n del nú mero
de moles de una
reacció n quı́mica en
funció n del tiempo y
depende de distintos
factores como:
Concentració n o
presió n de los
TERMODINÁMICA
reactivos: cuando Y CIN… BUSCAR
se incrementa la
concentració n o
presió n inicial de
algú n reactivo, se
observa con
facilidad que las
reacciones son
aceleradas, ya que,
a mayor
concentració n,
mayor nú mero de
partı́culas por
unidad de
volumen,
aumentando la
probabilidad de
colisionar.
Temperatura: al
aumentar esta
variable de
proceso, la rapidez
de las reacciones
tambié n es
TERMODINÁMICA
acelerada, esto se Y CIN… BUSCAR
debe a que el
movimiento de las
partı́culas se
incrementa a
temperaturas
altas, las
colisiones
promedio son má s
energé ticas,
aumentando la
probabilidad de
rompimiento de
enlaces, lo que da
lugar al
reordenamiento
ató mico para el
desarrollo de la
reacció n.
Super icie de
contacto: si se
aumenta la
misma, existen
má s lugares en
TERMODINÁMICA
donde se lleven a Y CIN… BUSCAR
cabo má s choques

efectivos entre las
molé culas, lo que

genera que la
velocidad de
reacció n aumente.
Condiciones de
reacció n: está
relacionado con el
medio de reacció n,
solventes, fuerza
ió nica, pH,
catalizadores, etc.
1.1.1. Cá lculo de la

velocidad de reacció n
Considerando la
siguiente ecuació n
quı́mica
Podemos determinar la
de cada especie, como
TERMODINÁMICA
se detalla en el Y CIN… BUSCAR
recuadro.
Por relació n
estequiomé trica se
cumple que:
En donde: a, b, c y d
son los coe icientes
estequiomé tricos de la
reacció n. El signo
negativo se debe a que
se está consumiendo
esa especie (reactivos)
durante la reacció n.
Las velocidades de
reacció n tambié n se
pueden expresar en
funció n de la masa de
los reactivos, el
volumen del reactor o
TERMODINÁMICA
el volumen del só lido, Y CIN… BUSCAR
las diferentes
relaciones se aprecian
en la Tabla 1.
Tabla 1. Relaciones de
la velocidad con el
volumen.
1.2. Expresió n de
velocidad
La expresió n ciné tica o
ley de velocidad, es una
ecuació n algebraica
que relaciona la
de uno de los
componentes con el
producto de una
constante denominada
constante de la
velocidad de la
TERMODINÁMICA
reacció n (k) y una Y CIN… BUSCAR
funció n de las
concentraciones
(actividades) de las
diversas especies que
intervienen en la
reacció n.
La constante de
velocidad de
reacció n k no es
una verdadera
constante; solo es
independiente de
las
concentraciones
de las especies
que intervienen
en la reacció n. La
cantidad k
tambié n se conoce
TERMODINÁMICA
como constante de Y CIN… BUSCAR
velocidad de
reacció n
especı́ ica, y
depende
marcadamente de
la temperatura. En
reacciones en fase
gaseosa tambié n
dependerá del
catalizador y
podrı́a ser funció n
de la presió n total,
de igual manera,
podrı́a estar
in luenciada por
otros pará metros,
como la
concentració n
ió nica y el
disolvente. Sin
embargo, a nivel
de laboratorio e
industrial se ha
TERMODINÁMICA
evidenciado que Y CIN… BUSCAR
tales efectos son

pequeñ os al
compararlos con
la in luencia de la
temperatura, por
lo que se acepta
expresar k como
una funció n de la
temperatura.
Las
concentraciones
de las especies
involucradas en la
velocidad de
reacció n se
encuentran
elevadas a un
exponente,
denominado
orden de reacció n.
La expresió n de
velocidad
obtenida al elevar
TERMODINÁMICA
las Y CIN… BUSCAR
concentraciones a
un orden es
conocida como
Ley de las
Potencias.
Para la siguiente
reacció n quı́mica: A + B
→C + D
Podemos escribir la
expresió n de velocidad
de cada una de las
especies involucradas
como:
En donde: ri es la
velocidad de la especie
i, Ci es la concentració n
de la especie i, k es la
TERMODINÁMICA
constante de velocidad, Y CIN… BUSCAR
m y n corresponden a
los ó rdenes parciales
de la reacció n.
1.3. Diferencias entre

velocidad de reacció n y
La velocidad de
reacció n viene dada
por el cambio de moles
a lo largo del tiempo de
duració n de la reacció n
quı́mica, mientras que
la expresió n de
velocidad incluye todos
los factores que
in luyen en la ciné tica
de la reacció n.
1.4. Orden de reacció n

Es un pará metro
experimental que sirve
para ajustar la
TERMODINÁMICA
expresió n de velocidad. Y CIN… BUSCAR
El orden de reacció n
parcial, es aquel que se
re iere a cada reactivo
de la reacció n quı́mica,
mientras que el orden
de reacció n total, es la
suma de todos los
ó rdenes parciales.
Fig. 2. Signi icado de la

magnitud y el signo del
orden de reacció n.
¿Qué signi ica en

ciné tica que una
reacció n quı́mica sea
de un orden
determinado?
Es comú n hablar de
valores de ó rdenes
cuando nos referimos a
TERMODINÁMICA
la velocidad de una Y CIN… BUSCAR
reacció n, sin embargo,

muchas veces no
tenemos claro lo que
signi ica, pues bien, el
valor del orden nos
indica directamente
como la velocidad de
reacció n se ve afectada
por la concentració n
de cada especie que
interviene en la
reacció n, esto quiere
decir que si tenemos
una reacció n de orden
total 1 y otra de orden
total 2, las cuales se
llevan a cabo bajo las
mismas condiciones
experimentales y
poseen un mismo valor
de k, la reacció n de
orden 2 procederá má s
rá pidamente que la de
TERMODINÁMICA
orden 1, ya que en ese Y CIN… BUSCAR
caso la velocidad de
reacció n está
relacionada con la
concentració n elevada
al cuadrado. Dicho de
otra manera, mientras
mayor sea el orden, el
efecto de la
concentració n en la
velocidad será má s
pronunciado.
Los ó rdenes de
reacció n algunas veces
suelen ser magnitudes
fraccionarias o
negativas, en esos
casos podemos estar
en presencia de
reacciones complejas o
de una especie
inhibidora de la
reacció n,
respectivamente.
Orden cero
Existen algunas
reacciones en las
cuales la velocidad es
independiente de la
concentració n de una
sustancia en particular,
por lo que, se les ha
dado el nombre de
reacciones de orden
cero. Un orden cero
puede implicar dos
cosas:
1.) La especie no
participa en la
reacció n, es difı́cil citar
una reacció n
homogé nea que
pertenezca a este caso,
ya que dicha conducta
es má s frecuente en los
sistemas catalı́ticos
TERMODINÁMICA
heterogé neos. Por Y CIN… BUSCAR
ejemplo, para una

reacció n catalizada en
la super icie.
Ejemplo 1. Si tenemos
una reacció n, que
procede mediante la
siguiente ecuació n
quı́mica: A→B, cuya ley
de velocidad de
reacció n es: -rA=k,
podemos decir que la
reacció n es de orden
cero, es decir A no
participa en la
velocidad de la
reacció n.
2.) La especie está

presente en exceso, por
lo que su
concentració n es
virtualmente constante
TERMODINÁMICA
durante el curso de la Y CIN… BUSCAR
reacció n, ası́ que, no se

puede detectar
experimentalmente su
dependencia con la
velocidad. Ejemplo de
este hecho lo
observamos cuando
una de las especies
involucradas es el
solvente de la reacció n,
ya que por lo general,
este se encuentra en
una alta concentració n
en comparació n al
resto de los reactivos.
Ejemplo 2. La reacció n
quı́mica A+ 2B→C, se
lleva a cabo,
manteniendo en exceso
al reactivo B, por lo que
la expresió n de
velocidad para C se
TERMODINÁMICA
escribe como r =kC . Y CIN… C A BUSCAR
En esta reacció n
podemos a irmar que
la reacció n es de orden
cero con respecto a la
especie B y de orden 1
con respecto a A.
De manera habitual,
orden cero con
respecto a las especies
participantes es una
condició n limitante, la
cual no puede
prevalecer cuando la
concentració n de las
especies tiende a cero.
La condició n de orden
cero es implicitamente
impuesta en los
experimentos ciné ticos
con la inalidad de ijar
el orden de otro
componente, en esos
TERMODINÁMICA
casos se suele hablar Y CIN… BUSCAR
tambié n de reacciones
de pseudo-orden. En el
ejemplo 2 pudimos
haber dicho que la
reacció n es de pseudo
primer orden con
respecto a A.
Como observamos en
el ejemplo 2, es posible
modi icar el orden de
una reacció n variando
las condiciones
experimentales, ya que
si ahora, en ese
ejemplo mantenemos
en exceso la
concentració n de A, la
podrı́a escribirse como
rC=kCB² y el orden total
serı́a 2.
TERMODINÁMICA
Unidades de la Y CIN… BUSCAR
constante de velocidad
y su relació n con el
orden de reacció n
Las unidades de la
especı́ ica, varı́an con
el orden de la reacció n.
Las unidades tı́picas
son:
i. Orden cero: -rA=kA;
unidad: mol/l
ii. Orden 1: -rA=kACA;
unidad: s-1.
iii. Orden 2: -
½rA=kACA²; unidad:
l/mol*s-1
iv. Orden 3: -⅓rA=kACA³;
unidad: l²/mol²*s-1
1.5. Molecularidad de
una reacció n quı́mica
Se de ine como el
nú mero de molé culas
TERMODINÁMICA
que interviene en la Y CIN… BUSCAR
reacció n
quı́mica. Cuando las
reacciones son
elementales, los
ó rdenes se relacionan
directamente con la
molecularidad de la
reacció n.
Reacciones
elementales: es el
tipo de reacció n
para el cual la
ecuació n ciné tica
corresponde a una
ecuació n
estequiomé trica.
Los ó rdenes de
reacció n se
relacionan
directamente con
los coe icientes
estequiomé tricos
de las especies,
TERMODINÁMICA
son nú meros Y CIN… BUSCAR
enteros y
positivos.
Ejemplo 3: para la
siguiente reacció n
quı́mica elemental a
volumen constante,
escribir la velocidad y
la expresió n de
velocidad.
1. Velocidad de
reacció n:
2. Relació n
estequiomé trica de las
velocidades de
reacció n:
3. Expresió n de
velocidad:
Interpretació n: Al
observar el ejemplo
anterior notaremos
que los coe icientes
estequiomé tricos son
incluidos en las
velocidades de
reacció n, a in de
obtener la velocidad de
reacció n por molé cula
reaccionante; es decir,
considera la
molecularidad de la
reacció n. De igual
manera, podemos
apreciar que los
coe icientes de la
reacció n se ajustan a
los ó rdenes de
reacció n en la
expresió n de velocidad.
En este caso,
TERMODINÁMICA
podrı́amos a irmar que Y CIN… BUSCAR
la molecularidad y el
orden de reacció n son
iguales a los
coe icientes
estequiomé tricos de
las especies
involucradas en la
reacció n y por ende, la
reacció n es elemental.
Reacciones no
elementales: son
reacciones en las
cuales no hay
correspondencia
directa entre la
ecuació n
estequiomé trica y
la ciné tica. Los
ó rdenes de
reacció n no se
corresponden con
los coe icientes
estequiomé tricos
TERMODINÁMICA
de la reacció n y Y CIN… BUSCAR
pueden llegar a
ser fraccionarios y
negativos.
Ejemplo 4: la reacció n
entre hidró geno
molecular y bromo
molecular es una
reacció n no elemental
como observaremos:
1. Velocidad de
reacció n:
2. Relació n
estequiomé trica de las
velocidades de
reacció n: no se cumple
debido a que la
molecularidad no está
TERMODINÁMICA
relacionada con la Y CIN… BUSCAR
ciné tica de la reacció n.
3. Expresió n de
velocidad:
Interpretació n: Al
observar los resultados
obtenidos en la
podemos a irmar que
los ó rdenes de
reacció n no se ajustan
a la estequiometrı́a de
la reacció n, por lo
tanto, es una reacció n
no elemental.
Ası́mismo, podemos
apreciar ó rdenes de
reacció n negativos y
TERMODINÁMICA
fraccionales para Y CIN… BUSCAR
algunas especies, lo
que sugiere un
mecanismo de reacció n
complejo, con especies
inhibidoras de la
velocidad de reacció n.
2. Reacciones quı́micas
Las reacciones
quı́micas se pueden
clasi icar segú n el
nú mero de fases
involucradas, el tipo de
equilibrio, la ciné tica o
dependiendo de su
complejidad, como se
aprecia en la Fig. 2.
Fig. 3. Clasi icació n de
TERMODINÁMICA
las reacciones Y CIN… BUSCAR
quı́micas.
Reacciones
homogé neas: los
reactivos y
productos se
encuentran en la
misma fase.
Reacciones
heterogé neas: los
reactivos o
productos se
encuentran en
distintas fases.
Reacciones
reversibles: en
este tipo de
reacciones, los
reactivos no se
transforman
totalmente en
productos, ya que
é stos vuelven a
formar a los
TERMODINÁMICA
reactivos, dando Y CIN… BUSCAR
lugar ası́, a un
proceso de doble
sentido que
desemboca en
equilibrio
quı́mico.
Reacciones
irreversibles: se
veri ica en un solo
sentido, es decir,
se prolonga hasta
agotar por
completo una o
varias de las
sustancias
reaccionantes y
por tanto la
reacció n inversa
no ocurre de
manera
espontá nea.
Reacciones
elementales: son
TERMODINÁMICA
aquellas en las Y CIN… BUSCAR
que la velocidad
de reacció n está
relacionada con
los coe icientes
estequiomé tricos.
Reacciones no
elementales: la
velocidad de
reacció n en el caso
de este tipo de
reacció n, no está
relacionada con
los coe icientes
estequiomé tricos.
Reacciones
simples: son
aquellas que se
llevan a cabo en
una etapa, son
elementales,
pueden ser de 1er
orden, 2do orden
y 3er orden.
TERMODINÁMICA
Reacciones Y CIN… BUSCAR
complejas: son
aquellas
reacciones que
ocurren en varias
etapas y por lo
general su
estequiometrı́a no
se corresponde
con el orden de la
reacció n.
3. Mé todos de aná lisis

de datos ciné ticos
La determinació n de la
ecuació n de velocidad
es comú nmente un
procedimiento de dos
etapas: primero se
halla la dependencia de
la velocidad con la
concentració n a
temperatura constante
y despué s la
TERMODINÁMICA
dependencia de las Y CIN… BUSCAR
constantes ciné ticas

con la temperatura.
Los equipos para
obtener los datos
ciné ticos pueden
clasi icarse en dos
tipos de reactores por
lotes o continuos. El
reactor intermitente es
simplemente un
recipiente en el que se
mantienen las
sustancias mientras
reaccionan. Todo lo
que tiene que hacerse
es medirse la extensió n
de la reacció n a
diversos tiempos, lo
que se logra de varias
formas:
1. Siguiendo la
concentració n de
un determinado
TERMODINÁMICA
componente. Y CIN… BUSCAR
2. Siguiendo la
variació n de
alguna propiedad
fı́sica del luido, tal
como la
conductividad
elé ctrica o el
ı́ndice de
refracció n.
3. Siguiendo la
variació n de la
presió n total del
sistema a volumen
constante.
4. Siguiendo la
variació n del
volumen a presió n
constante.
El reactor intermitente
opera normalmente a T
y V constante en
reacciones
homogé neas. Mientras
TERMODINÁMICA
que el reactor de lujo Y CIN… BUSCAR
continuo se utiliza
principalmente para
reacciones
heterogé neas.
3.1. Volumen
Constante
A continuació n,
discutiremos los
mé todos de aná lisis
para datos ciné ticos
obtenidos a volumen
constante en un
reactor intermitente.
3.1.1. Mé todo integral
Este mé todo consiste

en ensayar una
particular (suponiendo
un orden de reacció n),
integrando y
TERMODINÁMICA
comparando la curva Y CIN… BUSCAR
de datos calculados de
conversió n o
concentració n en
funció n del tiempo, con
respecto a los datos
experimentales. Si el
ajuste no es
satisfactorio, se intenta
nuevamente con otra
ecuació n ciné tica.
Ventajas
El mé todo integral

es
particularmente
ú til para ajustar
reacciones
simples
correspondientes
a reacciones
elementales.
Es fá cil de
emplear y está
TERMODINÁMICA
recomendado Y CIN… BUSCAR
cuando se
prueban
mecanismos de
reacció n
especı́ icos o
expresiones
ciné ticas
relativamente
sencillas.
Se emplea cuando
los datos está n
dispersos y no
pueden calcularse
con una apropiada
exactitud las
derivadas
necesarias para
aplicar el mé todo
diferencial.
De manera
general se
recomienda
comenzar por el
TERMODINÁMICA
mé todo integral y Y CIN… BUSCAR
luego seguir con el

mé todo
diferencial.
Desventajas
Se requiere una
extensa data
experimental para
que sea precisa (al
menos del 60% de
la conversió n). De
lo contrario,
puede ser que
todos los ó rdenes

supuestos se
ajusten
linealmente y no
se pueda
garantizar la
escogencia del
orden correcto.
Si la velocidad se
ve afectada por los
TERMODINÁMICA
productos, Y CIN… BUSCAR
entonces el uso de
una expresió n de
velocidad
integrada puede
generar
conclusiones
erradas.
Pasos para el aná lisis

de datos e
interpretació n de
resultados
1. Adquisició n de datos
2. Se abordan las
ecuaciones integradas
de velocidad para los
diferentes ó rdenes.
3. El aná lisis se realiza
de dos maneras:
a) Numé ricamente:
para cada par de
conversió n-tiempo (x,
t), calculamos el valor
de k, si k se mantiene
TERMODINÁMICA
constante, concluimos Y CIN… BUSCAR
que es el orden
planteado, de lo
contrario se ensaya
otro orden.
b) Grá icamente:
representando a partir
del ajuste lineal los
datos
correspondientes a la
funció n de la
conversió n o
concentració n en
funció n del tiempo. Si
el ajuste es lineal, la
pendiente representa
k, de lo contrario se
ensaya otro orden.
Resumen de
ecuaciones integradas
Tabla 2. Soluciones
integradas a las
TERMODINÁMICA
expresiones de Y CIN… BUSCAR
velocidad
Ejemplo 5. Determinar
el orden de reacció n y
el valor de la constante
de velocidad para la
reacció n de obtenció n
de alcohol ter-butı́lico.
Representació n grá ica
Fig. 4. Ajuste para la funció n
dependiente de la concentració n en
funció n del tiempo.
Interpretació n: una vez

realizado las diferentes
operaciones
matemá ticas se
procedió a gra icar la
solució n de la funció n
dependiente de la
concentració n en
funció n del tiempo,
obtenié ndose un
excelente ajuste para el
orden 1, como se
aprecia en la Figura 4.
A partir de la
pendiente de la curva
se estimó el valor de k,
siendo este igual a
0,013 min-1.
3.1.2. Mé todo

diferencial
TERMODINÁMICA
En el mé todo Y CIN… BUSCAR
diferencial de aná lisis

se comprueba
directamente el ajuste
de la expresió n ciné tica
a los datos, sin
integració n alguna. Sin
embargo, como esta es
una ecuació n
diferencial, antes de
intentar el
procedimiento de
ajuste es necesario
calcular los valores de
1/V(dN/dt) a partir de
los datos
experimentales.
Ventajas
El mé todo
diferencial es ú til
en situaciones
má s complejas,
pero requiere
TERMODINÁMICA
mayor exactitud Y CIN… BUSCAR
en los datos
experientales o un
gran nú mero de
datos.
Puede emplearse
para deducir o
construir una
que se ajuste a los
datos.
Puede emplearse
cuando no ha
ocurrido má s del
10% de la
conversió n.
Pasos para el aná lisis

de datos e
interpretació n de
resultados
1. Adquisició n de
datos.
TERMODINÁMICA
Ejemplo 6. Determinar Y CIN… BUSCAR
el orden y la constante
de velocidad para la
reacció n de
isomerizació n de
ciclopropano a
propeno.
Tabla 2. Datos
experimentales
obtenidos en la
reacció n de
isomerizació n
irreversible del
ciclopropano a
propeno
2. Gra icar la
concentració n de una
de las especies vs el
tiempo, trazar
cuidadosamente una
TERMODINÁMICA
curva suave que Y CIN… BUSCAR
represente los datos.

3. Determinar la
pendiente de esta
curva para varios
valores de
concentració n
adecuadamente
seleccionados. Estas
pendientes dCA/dt=
rA, son las velocidades
de reacció n para estas
concentraciones.
Fig. 5. Curva de
concentració n en
funció n del tiempo.
4. Determinar una
que represente estos
TERMODINÁMICA
datos de C contra r , ya Y CIN…
A A BUSCAR
sea:
a.) Escogiendo y
probando una forma
particular de ecuació n
de velocidad: rA=kf(A).
Tabla 4. Datos
calculados para
realizar el aná lisis
diferencial
b.) Ensayando una

ecuació n ciné tica de
orden n, -rA=k(CA)^n,
tomando logaritmos de
la ecuació n de
velocidad.
TERMODINÁMICA
Fig. 6. Representació n Y CIN… BUSCAR
grá ica del ln(-rA) vs

ln(CA)
Interpretació n: A
partir de la pendiente
de la recta fue posible
estimar el valor del
orden de reacció n el
cual fue igual a 1 y
mediante el punto de
corte se determinó que
el valor de la constante
de velocidad es igual a
0,0313 min-1.
3.1.3. Mé todo de la

fracció n de vida media
tF
El mé todo de vida

media puede
extenderse a cualquier
mé todo de fracció n de
TERMODINÁMICA
vida en el que el valor Y CIN… BUSCAR
del reactivo disminuya

a un valor fraccional
(F=CA/CA0) en un
tiempo tF. La derivació n
es una extensió n
directa del mé todo de
vida media,
obtenié ndose:
Esta ecuació n puede

linealizarse:
Al gra icar logtF vs log

CA0, puede calcularse el
valor del orden de
reacció n y mediante el
punto de corte el valor
de la constante k.
Fig. 7. Representació n
grá ica del logt1/2 vs log
CA0
el orden de reacció n
para la reacció n de
formació n de N2 y H2O.
Interpretació n: una vez

realizado el aná lisis de
los datos ciné ticos por
el mé todo de vida
media, se pudo obtener
el valor del orden de
reacció n, el cual fue
2,4. El ajuste realizado
no consideró todos los
TERMODINÁMICA
datos experimentales, Y CIN… BUSCAR
algunos fueron
descartados para
mejorar la exactitud
del aná lisis.
3.1.4. Mé todo de las

velocidades iniciales
Es el mé todo de
aná lisis de datos para
determinar ó rdenes de
reacció n y velocidad de
reacció n especı́ icas,
má s fá cil de emplear. El
procedimiento consiste
en determinar la
inicial (-rA0) a
diferentes
concentraciones
iniciales CA0.
la ecuació n de
TERMODINÁMICA
velocidad para la Y CIN… BUSCAR
esteri icació n de á cido

acetico con metanol a
300ºC mediante el
mé todo de velocidades
iniciales.
1. Datos
experimentales
Tabla 5. Velocidades
iniciales de la
esteri icació n de á cido
acetico con metanol
2. Cá lculos del orden y

la constante de
velocidad.
TERMODINÁMICA
Bibliografı́a Y CIN… BUSCAR
Carberry, J.J ."Chemical

and catalytic reaction
engineering". Ed. Mc
Graw Hill,1987.
Fogler, S. “Elements of
chemical reaction
engineering”. 3era
edició n, Prentice
Hall, 2001.
Levenspiel,
O. "Ingenierı́a de las
reacciones quı́micas".
3era edició n, Ed.
Limusa Wiley, 2004.
Missen, R. "
Introduction to
chemical reaction
engineering and
kinectics", John Wiley
& Sons, 1999.
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Capítulo
1.2.
Depende
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d de
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n con la
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ración.
Sistema
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variable.
abril 22, 2017
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Determinar la
in luencia del…
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Clarimar
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o
abril 25, 2017
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EDUCACION Y CIN… BUSCAR
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Ciencias, …
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Capítulo 1.1. Dependencia de La Velocidad de Reacción Con La Concentración

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27/1/2018 Capítulo 1.1. Dependencia de la velocidad de reacción con la concentración.

TERMODINÁMICA Y CIN… BUSCAR

abril 19, 2017

TERMODINÁMICA Y CIN… BUSCAR

preguntado ¿por qué

quı́mica que estudia la

TERMODINÁMICA Y CIN… BUSCAR

La ciné tica quı́mica

1. Conceptos bá sicos

cabo má s choques

molé culas, lo que

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TERMODINÁMICA Y CIN… BUSCAR

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3. Mé todos de aná lisis

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3.1.1. Mé todo integral

Este mé todo consiste

El mé todo integral

luego seguir con el

todos los ó rdenes

Pasos para el aná lisis

Representació n grá ica

Fig. 4. Ajuste para la funció n

funció n del tiempo.

TERMODINÁMICA Y CIN… BUSCAR

Interpretació n: una vez

3.1.2. Mé todo

diferencial de aná lisis

Pasos para el aná lisis

represente los datos.

b.) Ensayando una

grá ica del ln(-rA) vs

3.1.3. Mé todo de la

El mé todo de vida

del reactivo disminuya

Esta ecuació n puede

Al gra icar logtF vs log

TERMODINÁMICA Y CIN… BUSCAR

Interpretació n: una vez

3.1.4. Mé todo de las

esteri icació n de á cido

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